CN104853812A - 具有蛋白质和止汗盐的止汗剂产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含与美容上可接受的载体组合的蛋白质和止汗盐的止汗剂制剂，以及制备和使用这些络合物和组合物的方法。

Description

具有蛋白质和止汗盐的止汗剂产品
发明背景
基于铝或铝/锆盐的止汗剂是已知的。这些材料作为止汗剂通过堵塞毛孔，从而阻止汗水释放来发挥作用。含有铝或铝-锆盐的止汗剂组合物趋向于显示这些盐随时间的聚合，形成分子量范围从约500-约500,000 g/mol的物质。一般来说，较低分子量的物质具有比较高分子量的物质更大的止汗作用。不受理论的束缚，相信较小的分子更容易地和更有效地堵塞汗毛孔，从而发挥所需止汗剂作用。维持相对低的分子量和避免过度的聚合可增强止汗剂作用，并且还降低控制排汗所必需的止汗盐的量。
腋窝除臭剂通过消除引起异味的细菌控制臭味。常规铝或铝-锆止汗盐趋向于在水性溶液中呈酸性，这是一种使它们有效杀菌的性质，从而提供除臭益处，但其也可引起皮肤刺激。
牛血清白蛋白(也称为BSA或"片段V")是来自牛血的血清白蛋白蛋白质。这有助于保持血管内腔和身体组织之间的体液的适当分配所需的渗透压，缓冲pH，和作为用于多种化合物例如类固醇、脂肪酸和甲状腺激素的载体蛋白起作用。它是廉价的，容易地获得的，且不具有酶促性质，使得其可用于许多实验室应用，例如，涂布塑料材料并防止反应物蛋白粘附于塑料，稳定某些酶，和提供对蛋白浓度的参照标准。所述蛋白具有583个氨基酸和约66.5 kD的分子量。已发现白蛋白包含高-亲和力锌结合位点。见，例如J Lu, A.J Stewart, P.J Sadler, T.J.T Pinheiro和C.A Blindauer. “作为锌载体的白蛋白：其高-亲和力锌-结合位点的特性(Albumin as a zinc carrier: properties of its high-affinity zinc-binding site)”. Biochem. Soc. Trans. (2008)36, 1317-1321。A.J Stewart, C.A Blindauer, S Berezenko, D Sleep和P.J Sadler. “人白蛋白上的结构域间锌位点(Interdomain zinc site on human albumin)”. PNAS. (2003)100. No.7. 3701-3706。尚不知道白蛋白例如BSA可用于止汗剂或除臭剂制剂。
需要提供大小能够堵塞毛孔以阻止出汗的分子量的络合物，提供除臭剂/抗菌剂功效，和比常规止汗剂中的酸性盐更少刺激皮肤的另外的止汗活性剂。
发明简述
发明人已经发现，锌止汗盐在浓缩制剂中是稳定的和可溶的，但在使用时提供阻塞毛孔的沉淀物，从而提供止汗作用，并且还杀死引起异味的细菌，从而提供除臭益处。锌止汗盐可以是例如锌X卤化物，其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸，即锌离子、氨基酸残基或三甲基甘氨酸残基和卤化物离子的络合物，例如锌赖氨酸氯化物络合物。在一个实施方案中，本发明提供包含锌X卤化物和/或原位形成锌X卤化物的锌X卤化物前体物质(例如锌离子源加氨基酸氢卤化物，或锌卤化物加氨基酸，或锌离子源加氢卤酸加氨基酸)的组合物。生产锌X卤化物的锌离子源是在氨基酸的存在下，在水性溶液中可释放Zn++的物质，例如氧化锌或四碱式氯化锌。如贯穿全文所用的三甲基甘氨酸指N,N,N-三甲基甘氨酸。
一种特别有效的锌止汗盐是锌-赖氨酸-HCl络合物，本文有时称为ZLC，由氧化锌和盐酸赖氨酸的混合物形成。ZLC的化学结构是[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-。这种盐具有使得其可与市售止汗盐有竞争力的关键特征(如，电导率、水解反应和蛋白絮凝)。如同常规铝或铝-锆止汗盐，锌止汗盐例如ZLC在出汗条件下形成可堵塞毛孔和阻止汗水释放的沉淀物。该机制是不寻常的。当水量增加时，不是随着溶液变得更加稀释而进入或维持在溶液中(如通常对于离子络合物的情况)，而是ZLC络合物水解，以提供相对不溶性的氧化锌沉淀，从而允许进一步地堵塞毛孔和/或控制氧化锌在皮肤上的沉积。锌还是抗菌剂，并且因此除了提供阻止汗水从毛孔释放的沉淀物，其还通过减少引起异味的细菌提供除臭益处。最后，ZLC可以在大致中性pH的制剂中提供，其比目前使用的铝或铝-锆止汗盐(其在制剂中是相当酸性的)，或目前的除臭剂制剂(其通常含有高水平的碱金属脂肪酸盐且可能是相当碱性的)对皮肤刺激较少和对衣服的损害较小。
然而，氧化锌在低pH下是微溶性的，并且因为汗水具有5-6的pH，所以汗水可减少氧化锌的沉淀水平(与在中性pH时的沉淀水平比较)。此外，汗水可逐渐溶解沉淀物，减少制剂作用的持续时间。发明人已经发现，这个问题可通过将产物与可溶性蛋白，例如具有高-亲和力锌结合域的蛋白，例如白蛋白(如牛血清白蛋白)一起配制得到改进。蛋白质和锌盐在使用和用汗水稀释时一起形成沉淀物，这种沉淀物是耐酸的。因此，包含锌止汗盐与蛋白质一起的制剂作为止汗剂具有增强的功效。
所述蛋白还可用来提高包含多价阳离子的其它止汗盐，例如以下成分的止汗剂络合物的功效：(i) 铝和任选的锆，(ii) 水合氯化物，和(iii) 任选的氨基酸和/或铵酸，例如甘氨酸和/或三甲基甘氨酸，例如水合四氯铝锆甘氨酸(aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine)。
本发明因此提供包含蛋白质(如BSA)和止汗盐(如锌止汗盐，如，ZLC)的止汗剂产品，以及制备和使用这样的产品的方法。本发明还提供减少汗水的方法(其包括将所述组合物施用于皮肤)和杀死细菌的方法(其包括用所述组合物接触细菌)。
本发明的可应用的其它领域将从下文提供的详细描述中变得显而易见。应该理解，详细的描述和具体的实施例，虽然指明了本发明的优选实施方案，但仅仅是打算为了举例说明的目的，而不意欲限制本发明的范围。
发明详述
优选的实施方案的以下描述实质上仅仅是示例性的，并且决不是意欲限制本发明、其应用或用途。
因此，本发明在第一个实施方案中提供包含与美容上可接受的载体组合的蛋白质和止汗盐的止汗剂制剂(“制剂1”)，例如，
1.1. 制剂1，其中止汗盐选自水合氯化铝、水合氯化铝锆和氯化锌；和其氨基酸或二醇络合物。
1.2. 制剂1.1，其中止汗盐是锌X卤化物络合物，其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。
1.3. 制剂1.1-1.2的任何一种，其中锌X卤化物由前体形成，其中前体是锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
1.4. 制剂1.1-1.3的任何一种，其中锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
1.5. 制剂1.1-1.4的任何一种，其中X源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸、甘氨酸和三甲基甘氨酸的至少一种。
1.6. 制剂1.1-1.5的任何一种，其中锌X卤化物通过使氧化锌与氨基酸氢卤化物化合来制得。
1.7. 制剂1.1-1.6的任何一种，其中锌X卤化物通过使TBZC与氨基酸氢卤化物、氨基酸或三甲基甘氨酸化合而制得，任选地，锌X卤化物通过使TBZC与赖氨酸、盐酸赖氨酸或三甲基甘氨酸化合而制得。
1.8. 制剂1.1-1.7的任何一种，其中锌X卤化物具有式ZnX2Hal2或ZnX3Hal2，其中Zn是二价锌离子和Hal是卤化物离子。
1.9. 制剂1.1-1.8的任何一种，其中存在于组合物中的锌的总量是0.05-10 %重量。
1.10. 制剂1.1-1.9的任何一种，其中锌X卤化物以组合物重量的0.05-40 %，任选地组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4至最多40%，或任选地组合物重量的0.1至最多30%、至最多20%、至最多10%、至最多5%、至最多4%、至最多3%、至最多2%或至最多1%的量存在。
1.11. 制剂1.1-1.10的任何一种，其中锌X卤化物中锌与X的摩尔比是2:1-1:4，任选地1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1，或1:3。
1.12. 制剂1.1-1.11的任何一种，其中卤化物是氯化物。
1.13. 制剂1.1-1.12的任何一种，其中锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物。
1.14. 制剂1.1-1.13的任何一种，其中锌X卤化物是Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2。
1.15. 制剂1.1-1.14的任何一种，其中止汗盐是具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-的锌-赖氨酸-氯化物络合物，任选地呈水合物形式。
1.16. 前述制剂的任何一种，其中蛋白质是包含高亲和力锌结合位点的可溶性蛋白，例如血清白蛋白，如牛血清白蛋白。
1.17. 前述制剂的任何一种，其中止汗盐是呈晶体形式的锌-赖氨酸-氯化物络合物，如呈水合物形式，如一水合物或二水合物，例如具有其中Zn阳离子通过两个赖氨酸配体用来自两个赖氨酸配体的α NH2基团的两个氮原子和来自两个赖氨酸配体的羧基的两个氧原子在赤道面配位的结构，该结构具有扭曲的四方锥体几何形状，由一个氯原子占据顶端位置，形成正电阳离子部分，其与氯阴离子结合形成离子盐。
1.18. 前述制剂的任何一种，其中止汗盐是锌止汗盐，其在用水增加稀释时形成氧化锌沉淀。
1.19. 前述制剂的任何一种，其中止汗盐以制剂的5-35%重量，例如10-25%的量存在。
1.20. 前述制剂的任何一种，其中止汗盐是锌止汗盐，其以制剂重量的5% - 35%，例如，10-25%的量存在。
1.21. 前述制剂的任何一种，其中止汗盐是锌止汗盐和其中存在于组合物中的锌的总量是制剂重量的0.2-10%，例如2-3%。
1.22. 前述制剂的任何一种，其中在组合物中的蛋白质的量是基于组合物重量的0.01-5%，例如，0.05-1%。
1.23. 前述制剂的任何一种，其中制剂的pH是6-8，例如，6.5-7.5，例如，大致中性。
1.24. 前述制剂的任何一种，其中美容上可接受的载体包含少于10%水，例如，少于5%水，例如，基本上无水。
1.25. 前述制剂的任何一种，其中组合物包含不超过85%的水。
1.26. 前述制剂的任何一种，其中美容上可接受的载体包含一种或多种选自以下的成分：水溶性醇(例如C2–8醇，包括乙醇)；二醇(包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物)；甘油酯(包括一-、二-和三甘油酯)；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂(包括乳化剂和分散剂)；另外的氨基酸；构造剂(structurant) (包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅)；软化剂；香料；和着色剂(包括染料和色素)。
1.27. 前述制剂的任何一种，其中组合物呈止汗剂条、气溶胶止汗喷雾剂或液体滚搽式止汗剂的形式。
本发明还提供减少排汗的方法，其包括将止汗有效量的制剂1及其以下制剂的任一种施用于皮肤；减少体臭的方法，其包括将除臭有效量的制剂1及其以下制剂的任一种施用于皮肤；和杀死细菌的方法，其包括用制剂1及其以下制剂的任一种接触细菌。
本发明还提供制备制剂1及其以下制剂的任一种的方法，其包括形成止汗盐的水性溶液(如，其中止汗盐是锌-赖氨酸-氯化物络合物，通过使氧化锌和盐酸赖氨酸在水性溶液中化合形成)，任选地分离呈固体形式的盐，并与蛋白质和美容上可接受的载体混合。
本发明还提供(i) 制剂1及其以下制剂的任一种杀死细菌，减少排汗和/或减少体臭的用途；和(iii) 制剂1及其以下制剂的任一种，其用于杀死细菌，减少排汗和/或减少体臭。
本发明还提供蛋白质，例如血清白蛋白，例如牛血清白蛋白在制备止汗剂制剂(例如依据制剂1及其以下制剂的任一种的止汗剂制剂)中的用途。
应该理解，虽然止汗盐可主要呈络合物的形式，但可能与盐前体物质有一定程度的平衡，以致与前体形式中的比例相比较，该物质在络合物中的实际比例可根据制剂的精确条件、物质的浓度、pH、水的存在与否、其它荷电分子存在与否等而变化。例如，其中止汗盐是锌-赖氨酸-氯化物络合物，例如ZLC，制剂可包含氧化锌和盐酸赖氨酸前体物质的平衡部分。
制剂1及其以下制剂的止汗盐和蛋白质可掺入合适的美容上可接受的基质，例如条、滚搽式、喷雾剂或气溶胶中，以应用于腋窝。应用后，在皮肤上存在的荷电分子例如蛋白质的存在下，盐将絮凝，形成阻止汗水释放的阻塞。此外，来自汗水的额外水可稀释制剂，造成络合物分解，例如，在锌-赖氨酸-氯化物络合物的情况下导致氧化锌沉淀，如上所述，这可减少汗水和臭味。
如在本文所用的，术语止汗剂可指能在毛孔中形成阻塞以减少排汗的任何物质，或止汗剂指由食品和药品管理局(Food and Drug Administration)在21 CFR部分350中分类为止汗剂的那些物质。止汗剂也可能是除臭剂，特别是在本发明的情况下，因为锌具有抗菌特性并可减少皮肤上引起异味的细菌。
在一些实施方案中，用于制剂1及其以下制剂的止汗盐是铝止汗盐或铝-锆止汗盐，例如，如在21 CFR 350.10中描述的，例如，符合描述于美国药典-国家处方集(U.S. Pharmacopeia-National Formulary)中的铝与氯、铝与锆和铝加锆与氯的原子比的盐。示例性的水合氯化铝、水合氯化铝锆及其络合物包括：
(a) 氯化铝至多15%，基于六水合物形式计算，呈水性溶液非气溶胶剂型。
(b) 水合氯化铝至多25%。
(c) 水合氯化铝聚乙二醇至多25%。
(d) 水合氯化铝丙二醇至多25%。
(e) 水合二氯化铝至多25%。
(f) 水合二氯化铝聚乙二醇至多25%。
(g) 水合二氯化铝丙二醇至多25%。
(h) 水合倍半氯化铝至多25%。
(i) 水合倍半氯化铝聚乙二醇至多25%。
(j) 水合倍半氯化铝丙二醇至多25%。
(k) 水合八氯化铝锆至多20%。
(l) 水合八氯化铝锆gly至多20%。
(m) 水合五氯化铝锆至多20%。
(n) 水合五氯化铝锆gly至多20%。
(o) 水合四氯化铝锆至多20%。
(p) 水合四氯化铝锆gly至多20%。
(q) 水合三氯化铝锆至多20%。
(r) 水合三氯化铝锆gly至多20%。
以上(b)-(j)的成分的浓度基于无水基础计算，从计算中省略存在于呈气溶胶或非气溶胶剂型的化合物中的任何缓冲组分。以上段落(k)-(r)中的成分的浓度基于无水基础计算，从计算中省略存在于呈非气溶胶剂型的化合物中的任何缓冲组分。
所述组合物可包含锌止汗盐，例如锌-氨基酸-卤化物络合物，例如锌-赖氨酸-氯化物例如ZLC，和/或其前体，例如氧化锌和盐酸赖氨酸(在锌-赖氨酸-氯化物络合物的情况下)。在一个实施方案中，盐于室温下通过在水性溶液中混合前体制备。原位形成提供了方便的制剂。前体可用来代替首先必需形成盐。在另一个实施方案中，允许从前体形成盐的水来自应用后与组合物接触的汗水。
在一些实施方案中，止汗盐是锌止汗盐，其在组合物中提供的锌总量是组合物重量的0.05-8 %。在其它实施方案中，锌总量是组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5或至少1至最多8%。在其它实施方案中，组合物中的锌总量是组合物重量的少于5、少于4、少于3、少于2或少于1-0.05%。例如，锌含量可以是2-3%。
在某些实施方案中，组合物是无水的。所谓无水，指存在少于5%重量的水，任选地少于4、少于3、少于2、少于1、少于0.5、少于0.1至最低0%重量的水。
当以无水组合物提供时，前体，例如氧化锌和盐酸赖氨酸，将不明显地反应。当与足量的水(其可以是汗水的形式)接触时，则前体将反应而形成所需的盐，例如ZLC，其在引入汗腺导管时将与蛋白质絮凝和/或用水和/或汗水水解形成阻塞汗腺导管的沉淀物。
在某些实施方案中，止汗盐可具有大于8000，任选地大于9000，大于10,000，或大于12,000 µS/cm的电导率。
美容上可接受的载体代表组合物中并非止汗盐(包括前体)和蛋白质的所有其它物质。那么，载体的量是通过加入至止汗盐(包括前体)和蛋白质的重量后达到100%的量。
对于止汗剂/除臭剂组合物，载体可以是用于止汗剂/除臭剂的任何载体。载体可以为条、凝胶、滚搽剂或气溶胶的形式。对于条制剂，载体可包括油和/或硅酮和胶凝剂。制剂的实例可在US2011/0076309A1中找到，其通过引用结合到本文中。
可包括在本发明组合物的止汗剂和/或除臭剂制剂中的任选成分包括溶剂；水溶性醇例如C2–8醇包括乙醇；二醇包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物；甘油酯包括一-、二-和三甘油酯；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂包括乳化剂和分散剂；氨基酸包括甘氨酸；构造剂包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅；软化剂；香料；和着色剂包括染料和色素。如果需要，可包括加上ZLC (例如络合物1及其以下络合物的任一种)的止汗剂和/或除臭剂，例如气味减少剂例如硫沉淀剂，如葡萄糖酸铜、葡萄糖酸锌、柠檬酸锌等。
止汗剂组合物可配制成适用于皮肤的局部止汗剂和/或除臭剂制剂，示例为条、凝胶、霜剂、滚搽剂、软固体剂、粉末剂、液体剂、乳剂、混悬剂、分散液或喷雾剂。组合物可包含单相，或可以是多相***，例如包括极性相和油相的***，任选呈稳定的乳剂形式。组合物可以是液体、半-固体或固体。止汗剂和/或除臭剂制剂可以任何合适的容器提供，例如气溶胶罐、管或具有多孔盖的容器、滚搽式容器、瓶、具有开口端的容器等。
组合物可用于通过应用组合物于皮肤以减少流汗的方法。在某些实施方案中，应用部位是腋窝。此外，组合物可被用来通过使细菌与组合物接触来杀死细菌。例如，在一个实施方案中，氨基酸或氨基酸氢卤化物与氧化锌的组合增加锌离子的可利用度，其然后可杀死细菌和减少汗水。
因此本发明提供(i) 控制排汗的方法，其包括将止汗有效量的本文包括的或具体描述的任何实施方案的制剂，例如制剂1及其以下制剂的任一种施用于皮肤；和(ii) 从排汗控制异味的方法，其包括将除臭有效量的本文包括的或具体描述的任何实施方案的制剂，例如制剂1及其以下制剂的任一种施用于皮肤。
除非另外指明，否则本说明书中给出的组合物组分的所有百分比是指基于100%的总组合物或制剂的重量计。
除非另外特别指明，否则用于本发明的组合物和制剂的成分优选地为美容上可接受的成分。所谓“美容上可接受的”意指适用于局部应用于人皮肤的制剂。美容上可接受的赋形剂，例如，是适合以在本发明的制剂中预期的量和浓度外部应用的赋形剂，并包括例如为美国食品和药品管理局“一般认为安全”(GRAS)的赋形剂。
如本文提供的组合物和制剂参照其成分进行了描述和要求保护，如在本领域中常用的。如对本领域技术人员显而易见的，在某些情况下成分之间可彼此反应，使得最终制剂的真实组成可能不与所列的成分精确地对应。因此，应该理解，本发明延伸到所列成分的组合的产品。
实施例 1 – 锌 - 赖氨酸络合物 ZLC 的合成和表征
用于形成ZLC的通用反应如下：
ZnO + 2(赖氨酸·HCl)―› [Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O (ZLC)
于室温下搅拌约12小时，制备2:1摩尔比的ZnO:赖氨酸·HCl的混悬液。离心混合物。将1ml上清液转移到NMR管中。然后将NMR管置于一密闭的用乙醇填充的试管中供晶体生长。1周后形成许多无色的立方体晶体。ZLC结晶的晶体结构通过单晶X-射线衍射确定。ZLC具有C12H32N4O6Cl2Zn的经验式，其分子量为463g/mol。它显示了一个扭曲的四方锥体几何结构，由Cl原子占据顶端位置。这种新的结构产生正电阳离子部分，其与Cl阴离子结合形成离子盐。
纯 ZLC 粉末的实验室放大合成：于室温、搅拌下，使2摩尔的赖氨酸HCl溶于1000ml DI水，在搅拌下将1摩尔的固体ZnO缓慢加入到赖氨酸HCl溶液中并于室温下继续搅拌过夜(约12小时)。以高速离心混悬液15分钟。将上清液缓慢倾入EtOH中。立即形成沉淀。需要约5-8ml EtOH得到1g粉末。过滤含有粉末的EtOH溶剂，得到灰白色粉末。将粉末置于50℃烘箱中干燥，以88%产率获得产物。
实施例 2 ：汗水减少的机理
水解反应：制备185mg/ml ZLC溶液并以数倍稀释，于37℃烘箱老化5小时用于浊度的研究。当溶液稀释时形成白色沉淀。使用浊度计测量溶液的浊度，结果以比浊浊度单位(NTU)给出。表1显示老化前和老化后pH和浊度的比较，显示浊度随着稀释和随着老化而增加：
表1
185mg/ml 92.5mg/ml 46.25mg/ml 23.125mg/ml 11.56mg/ml 5.78mg/ml
初始pH 6.8 7 7.4 7.7 7.8 8
初始浊度 (NTU) 4.7 2.8 1.5 0.7 14.8 40.1
老化后pH 6.8 7 7.4 7.7 7.8 8
老化后浊度(NTU) 4.1 2.6 2.8 247.4 >1000 >1000
通过离心收集在8x、16x和32x稀释的溶液中形成的沉淀并经PXRD鉴定为晶体ZnO。从上清液，单晶生长并经X-射线衍射显示为一盐酸赖氨酸二水合物(赖氨酸·HCl·2H2O)。这些数据表明ZLC络合物在稀释时解离，随后氧化锌沉淀。
ZLC水解反应的机理可表示为
[Zn(赖氨酸)2Cl]+Cl-·2H2O + H2O ―› ZnO + 赖氨酸·HCl·2H2O
在腋窝产品中，ZnO + 赖氨酸HCl的混合物在汗水的存在下将形成ZLC，其将进入汗腺导管和形成ZnO堵塞。
絮凝： ZLC阻止汗水释放的另一种机理涉及ZLC在蛋白质的存在下的絮凝。牛血清白蛋白(BSA)用作该研究中的蛋白质。对照溶液(DI水)和具有不同pH的3种1% BSA水性溶液如表2中所述制备。
表2
样品 1 样品 2 样品 3
H2O 15ml 15ml 15ml
BSA 0g 155.1mg 155.2mg
% BSA w/w 0% 1% 1%
pH 6.4 7.2 调节至5.1
浊度(NTU) 0.35 3.6 10.6
观察结果 透明的 透明的 透明的
将ZLC粉末加入到以上样品中以研究ZLC和BSA之间的相互作用并确定ZLC是否具有收敛特性，即，是否其可形成沉淀并由此用作止汗剂。在将混合物置于37℃烘箱后5小时测定溶液的浊度和pH，和结果示于表3。
表3
样品 1 样品 2 样品 3
加入的ZLC 151.1mg 151.1mg 150.9mg
ZLC在溶液中的浓度 约0.98% w/w或15mg/ml 约0.96% w/w或15mg/ml 约0.96% w/w或15mg/ml
观察结果 透明的溶液变得稍微浑浊 形成许多白色沉淀，溶液变得非常浑浊 形成许多白色沉淀，溶液变得非常浑浊
pH 8 8.2 8
浊度(NTU) 357 >1000 >1000
因此，在汗腺导管(pH=5-7)中，ZLC将水解为不溶性ZnO以物理阻塞汗腺导管。此外，ZLC还具有在汗水中絮凝蛋白质例如BSA的能力，因此促进汗腺导管中“阻塞”的形成。
实施例 3 – 抗菌作用
抑制圈试验在数种材料：氧化锌、盐酸赖氨酸和ZLC上进行。该方法涉及在TSA (胰酶大豆琼脂)板上制备新制备的细菌培养物的菌苔。用20 µl试验样品(上清液或混合物)接种无菌滤纸盘。将样品-涂布的滤纸盘风干并施加于TSA板上的细菌菌苔上。将板于37℃培养20小时。ZLC具有比单独的氧化锌或单独的盐酸赖氨酸更好的抗菌活性。
实施例 4 – 组合 ZLC 和 BSA 的制剂
相信Zn-赖氨酸•HCl盐(ZLC)由于其经水稀释时形成不溶性ZnO，可用作非-铝止汗活性剂。在汗腺导管中重新形成的不溶性ZnO能够预防汗水从皮肤出来。虽然ZnO在水中是不溶的，其在弱酸性环境中逐渐可溶，当其在汗腺导管(即在其中pH从5变化至6的汗水中)形成阻塞时将降低功效。发明人先前发现，当前的AP活性盐(Al和Zr盐)和BSA蛋白的组合由于电荷中和机制，在pH约5.5 (在人汗水的pH范围内)具有最佳的沉淀，和新的荷正电的ZLC盐也可与荷负电的BSA蛋白在酸性汗液pH通过相同的机制形成沉淀。发明人还认为，在血清白蛋白上的高-亲和力锌-结合位点可提供另外的稳定化影响。
在以下研究中，用2.53% Zn和在去离子水中的不同BSA浓度(0.05%、0.1%、0.5%和1%重量)制备4种ZLC-BSA混合物溶液。详细的CP4和BAS浓度列于表4中。
表4
将溶液的pH调节至3、4、5、6、7、8、9、10和11以观察沉淀的形成。在pH范围从3-5的所有溶液中形成沉淀。在含有高浓度的BSA (0.5%和1%)的pH 6的溶液中发现轻微的沉淀。在pH 8时所有溶液显示是澄清的。在pH 9和10也发现少量的沉淀。在pH 11，沉淀在所有的溶液中形成。当BSA的浓度增加时，在从3-5的低pH范围，形成的沉淀量增加。此外，将纯ZLC溶液的pH和纯0.5% BSA溶液的pH调节至相同的范围，以观察沉淀的形成。在纯ZLC溶液和/或在pH 3-11的纯0.5% BSA水性溶液中未发现沉淀。在酸性pH下形成沉淀需要ZLC和BSA二者存在于溶液中。
如在实施例4中所示，当ZLC溶液被稀释时形成沉淀。当其被进一步稀释时，ZLC-BSA溶液也形成沉淀。下面的实验显示不同的稀释度，以研究在相同的0.5% BSA水平下ZLC-BSA溶液中沉淀的形成。含0.5%BSA的ZLC-BSA溶液被稀释为2倍、4倍、8倍、16倍和32倍。稀释的pH分别是7.33、7.45、7.79、8.08和8.16。16倍和32倍稀释在制备后即刻显示浑浊。
尽管将BSA掺入常规铝或铝-锆止汗盐制剂将趋于在制剂中形成沉淀物(因为这些制剂的pH通常较低)，但BSA可用ZLC在大致中性的制剂中配制，然后在使用时随着自汗水的稀释增加提供耐酸的ZLC-BSA络合物，因而提高止汗剂的功效。
如全文所用的，范围被用作描述在该范围内的每一个和所有值的速记。可选择在该范围内的任何值作为该范围的端值。此外，本文引用的所有参考文献均通过引用以其全部结合到本文中。在本公开的定义和引用的参考文献的定义有抵触的情况下，以本公开为准。
除非另外指明，否则本文和在说明书别处表示的所有百分比和量应被理解为是指重量百分比。给出的量是基于材料的活性重量。

Claims (24)

1. 一种止汗剂制剂，其包含与美容上可接受的载体组合的蛋白质和止汗盐。
2. 权利要求1的止汗剂制剂，其中止汗盐选自水合氯化铝、水合氯化铝锆和氯化锌；和其氨基酸或二醇络合物。
3. 权利要求1或2的止汗剂制剂，其中止汗盐是锌X卤化物络合物，其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。
4. 权利要求3的止汗剂制剂，其中锌X卤化物由前体形成，其中前体是锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
5. 权利要求4的止汗剂制剂，其中锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
6. 权利要求3-5的任一项的止汗剂制剂，其中X源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸、甘氨酸和三甲基甘氨酸的至少一种。
7. 权利要求3-6的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物通过使氧化锌与氨基酸氢卤化物化合来制得。
8. 权利要求3-7的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物通过使TBZC与氨基酸氢卤化物、氨基酸或三甲基甘氨酸化合而制得，任选地锌X卤化物通过使TBZC与赖氨酸、盐酸赖氨酸或三甲基甘氨酸化合而制得。
9. 权利要求3-8的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物具有式ZnX2Hal2或ZnX3Hal2，其中Zn是二价锌离子和Hal是卤化物离子。
10. 权利要求3-9的任一项的止汗剂制剂，其中存在于组合物中的锌的总量是0.05-10 %重量。
11. 权利要求3-10的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物以组合物重量的0.05-40 %，任选地组合物重量的至少0.1、至少0.2、至少0.3、至少0.4、至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4至最多40%，或任选地组合物重量的0.1至最多30%、至最多20%、至最多10%、至最多5%、至最多4%、至最多3%、至最多2%或至最多1%的量存在。
12. 权利要求3-11的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物中锌与X的摩尔比是2:1-1:4，任选地1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1、或1:3。
13. 权利要求3-12的任一项的止汗剂制剂，其中卤化物是氯化物。
14. 权利要求3-13的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物。
15. 权利要求3-14的任一项的止汗剂制剂，其中锌X卤化物是Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2。
16. 权利要求3-15的任一项的止汗剂制剂，其中止汗盐是具有式[Zn(C6H14N2O2)2Cl]+Cl-的锌-赖氨酸-氯化物络合物，任选地呈水合物形式。
17. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中蛋白质是包含高亲和力锌结合位点的可溶性蛋白。
18. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中蛋白质是牛血清白蛋白。
19. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中蛋白质在组合物中的量是组合物重量的0.01-5%。
20. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中制剂的pH是6-8。
21. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中美容上可接受的载体包含一种或多种选自以下的成分：水溶性醇；二醇；甘油酯；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂；另外的氨基酸；构造剂；软化剂；香料；和着色剂。
22. 前述权利要求的任一项的止汗剂制剂，其中组合物呈止汗剂条、气溶胶止汗喷雾剂或液体滚搽式止汗剂的形式。
23. 一种减少排汗、减少体臭和/或杀死细菌的方法，其包括将有效量的前述权利要求的任一项的止汗剂制剂的任一种施用于皮肤。
24. 蛋白质在制备止汗剂组合物中的用途。
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