CN104837341B - 含有增稠剂的油制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明基于以下出乎意料的效果,至少一种增稠剂使固体颗粒保持悬浮或分散在油介质中。增稠剂这样的效果能够使在这样的悬浮液组合物中存在显著较高重量比的固体颗粒,与之前已知的组合物相比。因此,本申请提供的悬浮液组合物能够使固体颗粒中较多的活性成分存在于固体体积或重量的这样的组合物中,与之前已知的组合物相比。本申请提供的悬浮液组合物的一个优点是可以空中喷洒活性成分例如除草剂、杀昆虫剂、或其它生长调节化合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请在35U.S.C.§119(e)下要求2012年10月5日提交的美国临时申请61/710,019的优先权,其公开内容特别通过参考并入本申请。
背景技术
对于环丙烯的用途,环丙烯的形式通常为与分子包封剂的复合物。这样的复合物是有用的,例如,用于通过使植物或植物部分与复合物接触以便于使植物或植物部分和环丙烯之间形成接触来处理植物或植物部分。对植物或植物部分的这种处理通常在期望地阻碍植物或植物部分中的一个或多个乙烯调节的过程方面是有效的。例如,对植物部分的这种处理有时可期望地延迟不需要的成熟。对于另一个实例,在收割之前对作物植物的这种处理有时可改善作物从产量。
US 6,313,068公开了将环糊精和甲基环丙烯的复合物的干燥粉末磨碎和碾磨。
通常有用的是,将这种复合物的颗粒溶解或悬浮在液体中。但是,如果水是液体,则有时发现水和复合物颗粒之间的接触导致环丙烯从复合物中的释放比预期早,因此环丙烯的一些或全部损失于周围环境或被化学反应破坏或为其组合。因此,通常期望使这样的颗粒悬浮在油中。但是,在过去,已经发现使这样的颗粒悬浮在油中的尝试并不能使这样的颗粒有效地悬浮在油中,通常是因为悬浮液不可适当地喷洒,或者因为悬浮液在合理的颗粒浓度具有过高的粘度,或者因为悬浮液不稳定、或悬浮液沉淀或成乳脂状,或者因为悬浮液具有这些问题的一些组合。本发明的目的是提供可解决这些问题中的一个或多个的包含环丙烯复合物的颗粒在油中的悬浮液。
发明内容
本发明基于以下出乎意料的效果,至少一种增稠剂使固体颗粒保持悬浮或分散在油介质中。增稠剂这样的效果能够使在这样的悬浮液组合物中存在显著较高重量比的固体颗粒,与之前已知的组合物相比。因此,本申请提供的悬浮液组合物能够使固体颗粒中较多的活性成分存在于固定体积或重量的这样的组合物中,与之前已知的组合物相比。本申请提供的悬浮液组合物的一个优点可以是空中喷洒活性成分例如除草剂、杀昆虫剂、或其它生长调节化合物。本申请提供的悬浮液组合物的其它优点包括减慢环丙烯的释放,并降低用于空中施用的飞机和直升机的有效载荷重量。
本申请提供了环丙烯/环糊精复合物在含有辅料的疏水流体中的悬浮液,其可以形成用于控制递送环丙烯的***。
一方面,本申请提供了包含油介质和至少一种增稠剂的组合物,其中组合物是固体颗粒在油介质中的悬浮液,且固体颗粒包含环丙烯和分子包封剂。
在一种实施方式中,悬浮液不沉淀达至少两周、至少四周、至少八周、至少二十周、或至少四十周。在另一种实施方式中,油介质选自白矿物油,氢化处理的中间石油馏分,氢化处理的轻质石油馏分,及其组合。在进一步的实施方式中,白矿物油包括Blandol和/或Klearol。在另一种进一步的实施方式中,氢化处理的中间石油馏分包括Conosol 260,Unipar SH 260CC,和/或Isopar V。在另一种进一步的实施方式中,氢化处理的轻质石油馏分包括Unipar SH 210AS和/或Isopar M。
在一种实施方式中,环丙烯化合物具有下式:
其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。
在进一步的实施方式中,R是C1-8烷基。在另一种实施方式中,R是甲基。
在另一种实施方式中,环丙烯化合物具有下式:
其中R1是取代或未取代的C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4炔基、C1-C4环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;R2、R3和R4是氢。
在一种实施方式中,环丙烯包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。在另一种实施方式中,分子包封剂选自取代的环糊精,未取代的环糊精,及其组合。在进一步的实施方式中,分子包封剂包括α-环糊精。
在一种实施方式中,固体颗粒占组合物的至少5重量%、至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、或至少60重量%。在另一种实施方式中,固体颗粒占组合物的10-20重量%、10-30重量%、10-40重量%、10-50重量%、10-60重量%、20-40重量%、30-60重量%、或40-60重量%。在另一种实施方式中,组合物包含至少5重量%、至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、或至少60重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。在另一种实施方式中,组合物包含10-20重量%、10-30重量%、10-40重量%、10-50重量%、10-60重量%、20-40重量%、30-60重量%、或40-60重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。
在一种实施方式中,组合物包含至少1重量%、至少3重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、或至少50重量%的至少一种增稠剂。在另一种实施方式中,组合物包含1-20重量%、1-30重量%、1-40重量%、1-50重量%、5-20重量%、5-40重量%、10-50重量%、或20-50重量%的至少一种增稠剂。在另一种实施方式中,至少一种增稠剂包括基于纤维素的增稠剂。在另一种实施方式中,至少一种增稠剂包括聚合物增稠剂。在进一步的实施方式中,聚合物增稠剂由丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、和酐中的至少一种形成。在另一种进一步的实施方式中,聚合物增稠剂包括至少一种选自以下的组分:聚丙烯,聚异戊二烯,聚丁二烯,聚(苯乙烯-丁二烯),聚(苯乙烯-乙烯/丙烯),聚(乙烯-丙烯-二烯),聚氨酯,聚甲基丙烯酸酯,聚异丁烯,聚(异丁烯-琥珀酸),聚(异丁烯-琥珀酸-聚丙烯酰胺),聚脲,聚乙烯,及其组合。
在另一种实施方式中,聚合物增稠剂包括第一组分和第二组分,其中第一组分的重均分子量高于第二组分的重均分子量。在进一步的实施方式中,第一组分与第二组分的重量比为至少1:5、至少1:10、至少1:20、至少1:30、至少1:40、或至少1:50。在另一种进一步的实施方式中,第一组分与第二组分的重量比为1:5至1:20;1:10至1:40,或1:5至1:50。在另一种实施方式中,聚合物增稠剂不包括乙烯丙烯降冰片二烯共聚物。在进一步的实施方式中,这样的乙烯丙烯降冰片二烯共聚物不包括Nordel IP3745P。在另一种实施方式中,聚合物增稠剂不包括苯乙烯乙烯/丙烯共聚物。在进一步的实施方式中,这样的苯乙烯乙烯/丙烯共聚物不包括Septon 1020或Septon 1001。
另一方面,本申请提供了制备悬浮液组合物的方法,包括(a)将物料放进介质研磨机中,所述物料包含包含环丙烯和分子包封剂的复合物、油介质、和至少一种增稠剂;和(b)将所述物料研磨成包含固体颗粒的组合物。
在一种实施方式中,悬浮液组合物不沉淀达至少两周、至少四周、至少八周、至少二十周、或至少四十周。在另一种实施方式中,油介质选自白矿物油,氢化处理的中间石油馏分,氢化处理的轻质石油馏分,及其组合。在进一步的实施方式中,白矿物油包括Blandol和/或Klearol。在另一种进一步的实施方式中,氢化处理的中间石油馏分包括Conosol260,Unipar SH 260CC,和/或Isopar V。在另一种进一步的实施方式中,氢化处理的轻质石油馏分包括Unipar SH 210AS和/或Isopar M。
在一种实施方式中,环丙烯化合物具有下式:
其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。
在进一步的实施方式中,R是C1-8烷基。在另一种实施方式中,R是甲基。
在另一种实施方式中,环丙烯化合物具有下式:
其中R1是取代或未取代的C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4炔基、C1-C4环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;R2、R3和R4是氢。
在一种实施方式中,环丙烯包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。在另一种实施方式中,分子包封剂选自取代的环糊精,未取代的环糊精,及其组合。在进一步的实施方式中,分子包封剂包括α-环糊精。
在一种实施方式中,组合物包含至少5重量%、至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、或至少60重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。在另一种实施方式中,组合物包含10-20重量%、10-30重量%、10-40重量%、10-50重量%、10-60重量%、20-40重量%、30-60重量%、或40-60重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。
在一种实施方式中,组合物包含至少1重量%、至少3重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、或至少50重量%的至少一种增稠剂。在另一种实施方式中,组合物包含1-20重量%、1-30重量%、1-40重量%、1-50重量%、5-20重量%、5-40重量%、10-50重量%、或20-50重量%的至少一种增稠剂。在另一种实施方式中,至少一种增稠剂包括基于纤维素的增稠剂。在另一种实施方式中,至少一种增稠剂包括聚合物增稠剂。在进一步的实施方式中,聚合物增稠剂由丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、和酐中的至少一种形成。在另一种进一步的实施方式中,聚合物增稠剂包括至少一种选自以下的组分:聚丙烯,聚异戊二烯,聚丁二烯,聚(苯乙烯-丁二烯),聚(苯乙烯-乙烯/丙烯),聚(乙烯-丙烯-二烯),聚氨酯,聚甲基丙烯酸酯,聚异丁烯,聚(异丁烯-琥珀酸),聚(异丁烯-琥珀酸-聚丙烯酰胺),聚脲,聚乙烯,及其组合。
在另一种实施方式中,聚合物增稠剂包括第一组分和第二组分,其中第一组分的重均分子量高于第二组分的重均分子量。在进一步的实施方式中,第一组分与第二组分的重量比为至少1:5、至少1:10、至少1:20、至少1:30、至少1:40、或至少1:50。在另一种进一步的实施方式中,第一组分与第二组分的重量比为1:5至1:20;1:10至1:40,或1:5至1:50。在另一种实施方式中,聚合物增稠剂不包括乙烯丙烯降冰片二烯共聚物。在进一步的实施方式中,这样的乙烯丙烯降冰片二烯共聚物不包括Nordel IP3745P。在另一种实施方式中,聚合物增稠剂不包括苯乙烯乙烯/丙烯共聚物。在进一步的实施方式中,这样的苯乙烯乙烯/丙烯共聚物不包括Septon 1020或Septon 1001。
具体实施方式
当本申请使用单位“ppm”描述化合物在大气中以一定浓度作为气体存在时,该浓度给定为针对每百万体积份的大气,该化合物的体积份。类似地,“ppb”表示针对每十亿体积份的大气,该化合物的体积份。
本发明涉及使用一种或多种环丙烯化合物。如本申请使用,环丙烯化合物是具有下式的任何化合物
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自H以及下式的化学基团:
-(L)n-Z
其中n是0-12的整数。L各自是二价基团。合适的L基团包括,例如,含有一个或多个选自H、B、C、N、O、P、S、Si或其组合的原子的基团。L基团的原子可以通过单键、双键、三键或其组合相互连接。L基团各自可以是线性、支化、环状或其组合。在任何一个R基团(即R1、R2、R3和R4中的任何一个)中,杂原子(即,既不是氢也不是碳的原子)的总数为0-6。
独立地,在任何一个R基团中,非氢原子的总数为50或更少。
Z各自是一价基团。Z各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰基(isocyanato)、异腈基(isocyanido)、异硫氰基、五氟硫基、以及化学基团G,其中G是3-14元环系。
R1、R2、R3和R4基团独立地选自合适的基团。R1、R2、R3和R4基团可以彼此相同,或任何数目的它们可以与其它不同。适宜用作R1、R2、R3和R4中的一个或多个的基团尤其为,例如,脂族基团、脂族氧基基团、烷基膦酸根(alkyl phosphonato)基团、环脂族基团、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基团、芳基、杂芳基、卤素、甲硅烷基、其它基团、及其混合物和组合等。适宜用作R1、R2、R3和R4中的一个或多个的基团可以是取代或未取代的。独立地,适宜用作R1、R2、R3和R4中的一个或多个的基团可以直接连接于环丙烯环或者可以通过其间的基团例如含杂原子的基团连接于环丙烯环。
合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,脂族基团。一些合适的脂族基团包括,例如,烷基、烯基和炔基。合适的脂族基团可以是线性的、支化的、环状的或其组合。独立地,合适的脂族基团可以是取代或未取代的。
如本申请使用,如果有用的化学基团的一个或多个氢原子被取代基取代,则认为有用的化学基团是“取代的”。认为,这样的取代的基团可以通过任何方法制备,包括但不限于制备未取代形式的有用的化学基团,然后进行取代。适宜的取代基包括,例如,烷基,烯基,乙酰氨基,烷氧基,烷氧基烷氧基,烷氧基羰基,烷氧基亚氨基,羧基,卤素,卤代烷氧基,羟基,烷基磺酰基,烷基硫基,三烷基甲硅烷基,二烷基氨基,及其组合。如果存在,任何另外的适宜的取代基可以单独存在或者与另一种适宜的取代基的组合存在,其为
-(L)m-Z
其中m为0至8,并且其中L和Z在本申请的前文限定。如果多于一个取代基存在于单个有用的化学基团上,则每个取代基可以替代不同的氢原子,或者一个取代基可以连接于另一个取代基,其由此连接于有用的化学基团,或其组合。
合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,取代和未取代的脂族-氧基基团,例如,烯氧基,烷氧基,炔氧基,和烷氧基羰基氧基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,取代和未取代的烷基膦酸根(alkylphosphonato),取代和未取代的烷基磷酸根(alkylphosphato),取代和未取代的烷基氨基,取代和未取代的烷基磺酰基,取代和未取代的烷基羰基,和取代和未取代的烷基氨基磺酰基,包括,例如,烷基膦酸根,二烷基磷酸根,二烷基硫代磷酸根,二烷基氨基,烷基羰基,和二烷基氨基磺酰基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,取代和未取代的环烷基磺酰基和环烷基氨基,例如,二环烷基氨基磺酰基和二环烷基氨基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,取代和未取代的杂环基基团(即,在环中具有至少一个杂原子的芳族或非芳族环状基团)。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,通过其间的氧基、氨基、羰基、或磺酰基连接于环丙烯化合物的取代和未取代的杂环基基团;这样的R1、R2、R3和R4基团的实例是杂环基氧基,杂环基羰基,二杂环基氨基,和二杂环基氨基磺酰基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,取代和未取代的芳基。适宜的取代基是本申请上文描述的那些。在一些实施方式中,使用一个或多个取代的芳基,其中至少一个取代基是以下基团中的一种或多种:烯基,烷基,炔基,乙酰氨基,烷氧基烷氧基,烷氧基,烷氧基羰基,羰基,烷基羰基氧基,羧基,芳基氨基,卤代烷氧基,卤素,羟基,三烷基甲硅烷基,二烷基氨基,烷基磺酰基,磺酰基烷基,烷基硫基,硫代烷基,芳基氨基磺酰基,和卤代烷基硫基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,通过其间的氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫代烷基、或氨基磺酰基连接于环丙烯化合物的取代和未取代的杂环基基团;这样的R1、R2、R3和R4基团的实例是而杂芳基氨基,杂芳基硫代烷基,和二杂芳基氨基磺酰基。
同样,合适的R1、R2、R3和R4基团尤其是,例如,氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰基(isocyanato)、异腈基(isocyanido)、异硫氰基、五氟硫基;乙酰氧基、甲酰乙氧基(carboethoxy)、氰酸基、硝酸基、亚硝酸基、高氯酸基、丙二烯基;丁基巯基、二乙基膦酸根基、二甲基苯基甲硅烷基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基;及其取代的类似物。
如本申请使用,化学基团G是3至14元环系。适宜作为化学基团G的环系可以是取代或未取代的;它们可以是芳族的(包括例如苯基和萘基)或脂族的(包括不饱和脂族、部分饱和脂族、或饱和脂族);它们可以是碳环的或杂环的。在杂环G基团中,一些合适的杂原子是,例如,氮、硫、氧及其组合。适宜作为化学基团G的环系可以是单环、二环、三环、多环、螺环或稠合的;在合适的为二环、三环或稠合的化学基团G环系中,单个化学基团G中的各个环可以全部为相同类型或者可以为两种或多种类型(例如芳族环可以与脂族环稠合)。
在一些实施方式中,G是包含饱和或不饱和3元环的环系,例如,取代或不饱和的环丙烷、环丙烯、环氧化物、或吖丙啶环。
在一些实施方式中,G是包含4元杂环的环系;在一些这样的实施方式中,杂环精确地包含一个杂原子。独立地,在一些实施方式中,G是包含5元或更多元杂环的环系;在一些这样的实施方式中,杂环包含1至4个杂原子。独立地,在一些实施方式中,G中的环是未取代的;在其它实施方式中,环系包含1至5个取代基;在其中G包含取代基的一些实施方式中,取代基各自独立地选自本申请上文所述的取代基。同样适宜的是其中G是碳环系的实施方式。
在一些实施方式中,G各自独立地为取代或未取代的苯基、吡啶基、环己基、环戊基、环庚基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、***基、吡唑基、1,3-二氧戊环基、或吗啉基。这些实施方式尤其包括下述那些实施方式,例如,其中G是未取代或取代的苯基、环戊基、环庚基、或环己基。在一些这样的实施方式中,G是环戊基、环庚基、环己基、苯基、或取代的苯基。其中G是取代的苯基的实施方式尤其是下述实施方式,例如,其中可以存在1个、2个、或3个取代基。独立地,其中G是取代的苯基的实施方式也尤其是下述实施方式,例如,其中取代基独立地选自甲基、甲氧基、和卤素。
也可使用的是下述实施方式,其中R3和R4组合成单个基团,其通过双键连接于环丙烯环的3号碳原子。这样的化合物的一些描述于美国专利公开2005/0288189。
在一些实施方式中,使用一种或多种环丙烯,其中R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢。在一些实施方式中,R1或R2、或者R1和R2两者为氢。独立地,在一些实施方式中,R3或R4、或者R3和R4两者为氢。在一些实施方式中,R2、R3、和R4是氢。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有双键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有三键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不含有卤素原子取代基的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是没有离子取代基的结构。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢或(C1-C10)烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4各自是氢或(C1-C8)烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4各自是氢或(C1-C4)烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4各自是氢或甲基。在一些实施方式中,R1是(C1-C4)烷基,且R2、R3和R4各自是氢。在一些实施方式中,R1是甲基,且R2、R3和R4各自是氢,环丙烯化合物在本申请称为1-甲基环丙烯或“1-MCP”。
在一些实施方式中,使用在一个大气压的沸点为50℃或更低;或25℃或更低;或15℃或更低的环丙烯。独立地,在一些实施方式中,使用在一个大气压的沸点为-100℃或更高;-50℃或更高;或-25℃或更高;或0℃或更高的环丙烯。
可用于本发明的环丙烯可以通过任何方法制备。制备环丙烯的一些适宜的方法是公开于美国专利5,518,988和6,017,849的方法。
本发明的组合物可以包括至少一种分子包封剂。在一些实施方式中,至少一种分子包封剂包封一种或多种环丙烯或一种或多种环丙烯的一部分。包括包封在分子包封剂分子中的环丙烯分子或环丙烯分子的一部分的复合物在本申请称为“环丙烯复合物”。
在一些实施方式中,存在至少一种环丙烯复合物,即包合复合物(inclusioncomplex)。在这种包合复合物中,分子包封剂形成空穴,环丙烯或环丙烯的一部分位于该空穴内。在这样的包合复合物的一些中,在环丙烯和分子包封剂之间不存在共价连接。独立地,在这样的包合复合物的一些中,在环丙烯和分子包封剂之间不存在离子连接,不管环丙烯中的一个或多个极性部分和分子包封剂中的一个或多个极性部分之间是否存在任何静电吸引。
独立地,在这样的包合复合物的一些中,分子包封剂的空穴内部基本上是非极性的或疏水性的,或者两者都是,且环丙烯(或环丙烯的位于空穴内的部分)也基本上是非极性的或疏水性的,或者两者都是。虽然本发明并不限于任何特别的理论或机理,但是认为,在这种非极性环丙烯复合物中,范德华力或疏水相互作用或其二者可使环丙烯分子或其一部分保持在分子包封剂的空穴内。
环丙烯分子包封剂复合物可以通过任何方法制备。在一种制备方法中,例如,这样的复合物如下制备:使环丙烯与分子包封剂的溶液或浆液接触,然后使用例如公开于美国专利6,017,849公开的方法将复合物分离。例如,在其中环丙烯包封在分子包封剂的制备复合物的一种方法中,将环丙烯气体鼓泡通过分子包封剂在水中的溶液,首先复合物从该溶液沉淀,然后通过过滤分离。在一些实施方式中,复合物通过以上方法制备,并且在分离之后将其干燥并以固体形式(例如作为粉末)储存,以便稍后添加到有用的组合物中。
分子包封剂的量的有用特征在于分子包封剂摩尔数与环丙烯摩尔数的之比。在一些实施方式中,分子包封剂摩尔数与环丙烯摩尔数的之比可以为0.1或更大;0.2或更大;0.5或更大;或0.9或更大。独立地,在一些这样的实施方式中,分子包封剂摩尔数与环丙烯摩尔数的之比可以为2或更小;或1.5或更小。
适宜的分子包封剂包括,例如,有机和无机分子包封剂。合适的有机分子包封剂包括,例如,取代的环糊精、未取代的环糊精和冠醚。合适的无机分子包封剂包括,例如,沸石。同样合适的有合适的分子包封剂的混合物。在一些实施方式中,分子包封剂是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其混合物。在本发明的一些实施方式中,使用α-环糊精。优选的包封剂将根据待使用的一种或多种环丙烯的结构变化。根据本发明,也可以使用任何环糊精或环糊精的混合物、环糊精聚合物、改性的环糊精、或其混合物。一些环糊精购自,例如,WackerBiochem Inc.,Adrian,MI或Cerestar USA,Hammond,IN,以及其它供应商。
在本发明的实践中,使用一种或多种油。如本申请使用,术语“油”是指在25℃和1个大气压为液体以及在1个大气压的沸点为30℃或更高的化合物。如本申请所使用,“油”不包括水,不包括表面活性剂(如本申请所述),也不包括分散剂(如本申请所述)。
在一些实施方式中,可以使用一种或多种沸点为50℃或更高、或75℃或更高、或100℃或更高的油。在一些实施方式中,所使用的每种油的沸点均为50℃或更高。在一些实施方式中,所使用的每种油的沸点均为75℃或更高。在一些实施方式中,所使用的每种油的沸点均为100℃或更高。独立地,在使用油的一些实施方式中,可以使用平均分子量为100或更高、或200或更高、或500或更高的一种或多种油。在一些实施方式中,所使用的每种油的平均分子量均为100或更高。在一些实施方式中,所使用的每种油的平均分子量均为200或更高。在一些实施方式中,所使用的每种油的平均分子量均为500或更高。
油可以是烃油(即,其分子仅包含碳原子和氢原子的油)或者非烃油(即,其分子包含至少一个既不是碳也不是氢的原子的油)。
一些合适的烃油是,例如,具有6个或更多个碳原子的直链、支化或环状的烷烃化合物。一些其它合适的烃油例如具有一个或更多个碳-碳双键、一个或更多个碳-碳三键、一个或更多个芳环,其可能彼此组合和/或与一个或多个烷烃基团组合。一些合适的烃油可以从石油馏出物获得,并包含化合物与在一些情况下的杂质的混合物。从石油馏出物中获得的烃油可以包含相对较广组分的混合物或可以包含相对较纯组分。在一些实施方式中,所使用的烃油包含6个或更多个碳原子。在一些实施方式中,所使用的烃油包含18个或更少的碳原子。在一些实施方式中,所使用的每种烃油均包含18个或更少的碳原子。在一些实施方式中,所使用的每种烃油均包含6个或更多个碳原子。一些合适的烃油包括,例如,己烷、癸烷、十二烷、十六烷、柴油、氢化处理的轻质石油馏分、氢化处理的中间石油馏分、精炼的石蜡油(例如来自Sun Company的Ultrafine TM喷淋油)及其混合物。在一些实施方式中,所使用的每种油均是烃油。
在使用非烃油的实施方式中,一些合适的非烃油是,例如,脂肪非烃油。“脂肪”在本申请是指任何包含脂肪酸的一个或多个残基的化合物。脂肪酸是链长为至少4个碳原子的长链羧酸。典型的脂肪酸的链长为4至18个碳原子,但是一些具有更长的链。线性、支化或环状的脂族基团可以连接于长链。脂肪酸残基可以是饱和或不饱和的,并且它们可以包含官能团,所述官能团包括例如烷基、环氧基团、卤素、磺酸基团或羟基,它们可以是天然存在的或者已经添加的。一些合适的脂肪非烃油是,例如,脂肪酸;脂肪酸酯;脂肪酸酰胺;其二聚物、三聚物、低聚物或聚合物;及其混合物。
一些合适的脂肪非烃油是,例如,脂肪酸酯。这样的酯包括,例如,脂肪酸甘油酯。甘油酯是脂肪酸和甘油的酯,它们可以是甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯。自然中发现了多种甘油三酯。大部分天然存在的甘油三酯包含具有多种不同长度和/或组成的脂肪酸残基。一些合适的甘油三酯发现于动物来源,例如乳制品、动物脂肪或鱼。合适的甘油三酯的进一步实例是发现于植物的油,例如椰油、棕榈油、棉籽油、橄榄油、松油、花生油、红花油、向日葵油、玉米油、大豆油、亚麻籽油、桐油、蓖麻油、低芥酸菜子油、柑橘籽油、可可油、燕麦油、棕榈油、棕榈仁油、米糠油、正萼距花油(cupheaoil)或油菜籽油。
不管发现于何处,合适的甘油三酯尤其是,例如,含有至少一个具有14个或更多个碳原子的脂肪酸残基的那些。一些合适的甘油三酯具有基于残基的重量包含50重量%或更多具有14个或更多个碳原子的脂肪酸残基、或具有16个或更多个碳原子的脂肪酸残基、或具有18个或更多个碳原子的脂肪酸残基的脂肪酸残基。合适的甘油三酯的一个实例为大豆油。
合适的脂肪非烃油可以为合成油或天然油或天然油的改性物或其组合或混合物。合适的天然油的改性尤其为,例如,烷基化、氢化、羟化、烷基羟化、醇解、水解、环氧化、卤化、磺化、氧化、聚合及其组合。在一些实施方式中,使用烷基化(包括,例如,甲基化和乙基化)的油。一种合适的改性天然油为甲基化大豆油。
同样合适的脂肪非烃油尤其为脂肪酸的自乳化酯。
另一组合适的非烃油为硅油类。硅油为具有部分或全部由-Si-O-连接基所构成的主链的低聚物或聚合物。硅油包括,例如,聚二甲基硅氧烷油。聚二甲基硅氧烷油为含有下列形式的单元的低聚物或聚合物:
其中至少一个单元具有X1=CH3。在其它单元中,X1可为能够连接于Si的任何其它基团,包括,例如,氢、羟基、烷基、烷氧基、羟烷基、羟烷氧基、烷基聚烷氧基、其取代形式、或其组合。取代基可包括,例如,羟基、烷氧基、聚乙氧基、醚连接基、酯连接基、酰胺连接基、其它取代基或其任何组合。在一些实施方式中,使用的每种油为硅油。
在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有X1基团均为非亲水性的基团。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有X1基团均为烷基。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有X1基团均为甲基。在一些实施方式中,每种硅油为其中所有X1基团均为甲基的聚二甲基硅氧烷油。在一些合适的聚二甲基硅氧烷中,至少一个单元具有非甲基的X1基团;如果存在多于一个非甲基X1单元,则该非甲基X1单元可以彼此相同,或可以存在两个或更多个不同的非甲基X1单元。聚二甲基硅氧烷油可用多种化学基团的任一种封端,所述化学基团包括,例如,氢、甲基、其它烷基或其任何组合。也可使用环状聚二甲基硅氧烷油。合适的油的混合物也是合适的。
本发明的实践包括悬浮在油介质中的颗粒。油介质可以是本申请上文所述的任何油。本申请的“悬浮的”表示颗粒不溶于或仅微溶于油并且颗粒分布在整个油中,其在颗粒周围形成连续介质。悬浮在油中的颗粒的***在本申请称为“悬浮液”。本发明的悬浮液是稳定的;即,在25℃、1个大气压、和标准重力的标准条件下,在储存1天之后,大多数颗粒(至少80重量%,基于颗粒的总干重)将会沉降到容器的底部或漂浮到容器顶部。在一些实施方式中,基于颗粒的总干重,在储存后沉降到容器底部的颗粒的量为10%或更少,或5%或更少,或2%或更少,或1%或更少。独立地,在一些实施方式中,使用在储存后稳定2天或更长、或5天或更长、或10天或更长的悬浮液。
可以评价颗粒的集合体以确定尺寸。一种适宜的评价方法,例如,是使用显微镜进行检查。颗粒的图像,例如,在显微镜中获得的那些图像,可以通过眼睛检查和评估,可能参考长度标准,或者可替换地,图像可以通过适当的图像分析方法例如计算机程序检查和评估。
在其中颗粒不是球形的实施方式中,有用的是通过各颗粒的最大直径表征颗粒。颗粒集合体的特征可能在于,最大尺寸的中值。即,基于重量集合体中一半的颗粒将具有大于集合体中值的最大尺寸。在本发明的实践中,当评价悬浮在油介质中的颗粒的集合体时,该中值为50微米或更小。在一些实施方式中,使用中值为20微米或更小;或10微米或更小;或5微米或更小;或2微米或更小的颗粒。
颗粒的独立量度是纵横比,其为颗粒最大尺寸与颗粒最小尺寸之比。纵横比与颗粒的尺寸无关。在本发明的一些实施方式中,悬浮在油介质中的颗粒的集合体的纵横比为20或更低;或10或更低;或5或更低;或2或更低。
悬浮在油介质中的颗粒是固体。即,颗粒部分或完全由固态的材料制成。每个颗粒可以是或可以不是多孔的,或者可以具有或可以不具有一个或多个空隙,或可以具有或可以不具有一个或多个空穴,每个孔或空隙或空穴(如果存在)可以或可以不部分或完全由为固体、液体、或气体的物质占据。悬浮在油介质中的颗粒的***同义地称为“分散体”。
悬浮在油介质中的颗粒可以包含环丙烯和分子包封剂。在一些实施方式中,存在于组合物中的环丙烯的一些或全部为环丙烯复合物的一部分。尽管本发明不限于任何特定理论或模型,但是认为存在于组合物中的大多数或全部环丙烯分子以作为环丙烯复合物的一部分的分子形式存在。进一步认为,组合物中不为环丙烯复合物一部分的任何环丙烯分子存在于例如溶液中、吸附到界面上、一些其它位置、或其组合。在一些实施方式中,基于组合物中环丙烯总量的作为环丙烯复合物的一部分存在的环丙烯的量可以为80%或更多;或90%或更多;或95%或更多;或99%或更多。
在本发明的一些实施方式中,油介质包括一种或多种分散剂。认为,分散剂的一些或全部溶解于油,分散剂的一些或全部位于颗粒表面(即,在颗粒和油介质之间的界面处)上,或其组合。另外,认为,少量分散剂(或没有)可以位于一个或多个其它地方,例如,在油的表面处,在容器壁上,在与分子包封剂的复合物中,或其组合。
本申请定义的“分散剂”是能够有助于固体颗粒在液体介质中形成稳定悬浮液的化合物。大多数分散剂通过使颗粒凝聚形成更可能沉降(或成乳脂状)显著较大颗粒的能力最小化来起作用。在一些实施方式中,适宜的分散剂具有一个或多个亲水基团。独立地,在一些实施方式中,适宜的分散剂具有多个疏水基团。一些适宜的疏水基团包括,例如,具有8个或更多个连续的碳原子的有机基团。在一些实施方式中,存在的疏水基团具有10个或更多个连续的碳原子。与碳原子数目无关,这样的有机基团可以是线性的、环状的、支化的或其组合。独立地,这样的有机基团可以是烃或可以是取代的。独立地,这样的有机基团可以是饱和或不饱和的。
一些适宜的分散剂每分子具有2个或更多个疏水基团,或3个或更多个,或4个或更多个或5个或更多个。在一些实施方式中,每种分散剂每分子具有4个或更多个疏水基团。在一些实施方式中,每种分散剂每分子具有5个或更多个疏水基团。
与疏水基团的性质无关,一些适宜的分散剂具有一个或多个亲水基团。一些适宜的亲水基团包括,例如,能够在一定范围的pH内在水中电离的基团,例如,羧基,硫酸根基团,磺酸根基团,和胺基团。其它适宜的亲水基团是非离子的。一些适宜的非离子亲水基团包括,例如,聚合物中的下述链段,如果所述链段独立于聚合物存在,则可溶于水。聚合物的这种亲水链段包括,例如,聚乙二醇链段。
在其中使用分散剂的实施方式中,其分子包含疏水基团和至少一个亲水基团两者,基团可以按任何方式连接于分散剂分子。例如,一些适宜的分散剂是嵌段共聚物,该嵌段共聚物具有至少一个为聚乙二醇链段的嵌段和至少一个包含多个疏水基团的嵌段。包含多个疏水基团的嵌段的一个实例是聚(12-羟基硬脂酸)的链段。包含多个疏水基团的嵌段的另一个实例是醇酸树脂聚合物的链段。醇酸树脂聚合物是多元醇、多元酸、和脂肪酸或甘油三酯油的共聚物。
如本申请使用,非离子分散剂是其中所有亲水基团均为非离子的分散剂。在一些实施方式中,使用至少一种非离子分散剂。在一些实施方式中,使用的每种分散剂是非离子的。
非离子分子的一种有用特性是HLB值,其通过以下方程定义
HLB=20*MH/M
其中MH是分子的亲水部分的分子量,M是分子的分子量。
不管是离子的还是非离子的,有用的分子的特征可在于酸值(同义地称为"酸值"),其为针对每克有用分子,中和有用分子所需的KOH的毫克数。测试酸值的一种方法显示于ASTM D-7253。应该理解,试验的一些细节(例如,对溶剂和/或指示剂的选择)可针对具体有用分子所必需的进行改变。
在其中使用一种或多种非离子分散剂的一些实施方式中,一种或多种分散剂的HLB高于4,或HLB为5或更高。独立地,在一些实施方式中,使用的一种或多种分散剂的HLB低于8,或HLB为7或更低。在一些实施方式中,使用的每种分散剂的HLB为5至7。
与分散剂的HLB值无关,在其中使用一种或多种非离子分散剂的一些实施方式中,一种或多种分散剂的单位为mg KOH/g的酸值为10或更低;或9或更低;或8或更低。独立地,在其中使用一种或多种非离子分散剂的一些实施方式中,一种或多种分散剂的单位为mgKOH/g的酸值为2或更高;或4或更高;或6或更高。在一些实施方式中,使用的每种分散剂的酸值为6至8mg KOH/g。
在一些实施方式中,使用的一种或多种分散剂的酸值为6至8mg KOH/g或更高,其中相同分散剂的HLB也为5至7。
在一些实施方式中,使用一种或多种表面活性剂。本申请使用的"表面活性剂"与"乳化剂"同义并表示有助于形成油滴在水中的稳定分散体的化合物。表面活性剂化合物的分子包含至少一个亲水基团和至少一个疏水基团。表面活性剂通常根据亲水基团的性质分类。适宜的表面活性剂包括,例如,阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,非离子表面活性剂,两性表面活性剂,及其混合物。
在其中使用一种或多种阴离子表面活性剂的实施方式中,一些适宜的阴离子表面活性剂包括,例如,磺基琥珀酸盐(包括,例如,磺基琥珀酸单烷基酯和磺基琥珀酸二烷基酯的碱性盐),硫酸盐,和磺酸盐,包括,例如,硫酸烷基酯的碱性盐。在一些实施方式中,不使用阴离子表面活性剂。
在其中使用一种或多种阳离子表面活性剂的实施方式中,一些适宜的阳离子表面活性剂包括,例如,胺表面活性剂和季铵盐表面活性剂。在一些实施方式中,不使用阳离子表面活性剂。
在一些实施方式中,使用一种或多种非离子表面活性剂。在其中使用一种或多种非离子表面活性剂的实施方式中,一些适宜的非离子表面活性剂包括,例如,脂肪乙氧基化物,多元醇化合物的脂肪酸酯,酰胺氧化物,烷基氧化物嵌段共聚物,基于有机硅的非离子表面活性剂,含氟表面活性剂,及其混合物。
适宜的脂肪乙氧基化物包括,例如,脂肪醇的乙氧基化物,脂肪酸的乙氧基化物,脂肪乙醇胺的乙氧基化物,和脂肪胺的乙氧基化物。适宜的脂肪醇的乙氧基化物包括,例如,具有以下特征的任何组合的脂肪醇的乙氧基化物:直链或支化的;伯或仲;烷基或烷基芳基。在一些实施方式中,使用的一种或多种脂肪乙氧基化物是芳基烷基乙氧基化物,脂肪醇乙氧基化物,或其混合物。
合适的基于有机硅的非离子表面活性剂包括,例如,具有下式的那些
其中n为1至5,m为0至4,以及Q为
其中p为1至6,q为3至20。在一些实施方式中,n为1。独立地,在一些实施方式中,m为0。独立地,在一些实施方式中,p为3。独立地,在一些实施方式中,q为7或8或其混合物。适宜的非离子表面活性剂的一个进一步的实例是Atplus 595。适宜的表面活性剂的混合物也是适宜的。
非离子表面活性剂的有用特征可以在于HLB,如本申请上文定义。在一些实施方式中,使用的一种或多种非离子表面活性剂的HLB为3至4。独立地,在一些实施方式中,使用的一种或多种非离子表面活性剂的HLB为8至10。在一些实施方式中,使用表面活性剂的混合物,其包括HLB为3至4的一种或多种非离子表面活性剂以及HLB为8至10的一种或多种非离子表面活性剂。
在一些实施方式(本申请称为"连续油"实施方式)中,本发明组合物的连续介质是颗粒悬浮其中的油介质。在一些连续油实施方式中,一种或多种表面活性剂存在于组合物中。在一些连续油实施方式中,没有表面活性剂存在于组合物中。独立地,在一些连续油实施方式中,存在极少或不存在水;即,在这样的实施方式中,如果存在任何水,则基于组合物重量的水的量为5重量%或更少;或2重量%或更少;或1重量%或更少;或0.5重量%或更少;或0.1重量%或更少。
在一些连续油实施方式中,环丙烯的量为1克环丙烯每升油(“g/L”)或更多;或2g/L或更多,或5g/L或更多,或10g/L或更多,或20g/L或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,环丙烯的量为200g/L或更少;或100g/L或更少;或50g/L或更少。
在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量的分散剂的量为0.1重量%或更多;或0.2重量%或更多;或0.5重量%或更多,或0.75重量%或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量的分散剂的量为20重量%或更少;或10重量%或更少;或5重量%或更少;或2重量%或更少。
在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量的表面活性剂的量为0.5重量%或更多;或1重量%或更多,或2重量%或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量的表面活性剂的量为20重量%或更少;或10重量%或更少。在一些连续油实施方式中,不存在表面活性剂。
在一些连续水实施方式中,一种或多种表面活性剂存在于组合物中。在一些连续水实施方式中,一种或多种非离子表面活性剂存在于组合物中。在一些连续水实施方式中,一种或多种HLB为3至4的非离子表面活性剂存在于组合物中,一种或多种HLB为8至10的非离子表面活性剂也存在于组合物中。在一些实施方式中,选择一种或多种表面活性剂,因为该表面活性剂良好地适于使在该实施方式中用作油介质的具体油的液滴乳化。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的环丙烯的量(基于重量)为10份每百万份(ppm)或更大;或20ppm或更大;或50ppm或更大。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的环丙烯的量(基于重量)为500ppm或更低;或200ppm或更低。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的分散剂的量(基于重量)为2.5ppm或更大;10ppm或更大;或50ppm或更大;或200ppm或更大。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的分散剂的量(基于重量)为1250ppm或更低;或1000ppm或更低,或750ppm或更低。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的表面活性剂的量,即基于组合物的重量的表面活性剂的干重,为0.02重量%或更多,或0.05重量%或更多,或0.1重量%或更多,或0.2重量%或更多。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量的表面活性剂的量,即基于组合物的重量的表面活性剂的干重,为2重量%或更少,或1重量%或更少,或0.5重量%或更少。
本发明的组合物可以通过任何方法制备。在一些适宜的方法中,起始材料为油,分散剂,任选的表面活性剂,和环丙烯复合物。在一些实施方式中,环丙烯复合物起始材料的的形式为包含环丙烯复合物的粉末颗粒,且粉末颗粒通过最大尺寸测量的中值粒径远大于50微米(例如,200微米或更大)。在一些实施方式中,可以将起始材料放进介质研磨机中,然后碾磨,直到获得所需粒度。在一些实施方式中,进行碾磨工艺,直到颗粒通过最大尺寸测量的中值粒径为50微米或更小,或20微米或更小,或10微米或更小,或5微米或更小,或2微米或更小。
在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含环丙烯复合物粉末的量为2重量%或更大;或5重量%或更大;或10重量%或更大;或20重量%或更大。独立地,在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含环丙烯复合物粉末的量为60重量%或更低;或50重量%或更低。
在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含分散剂的量为0.02重量%或更大;或0.05重量%或更大;或0.1重量%或更大;或0.2重量%或更大;或0.5重量%或更大;或1重量%或更大。独立地,在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含分散剂的量为10重量%或更低;或7重量%或更低;或5重量%或更低。
在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含表面活性剂的量为0.2重量%或更大;或0.5重量%或更大;或1重量%或更大。独立地,在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含表面活性剂的量为30重量%或更低;或10重量%或更低;或6重量%或更低。在涉及碾磨的一些实施方式中,碾磨的混合物不包含表面活性剂。
在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含油的量为40重量%或更大;或50重量%或更大。独立地,在涉及碾磨的一些实施方式中,基于碾磨的混合物的重量,碾磨的混合物包含油的量为98重量%或更低;或80重量%或更低;或70重量%或更低。
在涉及碾磨的一些实施方式中,水不包括在起始材料中,不包括在碾磨的混合物中,且不包括在储存时的碾磨的混合物中。即,在这样的实施方式中,基于起始材料的总重量,起始材料的混合物中水的量为2重量%或更少;或1重量%或更少;或0.5重量%或更少;或0.2重量%或更少;或0.1重量%或更少;或0。在这样的实施方式中,在碾磨过程中,对于混合物考虑相同量的水,当储存混合物时,对于碾磨的混合物考虑相同量的水。与碾磨过程中的混合物相比,储存过程中的混合物可以含有或可以不含有较高量的水。独立地,与碾磨之前起始材料的混合物相比,碾磨过程中的混合物可以含有或可以不含有较高量的水。
这种碾磨工艺的产品可以立即使用或可以储存。
当期望实践连续油实施方式时,碾磨工艺的产品可以直接使用,或者可以将其它油添加到这样的碾磨工艺的产品中。
当期望实践连续水实施方式时,将这样的碾磨工艺的产品分成液滴并悬浮在含水介质中。在一些实施方式中,可以将碾磨工艺的产品添加到含水介质中并使其经历搅拌,并将碾磨工艺的产品分成悬浮的液滴。在一些这样的实施方式中,选择一种或多种表面活性剂以有助于碾磨工艺的产品分开并悬浮在含水介质中,将这样的一种或多种表面活性剂添加到起始材料中并包括在碾磨的混合物中。不管表面活性剂是否包括在碾磨的混合物中,在完成碾磨工艺之后可以将一种或多种表面活性剂添加到碾磨工艺的产品中,或添加到含水介质(在将含水介质与碾磨工艺的产品混合之前或之后)中。
通常,每当使用环丙烯复合物时,已知环丙烯复合物和水之间的直接接触有时导致环丙烯从复合物中的释放比所需的早,且环丙烯可能损失(例如,通过组合物扩散出,通过化学反应,或其组合)。认为在本发明的连续水实施方式的实践中,环丙烯复合物保留在油介质中,由此使环丙烯复合物和水之间的接触最小化或消除,因此组合物的期望的高分率的环丙烯分子保留在组合物中。
本发明组合物的一种可能用途是通过使本发明的组合物与植物或植物部分接触来处理植物或植物部分。生产有用植物部分的植物在本申请称为"作物植物"。可以在生长植物上或在已经从生长植物收割的植物部分上进行处理。认为,在生长植物上进行处理时,本发明的组合物可以与整个植物接触或者可以与一个或多个植物部分接触。植物部分包括植物的任何部分,例如,花,芽,观赏花(blooms),种子,插枝,根,茎,果实,蔬菜,叶,及其组合。
从作物植物取下有用的植物部分称为收割。在一些实施方式中,在收割有用的植物部分之前,用本发明的组合物处理作物植物。
本发明的组合物可以通过任何方法与植物或植物部分接触,所述方法包括,例如,喷雾,浸渍,喷淋,雾化,及其组合。在一些实施方式中,使用喷雾。
适宜的处理可以在植物上进行,所述植物在田地中、在公园中、在建筑(例如,温室)中、或在另一个位置中种植。适宜的处理可以在下述植物上进行,所述植物种植在敞开的土地上、种植在一个或多个容器(例如,罐,培植器皿,或花瓶)中、种植在受限床或种植床中、或种植在其它位置。在一些实施方式中,在位于除建筑物以外的其它位置的植物上进行处理。在一些实施方式中,当植物还在容器(例如,罐,浅箱,或便携式床)中生长时,处理植物。
可以有用地将适用于本发明实践的很多植物分成种类或组别。限定这样的组别的一种有用方法是"Definition and Classification of Commodities",在2006年3月23日当天或之前发表,由***粮食及农业组织("FAO")制定的“初稿”。
在本发明一些实施方式的实践中,可以使用生产以下作物组别任一种范围内的作物的植物。
作物组别1是谷类,包括,例如,小麦,稻子,大麦,玉米,爆花玉米(popcorn),黑麦,燕麦,稷,高粱,荞麦,藜麦(quiona),福尼奥米(fonio),黑小麦,雀粟(canary seed),卡纳瓜河作物(canagua),芦荟茶(quihuicha),薏苡,野生稻,和其它谷类。在本发明的一些实施方式中,适宜的植物是生产小麦或稻子或玉米或高粱的那些。在一些实施方式中,作物植物是适宜的。在一些实施方式中,小麦植物是适宜的。作物组别2是根和块茎。
作物组别3是糖类作物,包括,例如,甘蔗,甜菜,糖枫,甜高粱,桄榔(sugar palm),和其它糖类作物。作物组别4是豆类,包括,例如,菜豆,鹰嘴豆,三角豆(garbanzo),豇豆(blackeyed pea),木豆,小扁豆,和其它豆类。作物组别5是坚果,包括,例如,巴西坚果,腰果,栗子,杏仁,胡桃,阿月浑子,榛子,美洲山核桃,澳大利亚坚果,和其它坚果。
作物组别6是含油作物,包括,例如,大豆,落花生(包括落花生),椰子,油棕榈果,橄榄,卡力特树坚果(karite nuts),蓖麻子,葵花籽,油菜籽,低芥酸菜子,油桐果,红花种子,芝麻种子,芥菜籽,罂粟籽,甜瓜种子,乌桕子(tallowtree seeds),木棉果(kapokfruit),籽棉,亚麻籽,***子,和其它含油种子。在一些实施方式中,大豆植物是适宜的。
作物组别7是蔬菜,包括,例如,卷心菜,朝鲜蓟,芦笋,莴苣,菠菜,木薯叶(cassavaleaves),番茄,花椰菜,南瓜,黄瓜和小黄瓜,茄子,红辣椒和胡椒,大葱,干洋葱(dryonions),大蒜,韭菜,其它葱蒜类蔬菜,四季豆,嫩豌豆,绿蚕豆,青豆,胡萝卜,黄秋葵,绿玉米(green corn),蘑菇,西瓜,罗马甜瓜(cantaloupe melons),竹笋,甜菜根(beets),供食用甜菜(chards),刺山柑,刺棘蓟,芹菜,山萝卜,水芹,茴香,山葵,媒墨角兰,婆罗门参,西芹,欧洲防风草,小萝卜,大黄,芜菁甘蓝,香薄荷,鸦葱,掌叶大黄,水田芥,和其它蔬菜。
作物组别8是水果,包括,例如,香蕉和车前草;柑橘属水果;梨果类水果;核果;浆果;藤蔓水果;热带水果;混杂水果(miscellaneous fruits);和其它水果。作物组别9是纤维类,包括,例如,棉花,亚麻,***,木棉花,黄麻,苎麻,剑麻,和其它纤维类植物。在一些实施方式中,棉花植物是适宜的。作物组别10是香料类。作物组别11是饲料作物。饲料作物是主要针对动物饲养而耕种的作物。作物组别12是刺激性作物,包括,例如,咖啡,可可豆,茶,伴侣物(mate),用于制备浸泡物如茶的其它植物,和其它刺激性作物。
作物组别13是烟草和橡胶以及其它作物,包括,例如,用于香料店、食品、和其它行业的植物油,除虫菊,烟草,天然橡胶,天然树胶,其它树脂,和植物蜡。
在一些实施方式中,本发明包括处理任何非柑橘类植物(即,非柑橘属的任何植物)。在其它实施方式中,本发明的实践限于处理非柑橘类植物。独立地,在一些实施方式中,处理的所有植物都不是烟草属的成员。
在一些实施方式中,本发明的组合物用于处理在田地中生长的作物植物。这样的处理操作可以在单个生长季过程中在特定组别的作物植物上进行一次或多于一次。在一些实施方式中,用于一次处理的环丙烯的量为0.1克每公顷(g/ha)或更多;或0.5g/ha或更多;或1g/ha或更多;或5g/ha或更多;或25g/ha或更多;或50g/ha或更多;或100g/ha或更多。独立地,在一些实施方式中,用于一次喷雾操作的环丙烯的量为6000g/ha或更少;或3000g/ha或更少;或1500g/ha或更少。也可以使用其中处理收割的植物部分的实施方式。
在一些实施方式中,本发明的组合物包括一种或多种金属络合剂。金属络合剂是包含一个或多个能够与金属原子形成配位键的给电子体原子的化合物。一些金属络合剂是螯合剂。本申请使用的"螯合剂"是包含两个或更多个能够与金属原子形成配位键的给电子体原子的化合物,且螯合剂的单个分子能够与单个金属原子形成两个或更多个配位键。在一些实施方式中,使用一种或多种螯合剂。在一些实施方式中,不使用不是螯合剂的金属络合剂。
在其中使用一种或多种螯合剂的实施方式中,适宜的螯合剂包括,例如,有机和无机螯合剂。适宜的无机螯合剂尤其是,例如,磷酸盐,例如,焦磷酸四钠,三聚磷酸钠,和六偏磷酸。适宜的有机螯合剂尤其是具有大环结构和非大环结构的那些。
一些适宜的具有非大环结构的有机螯合剂是,例如,氨基羧酸,1,3-二酮,羟基羧酸,多胺,氨基醇,芳族杂环碱,酚,氨基酚,肟,Shiff碱,硫化合物,及其混合物。在一些实施方式中,螯合剂包括一种或多种氨基羧酸,一种或多种羟基羧酸,一种或多种肟,或其混合物。一些适宜的氨基羧酸包括,例如,乙二胺四乙酸(EDTA),羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA),氨三乙酸(NTA),N-二羟基乙基甘氨酸(2-HxG),亚乙基二(羟基苯基甘氨酸)(EHPG),及其混合物。一些适宜的羟基羧酸包括,例如,酒石酸,柠檬酸,葡萄糖酸,5-磺基水杨酸,及其混合物。一些适宜的肟包括,例如,丁二酮肟,水杨醛肟,及其混合物。在一些实施方式中,使用EDTA。
在本发明中金属络合剂是任选使用的。在一些连续水实施方式中,使用一种或多种金属络合剂。在一些连续水实施方式中,不使用金属络合剂。在一些连续油实施方式中,不使用金属络合剂。
也应理解,针对本发明说明书和权利要求书的目的,除非另有明确说明,否则当陈述数值为"从X至Y"时,表明该数值为X或更大并且为Y或更小。
应理解,针对本发明说明书和权利要求书的目的,除非另有明确说明,否则当将化合物描述为特定化学反应的结果时,这样的描述意在描述化合物的结构,而不管化合物是否实际通过进行该特定化学反应来制备。例如,"脂肪醇的乙氧基化物"是其结构可以通过想象在脂肪醇上进行乙氧基化过程来理解的化合物,这样的化合物可以通过脂肪醇的乙氧基化方法制备或者可以通过不同的方法制备。
应理解,针对本发明说明书和权利要求书的目的,除非另有明确说明,否则操作在25℃在空气中的一个大气压进行。
应理解,针对本发明说明书和权利要求书的目的,可以将本申请陈述的范围和比率界限组合。例如,如果针对特定参数陈述了60至120和80至110的范围,则应理解也可使用60至110和80至120的范围。作为进一步独立的实例,如果公开特定参数具有的适宜的最小值为1、2、和3,并且如果公开该参数具有适宜的最大值为9和10,则可以使用所有的以下范围:1至9,1至10,2至9,2至10,3至9,和3至10。
可以混入到提供的悬浮液组合物中的增稠剂包括增稠或增加组合物粘度的那些组分。可以用于提供的悬浮液组合物的增稠剂包括在本领域称为粘度控制剂的那些组分。
增稠剂的实例包括基于纤维素的增稠剂,例如羟基乙基纤维素,甲基纤维素,羟基丙基纤维素和羧基甲基纤维素。增稠剂的其它实例包括纤维素胶,链烷三醇;丙烯酸酯;取代的纤维素,例如羟基乙基纤维素,羧基甲基纤维素,甲基纤维素,和羟基丙基纤维素;十六烷基醇;胶,例如天然胶或合成胶;长链醇,例如具有约9至约24个碳原子的那些;聚二醇,例如聚乙二醇,聚丙二醇,聚丁二醇,聚亚乙基亚丙基二醇,或其混合物;蜡,例如天然蜡或合成蜡;氢化油;二醇酯;脂肪酸酯;长链酸;酸酰胺;硅酸盐;及其混合物。另外适宜的增稠剂包括有机粘土,其可以由天然绿土、锂蒙脱石或蒙脱石粘土通过使亲水粘土与季铵化合物反应制备,由此其变为亲有机物质的,因此与非水性介质相容。
在一种实施方式中,适宜的增稠剂包括聚合物增稠剂,其为不饱和羧酸和/或酐的加成聚合物。聚合物增稠剂的实例包括聚丙烯酸酯,聚烷基丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,和马来酸酐。这些聚合物增稠剂的平均分子量可以为约500,000至约2百万;或1百万至4百万。
在另一种实施方式中,适宜的增稠剂包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物,或丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,例如,公开于美国专利5,373,044和美国公开的申请US2009/0253862A,其内容通过参考并入本申请。提供的悬浮液组合物的粘度可以为约50至约50,000mPas;或500至15,000mPas。
适宜的聚合物增稠剂可以选自天然橡胶,聚丙烯,聚异戊二烯,聚丁二烯,聚(苯乙烯-丁二烯),聚(乙烯-丙烯-二烯),聚氨酯,聚甲基丙烯酸酯,聚异丁烯,聚(异丁烯-琥珀酸),聚(异丁烯-琥珀酸-聚丙烯酰胺),聚脲和聚乙烯。在一些实施方式中,聚合物增稠剂包括第一组分和第二组分,其中第一组分的重均分子量高于第二组分的重均分子量。例如,聚合物增稠剂包括高分子量组分和低分子量组分,特征在于增稠剂包括以下组分的混合物:(1)重均分子量大于200.000的丙烯的(共聚或均聚)聚合物,和(2)重均分子量小于200.000的丙烯的(共聚或均聚)聚合物。
在另一种实施方式中,聚合物增稠剂包括:高分子量组分,其包含重均分子量为至少200.000、或200.000-350.000的丙烯的(共聚或均聚)聚合物;和低分子量组分,其包含重均分子量小于100.000、或为50.000-100.000的丙烯的(共聚或均聚)聚合物。聚合物增稠剂中高分子量组分和低分子量组分的重量比可以为1:40-3:1;1:40-1:1;1:40-1:5;1:25-1:15;或1:18-1:20。
在一种实施方式中,低分子量组分包括聚丙烯均聚物,或通过试验ASTM D 1238L测定的熔体流动速率为500-1500dg/min.、或750-1250dg/min.的聚丙烯均聚物。在进一步或可替换的实施方式中,低分子量组分包括聚丙烯均聚物。在另一种实施方式中,高分子量组分的熔体流动速率(ASTM D-1238)为1.5-15;1.5-7;或3-5。在进一步或可替换的实施方式中,高分子量组分包括聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物。
另一方面,提供了包含油介质的组合物,其中颗粒悬浮在所述油介质中,其中所述颗粒包括环丙烯和分子包封剂,并且其中所述颗粒通过最大尺寸测量的中值粒径为50微米或更小。
在一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种分散剂。在另一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种非离子表面活性剂。在另一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种HLB值为3至4的非离子表面活性剂和一种或多种HLB值为8至10的非离子表面活性剂。在另一种实施方式中,所述油介质的形式为悬浮在水中的液滴。在另一种实施方式中,所述油介质形成所述组合物的连续介质。在另一种实施方式中,所述颗粒的中值纵横比为20或更小。
另一方面,本申请提供了处理植物或植物部分的方法,包括:使本申请提供的组合物与所述植物或植物部分接触。另一方面,本申请提供了形成组合物的方法,所述方法包括:制备包含环丙烯复合物、油、和分散剂的混合物,放进介质研磨机中;和碾磨所述混合物以形成包含所述环丙烯复合物的颗粒,其中所述颗粒通过最大尺寸测量的中值粒径为300微米或更小,200微米或更小,或50微米或更小。
另一方面,本申请提供了包含环丙烯复合物的固体颗粒的组合物,所述环丙烯复合物包含包封在分子包封剂中的环丙烯分子或环丙烯分子的一部分,特征在于所述组合物另外包含油介质,所述固体颗粒悬浮在所述油介质中,并且所述固体颗粒通过最大尺寸测量的中值粒径为50微米或更小。
在一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种分散剂。在另一种实施方式中,所述分子包封剂是α-环糊精,β-环糊精,γ-环糊精,或其混合物。在另一种实施方式中,所述环丙烯分子具有下式的结构
其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。
在进一步的实施方式中,R是C1-8烷基。在另一种实施方式中,R是甲基。
在另一种实施方式中,所述环丙烯分子具有下式的结构:
其中R1是取代或未取代的C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4炔基、C1-C4环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基;R2、R3和R4是氢。在进一步的实施方式中,环丙烯包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。
在另一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种非离子表面活性剂。在另一种实施方式中,所述油介质包含一种或多种HLB值为3至4的非离子表面活性剂和一种或多种HLB值为8至10的非离子表面活性剂。在另一种实施方式中,所述油介质的形式为悬浮在水中的液滴。在另一种实施方式中,所述油介质形成所述组合物的连续介质。在另一种实施方式中,所述颗粒的中值纵横比为20或更小。
实施例
用于以下实施例的材料为这些:
复合物1=包含1-MCP和α-环糊精的复合物的干燥粉末,其包含3.8重量%的1-MCP。通过最长尺寸测量的中值粒径大于100微米。中值纵横比大于50。
油P1=包含芳基烷基乙氧基化物表面活性剂的石蜡油,得自Whitmire Micro-GenCompany
Oil P2=石蜡油,得自Petro Canada Company
BrijTM 30=表面活性剂:(环氧乙烷)4月桂基醚,得自Croda(HLB 9.7)
SilwetTM L-77=表面活性剂:非离子有机硅,得自OSi Specialties(HLB 5至8)
AtloxTM 4914=分散剂:聚(环氧乙烷)和醇酸树脂的嵌段共聚物,得自Croda(HLB6)
EDTA=乙二胺四乙酸,钠盐
AtsurfTM 595=表面活性剂:乙二醇单油酸酯,得自Croda Company(HLB 3.8)
Dyne-AmicTM油=高度精制的甲基化植物油与基于有机硅的表面活性剂组合的共混物,得自Helena Chemicals
油乳液1=将0.38重量份Dyne-AmicTM油添加到99.62重量份水中,并搅拌
RizoTM油=可乳化的甲基化大豆油,得自Rizo bacter Company
SoyGoldTM 1100=甲基化大豆油,得自Ag Environmental Products Company
实施例1
形成制剂B
将以下成分添加到介质研磨机中:
292.4g的油P1
102.0g的复合物1
5.6g的AtloxTM 4914
将各成分的混合物在介质研磨机中加工,直到通过最大尺寸测量的中值粒径小于2微米。
实施例2
形成制剂C
将以下成分添加到介质研磨机中:
194.2g的油P2
175.0g的复合物1
6.0g的BrijTM 30
18.0g的SilwetTM L-77
6.8g的AtloxTM 4914
将各成分的混合物在介质研磨机中加工,直到通过最大尺寸测量的中值粒径小于2微米。
实施例3
形成制剂D
将以下成分添加到介质研磨机中:
200.4g SoyGold 1100
180.0g的复合物1
10.0g的SilwetTM L-77
4.0g的AtloxTM 4914
5.6g的EDTA
将各成分的混合物在介质研磨机中加工,直到通过最大尺寸测量的中值粒径小于2微米。
实施例4
1-MCP的保留
制剂保留1-MCP的能力如下评价:通过标准喷雾嘴将喷雾混合物喷洒,在喷雾嘴处和在离喷嘴46cm(18英寸)处收集喷雾液体,并通过获取闭合容器中的收集的液体和通过气相色谱分析顶部空间气体来分析1-MCP。顶部空间的气相色谱按照美国专利公开2005/0261132所述进行。也分析初始和最终的未喷雾部分以确定损失于喷雾的量和在喷雾操作过程中损失于顶部空间的量。
喷雾制剂"对比SF-A4"是油乳液1和复合物1的混合物。喷雾制剂"SF-B4"是添加到水中的制剂B。喷雾制剂各自包含100mg/L的1-MCP并在138kPa(20psi)压力将其喷雾通过TeeJetTM XR8002VS喷嘴。结果显示于表1:
表1显示,油制剂的性能远好于1-MCP复合物和油的罐混合物,并且也有助于使1-MCP保持在未喷雾的喷雾液体中。
实施例5
生物学功效
制剂的功效如下评价:向温室番茄植物喷雾,使它们暴露于乙烯,并评价对明确由乙烯引起的偏上性(即,叶片弯曲/卷曲)响应的耐受性。
将1-MCP处理的植物和对照放进SLX控制的-大气装运箱并密封。通过隔膜向箱中注射乙烯,得到14ppm的浓度。使植物在大气中在黑暗中与乙烯一起保持密封12-14小时。在乙烯处理结束时,将箱打开,对植物的偏上性进行评分。结果报给为相对于茎的叶角度,其中50度的值是典型的不受影响的叶,而120度是由于乙烯的作用而完全弯曲的那些。
喷雾制剂"对比SF-A51"是99.99重量份油乳液1与0.0132重量份复合物1。将对比SF-A2喷雾到植物上,得到1g 1-MCP/Ha的施用率。喷雾制剂"对比SF-A52"是99.17重量份油乳液1与0.132重量份复合物1。将对比SF-A2喷雾到植物上,得到10g 1-MCP/Ha的施用率。
喷雾制剂"”SF-C51”是0.0279重量份制剂C与99.97重量份水。将SF-C51喷雾到植物上,得到1g 1-MCP/Ha的施用率。喷雾制剂"SF-C52"是0.279重量份制剂C与99.72重量份水。将SF-C52喷雾到植物上,得到10g 1-MCP/Ha的施用率。
叶角度证明,与对比制剂相比,油制剂SF-C51和SF-C52抵消乙烯影响方面较为有效。
实施例6
作物产量增加
在田地施用中在大豆上评价制剂的功效。功效的量度为产量增加。
喷雾制剂"对比SF-A6"如下制备。将98.97重量份水在喷雾罐中与1重量份RizoTM油混合,然后使0.0329重量份复合物1与混合物在喷雾罐中混合。选择喷雾率以得到包含2L/Ha of RizoTM油的200L/Ha水中的25g1-MCP/Ha。通过地平面喷雾施用对比SF-A6。
可喷雾的制剂SF-D6通过将1.25升制剂D与3.75升RizoTM油混合制备。可喷雾的制剂SF-D6通过以5L总油/Ha中的25g 1-MCP/Ha的施用率空中喷雾来施用。注意:在SF-D6中未使用水
,因此总液体喷雾体积为5L/Ha。结果显示于表3。产量报告为得自未处理的对照的产量的百分比。
与对比制剂相比,SF-D6较显著地增加大豆产量。
实施例7
包含Kraton G1702H的悬浮液组合物
Kraton G1702H是线型苯乙烯乙烯/丙烯二嵌段共聚物。将100g的Kraton G1702H与1900g的Isopar V混合,并在搅拌下加热至100℃并保持30分钟。以5%固体形成了澄清的粘性液体。
类似地,更为粘性但是仍可倾倒的液体可以按8%Kraton G1702H在Isopar V中的浓度形成。这些浓缩的溶液可以用另外的溶剂通过在室温简单混合来稀释。
特别有用的粘度发现于:在溶剂中2.25%的Kraton G1702H和在溶剂中2.50%的Kraton G1702H。Kraton G1702H也可以按类似的浓度溶解于(1)白矿物油,包括Blandol和Klearol;(2)氢化处理的中间石油馏分,包括Conosol 260、Unipar SH 260CC、Isopar VFluid;和(3)氢化处理的轻质石油馏分,例如Unipar SH 210AS,Isopar M Fluid。以上组合物各自可以得到具有增加粘度的溶液。植物油(包括大豆油和玉米油)不表现该效果。当1-甲基环丙烯/α-环糊精复合物和/或沸石/分子筛悬浮在增稠的烃中时,如果Kraton G1702H的浓度大于2.0重量%,则发生极少的沉降或不发生沉降。而且,10重量%的1-甲基环丙烯/α-环糊精复合物和3.3重量%的Siliporite NK10AP(4A分子筛)在2.25%Kraton G1702H中的悬浮液可通过使用传统喷雾嘴(喷雾***TeeJet XR8002或XR8008)使用30psig至60psig的标准压力来直接喷雾。
不适宜作为增稠剂的聚合物包括:(1)Nordel IP3745P-乙烯丙烯降冰片二烯三元共聚物:将100g的Nordel IP3745与1900g的Isopar V混合,并在搅拌下加热至100℃并保持4小时。注意到,似乎没有溶解也没有增稠;(2)Septon 1020-线型苯乙烯乙烯/丙烯二嵌段共聚物:将100g的Septon 1020与1900g的Isopar V混合,并在搅拌下加热至100℃并保持4小时。注意到,仅小部分溶解,但是仅较小部分增稠;和(3)Septon 1001-线型苯乙烯乙烯/丙烯二嵌段共聚物:将100g的Septon 1001与1900g的Isopar V混合,并在搅拌下加热至100℃并保持4小时。注意到,仅小部分溶解,但是一些(但是不够多)增稠。
Claims (28)
1.一种悬浮液组合物,其包含:
(a)油介质,所述油介质包含至少一种聚合物增稠剂;和
(b)环丙烯复合物的固体颗粒,所述环丙烯复合物包含环丙烯化合物,所述环丙烯化合物包封在分子包封剂中;
其中所述固体颗粒稳定悬浮在所述油介质中,并且所述固体颗粒具有通过最大尺寸测量的中值尺寸为50微米或更小;
其中包括聚合物增稠剂使所述悬浮液组合物的粘度增加,并且与不含聚合物增稠剂的油介质和所述环丙烯复合物的混合物相比,能够使较多的所述环丙烯化合物存在于固定体积或重量的所述悬浮液组合物中;
其中所述分子包封剂为α-环糊精,β-环糊精,γ-环糊精,或其混合物;和
其中所述环丙烯分子具有下式的结构:
其中R1、R2、R3和R4各自为氢或(C1-C4)烷基。
2.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述悬浮液不沉淀达至少两周。
3.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述油介质选自白矿物油,氢化处理的中间石油馏分,氢化处理的轻质石油馏分,及其组合。
4.权利要求3的悬浮液组合物,其中所述白矿物油包括Blandol和/或Klearol。
5.权利要求3的悬浮液组合物,其中所述氢化处理的中间石油馏分包括Conosol 260,Unipar SH 260CC,和/或Isopar V。
6.权利要求3的悬浮液组合物,其中所述氢化处理的轻质石油馏分包括Unipar SH210AS和/或Isopar M。
7.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。
8.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述悬浮液组合物的粘度为50mPas至50,000mPas。
9.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述分子包封剂包括α-环糊精。
10.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述固体颗粒占所述悬浮液组合物的至少10重量%。
11.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述悬浮液组合物包含至少10重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。
12.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述组合物包含至少1重量%的所述聚合物增稠剂。
13.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂由丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、和酐中的至少一种形成。
14.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂包括至少一种选自以下的组分:聚丙烯,聚异戊二烯,聚丁二烯,聚(苯乙烯-丁二烯),聚(苯乙烯-乙烯/丙烯),聚(乙烯-丙烯-二烯),聚氨酯,聚甲基丙烯酸酯,聚异丁烯,聚(异丁烯-琥珀酸),聚(异丁烯-琥珀酸-聚丙烯酰胺),聚脲,聚乙烯,及其组合。
15.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂包括第一组分和第二组分,其中第一组分的重均分子量高于第二组分的重均分子量。
16.权利要求15的悬浮液组合物,其中第一组分与第二组分的重量比为至少1:5。
17.权利要求15的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂不包括乙烯丙烯降冰片二烯共聚物。
18.权利要求15的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂不包括苯乙烯乙烯/丙烯共聚物。
19.制备悬浮液组合物的方法,包括:
(a)将物料放进介质研磨机中,其中所述物料包含:
(i)油介质;
(ii)分子包封剂,和包封在所述分子包封剂分子中的环丙烯化合物,从而形成环丙烯复合物;和
(iii)至少一种聚合物增稠剂;
其中所述环丙烯复合物和所述聚合物增稠剂两者均稳定悬浮在所述油介质中,使得所述环丙烯复合物和所述聚合物增稠剂两者均分散在整个所述油介质中;和
其中包括聚合物增稠剂使所述悬浮液组合物的粘度增加,并且与不含聚合物增稠剂的油介质和所述环丙烯复合物的混合物相比,能够使较多的所述环丙烯化合物存在于固定体积或重量的所述悬浮液组合物中;
(b)将所述物料研磨成包含固体颗粒的组合物。
20.权利要求19的方法,其中所述悬浮液组合物不沉淀达至少两周。
21.权利要求19的方法,其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。
22.权利要求19的方法,其中所述分子包封剂选自取代的环糊精,未取代的环糊精,及其组合。
23.权利要求19的方法,其中所述分子包封剂包括α-环糊精。
24.权利要求19的方法,其中所述固体颗粒占所述悬浮液组合物的至少10重量%。
25.权利要求19的方法,其中所述悬浮液组合物包含至少10重量%的1-甲基环丙烯(1-MCP)和α-环糊精的复合物。
26.权利要求19的方法,其中所述悬浮液组合物的粘度为50mPas至50,000mPas。
27.权利要求1的悬浮液组合物,其中所述聚合物增稠剂的浓度大于2%。
28.权利要求19的方法,其中所述聚合物增稠剂的浓度大于2%。
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