CN104788266A - 一种含海藻酸的有机无机复混肥及其制作方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含海藻酸的有机无机复混肥及其制作方法，原料各组分按照重量份组成如下：尿素45-50份、磷酸铵18-20份、硫酸钾16-18份、海藻发酵渣6-8份、海藻增效剂8-10份、腐植酸增效剂6-8份、EDTA螯合态微量元素肥3-5份、草木灰5-7份、改性氧化镁3-5份、赤霉素0.2-0.3份。在肥料增值技术领域添加优质高效的增效剂产品，起到了良好的脲酶抑制作用，控制铵态氮向硝态氮的转化，提高肥料利用率，可促进作物根系生长，肥料养分含量基本不受影响，如增值尿素含氮量不低于30％，增效明显，使用安全有效，有机成分有利于提高化肥的利用率，无机成分增强了肥料的保水性，延长肥效作用时间，促进作物对养分的吸收，提高农产品品质。

Description

一种含海藻酸的有机无机复混肥及其制作方法

技术领域

本发明属于复混肥技术领域，具体涉及一种含海藻酸的有机无机复混肥及其制作方法。

背景技术

我国化学肥料的发展经历了由硫铵、碳铵到高浓度尿素、***氮肥的发展阶段，磷肥由磷矿粉到过磷酸钙(或者钙镁磷肥)再发展到磷复肥，钾肥的施用由试验示范到大面积推广应用经历了近20年，起初是草木灰、低浓度氯化钾，磷复肥又从低浓度、单一品种到高浓度多元化的发展，养分形态也在不断变化，新型肥料不断涌起。肥料增效剂，简明的含义就是提高化肥利用率的一类产品。是指提高肥效、减少固定、挥发、淋失、径流，提高肥效作用和养分贡献率，利于吸收转化，延长肥效期、改良或修复土壤，调节土壤供肥保肥能力，提高作物品质的一类肥料辅助产品，被称为“伴侣”、“增效剂”、“增效精”等等。

我国肥料增效剂伴随着化肥利用率的研究而展开，从开始大面积使用化肥到目前已有60余年，肥料增效研究进展经历了几个阶段：

第一代肥料增效剂：以添加中、微量元素、稀土元素等为主要手段，如含锌尿素、含硼复合肥、稀土碳铵、稀土复合肥、磁化肥等等。由于技术的局限性，增产效果不是多明显。

第二代肥料增效剂：以改良土壤、培肥地力为转折点，添加腐植酸、木质素、微生物肥料、磷肥包衣、肥料涂层、土壤调理等为主要手段，如腐植酸尿素、腐植酸复合肥、硫包尿素、大颗粒尿素(微量脲甲醛)、酸性土壤改良剂、碱性土壤改良剂、硅酸盐微生物菌剂等等，但是科技含量比较低，生产比较麻烦。

第三代肥料增效剂：由于科学技术的高速发展，这一阶段肥料增效研究发展很快，以高分子材料、脲酶抑制剂、硝化抑制剂为主要手段，相继出现了涂层、包裹、脲甲醛、稳定性肥料、磷素活化剂等，但是功能比较单一。以聚天门冬氨酸、聚谷氨酸为核心增效物质如，多肽尿素、双酶尿素、多肽尿素；以高分子材料(脲甲醛、聚氨酯等)为核心的脲甲醛树脂尿素、缓控释肥料增效剂、长效氮肥；以聚丙烯酰胺高分子吸水材料为核心的松土保水肥料。

***肥料增效剂：化学肥料的利用率是指植物吸收来自所施肥料的养分占所施肥料养分总量的百分率。化肥贡献率也即是增产效果，是指单位养分用量所增产数量或者比例。也有人以百公斤籽实吸收养分的数量去考量，越低利用效率就越高。现代植物营养理论要求，肥料的好坏要看化肥利用率和增产效果综合考量。

众所周之，多年来粮食的增产主要依靠化肥的使用，但一直以来我国化肥施用存在施肥量大、养分流失过快、作物吸收利用率不高等特点，以及过量施肥带来的环境污染和资源浪费等问题。与此同时，现有的肥料增效剂产品采用无机原料或人工合成的高分子材料生产，存在成本高、效果差、有毒性、影响肥料养分含量等问题。因此，研究、使用化肥增效剂，提高化肥利用率，对我 国粮食安全、环境保护等具有重要意义。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种含海藻酸的有机无机复混肥及其制作方法，在肥料增值技术领域添加优质高效的增效剂产品，起到了良好的脲酶抑制作用，控制铵态氮向硝态氮的转化，提高肥料利用率，可促进作物根系生长，肥料养分含量基本不受影响，如增值尿素含氮量不低于30％，增效明显，使用安全有效，有机成分有利于提高化肥的利用率，无机成分增强了肥料的保水性，延长肥效作用时间，促进作物对养分的吸收，提高农产品品质。

本发明采取的技术方案为：

一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，原料各组分按照重量份组成如下：

尿素45-50份、磷酸铵18-20份、硫酸钾16-18份、海藻发酵渣6-8份、海藻增效剂8-10份、腐植酸增效剂6-8份、EDTA螯合态微量元素肥3-5份、草木灰5-7份、改性氧化镁3-5份、赤霉素0.2-0.3份。

进一步的，所述改性氧化镁为氧化镁和柠檬酸按照重量比2：5组成的混合物。

进一步的，所述EDTA螯合态微量元素肥为含百分比为0.6-0.8％EDTA螯合硒、0.4-0.6％的EDTA螯合镁、0.2-0.4％的EDTA螯合锰、0.5-0.7％的EDTA螯合钙的硼酸。

一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)制发酵原液：向有机质含量为65-75％的风化煤和5-6倍体积的水混合，向混合液中添加4-6％的混合菌种，保持温度为27℃-32℃搅拌混合均匀，投入具有透气口的塑料发酵袋中，在35℃-45℃的条件下，发酵5-6天；

(2)制腐植酸增效剂：用清水将发酵原液稀释至6-8倍稀释液，添加碳酸钠调节溶液pH为6.5-7.5，提取24h，放入沉降池沉降3h，取上清液，在65-75℃温度下，浓缩3-4h；

(3)制海藻发酵物：选择野生海带晾晒至含水量为20-30％，通过粉碎机粉碎至60-80目，将含5-8％EM菌群发酵液的水溶液和海藻粉按照重量比1：2混合，投入发酵容器压实，在40-60℃的条件下，发酵100-130h；

(4)制海藻增效剂：向上述海藻发酵物中添加2.5-3倍体积的水，搅拌均匀，用碳酸钠调节pH为7.5-8.5之间，通过蒸汽控制温度为62℃-65℃搅拌提取6-8h，放入压力为0.4-0.5Mpa的压滤机中压滤3-5h，过滤所得的滤液在65-75℃温度下，浓缩5-6h；

(5)混料破碎制料浆：按照重量配比取尿素、磷酸铵、硫酸钾、海藻发酵渣、草木灰、改性氧化镁混合均匀，放入破碎机中粉碎成细度为130-160目的混料，按照5-6kg/吨的添加量向混料中加水，搅拌均匀；

(6)造粒烘干：在蒸汽温度为100℃的造粒塔中，将步骤(5)中制得的料浆按照重量配比添加上述制得的海藻增效剂、腐植酸增效剂，配入EDTA螯合态 微量元素肥和赤霉素，得到的共熔物通过造粒塔顶端的旋转喷头喷出，肥料颗粒在烘干机内控制机头温度为230℃-270℃，机尾温度为45℃-55℃，在造粒塔底筛分得到尺寸2.5mm-4.75mm的肥料颗粒；

(7)防结块处理：将上述得到的肥料颗粒中按照1.5kg-2.5kg/吨的添加量，添加防结块剂，搅拌均匀，冷却成粒。

进一步的，所述步骤(1)中混合菌种为芽孢数不少于2.0×10¹¹cfu的酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉按照重量比2：3组成的混合物。

进一步的，所述步骤(3)中EM菌群发酵液为枯草芽孢杆菌、黑曲霉和胶质芽孢杆菌按照重量比3：1：2组成的有效芽孢数不低于1.0×10¹⁰cfu的EM菌群发酵液。

进一步的，所述海藻发酵渣是所述步骤(4)中采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度为50-60目。

进一步的，所述海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，所述铁锌制剂为按照重量比2:1取硫酸亚铁和纯度为90％的氧化锌，加入40倍体积含6％氨基酸的水溶液，再加体积比为0.6-0.8％摩尔浓度为60％的磷酸，在1.8个大气压下，加热至140℃，保温6h。

进一步的，所述步骤(4)中的海藻增效液内的植物源天然调节增效成分包括0.003-0.005％的细胞***素、0.004-0.006％的生长素、0.001-0.003％的细胞激动素、0.005-0.007％的甘露醇、0.03-0.05％的海藻多糖、0.002-0.004％的氨基酸、0.003-0.005％的天然脲酶抑制剂。

本发明的有益效果为：

本发明的肥料中添加了海藻发酵渣和海藻增效剂，充分利用了海藻资源中的营养成分，含有丰富的有机元素，微量高效，在土壤中能100％被微生物降解，海藻增效剂内包含丰富的植物源天然物质，对环境、作物和人体无害，所制得的肥料具有脲酶抑制和缓释双重作用，脲酶抑制率达25％以上，有效提高尿素的利用率，草木灰和改性氧化镁等无机成分，增强了肥料的保水性，在水中的溶解速度比普通尿素慢3-5倍，延长肥效作用时间，促进作物对养分的吸收，有利于提高化肥的利用率。

本发明中的海藻增效剂和腐植酸增效剂的协同作用，起到了良好的脲酶抑制作用，延长尿素向铵转化的时间，抑制氨氧化过程，控制铵态氮向硝态氮的转化，提高肥料利用率，而且混合增效剂抗性增强，受土壤酸碱性影响波动较小，含有的海藻酸、赤霉素等有机物质可促进作物根系生长，提高根系活力，增强作物吸收养分的能力。

本发明的肥料制作方法中，增效剂的提取工艺简单，酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉组成的混合菌种有利于提高腐植酸增效剂的提取，得到的增效剂具有分子量小，活性高、安全、高性能的特点；M菌群发酵液使得到的海藻增效剂具有抗盐碱渗透、杀菌和提高农产品品质的作用，防结块处理，使肥料的保质期延长。

本发明在肥料增值技术领域添加优质高效的增效剂产品，微量高效，肥料 养分含量基本不受影响，如增值尿素含氮量不低于30％，增效明显，添加的增效剂具有常规的可检测性，使用安全有效。

本发明的海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，其中的铁、锌、磷等微量元素在制备过程中从分子转化离子，是植物，农作物可以吸收的以离子状态存在的形式，含有农作物、植物生长期所需的养分，铁锌微量元素的增加量与同种类作物相比提高0.04-0.06％，并具有防治农作物基因变性等功效。

附图说明

图1为本发明中的田间排列示意图。

具体实施方式

实施例1

一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，原料各组分按照重量份组成如下：

尿素45份、磷酸铵18份、硫酸钾16份、含水量≤10％且细度为50目海藻发酵渣6份、海藻增效剂8份、腐植酸增效剂6份、EDTA螯合态微量元素肥3份、草木灰5份、氧化镁和柠檬酸按照重量比2：5组成的改性氧化镁3份、赤霉素0.2份。

进一步的，所述EDTA螯合态微量元素肥为含百分比为0.6％EDTA螯合硒、0.4％的EDTA螯合镁、0.2％的EDTA螯合锰、0.5％的EDTA螯合钙的硼酸。

一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)制发酵原液：向有机质含量为65-75％的风化煤和5倍体积的水混合，向混合液中添加4％的混合菌种，该混合菌种芽孢数不少于2.0×10¹¹cfu的酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉按照重量比2：3组成的混合物，保持温度为27℃搅拌混合均匀，投入具有透气口的塑料发酵袋中，在35℃的条件下，发酵6天；

(2)制腐植酸增效剂：用清水将发酵原液稀释至6倍稀释液，添加碳酸钠调节溶液pH为6.5-7.5，提取24h，放入沉降池沉降3h，取上清液，在65℃温度下，浓缩4h；

(3)制海藻发酵物：选择野生海带晾晒至含水量为20-30％，通过粉碎机粉碎至60目，将含5％EM菌群发酵液的水溶液和海藻粉按照重量比1：2混合，EM菌群发酵液为枯草芽孢杆菌、黑曲霉和胶质芽孢杆菌按照重量比3：1：2组成的有效芽孢数不低于1.0×10¹⁰cfu的EM菌群发酵液，投入发酵容器压实，在40℃的条件下，发酵130h；

(4)制海藻增效剂：向上述海藻发酵物中添加2.5倍体积的水，搅拌均匀，用碳酸钠调节pH为7.5-8.5之间，通过蒸汽控制温度为62℃搅拌提取8h，放入压力为0.4Mpa的压滤机中压滤5h，过滤所得的滤液在65℃温度下，浓缩6h，即制得海藻增效剂；采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣即海藻发酵渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度为50-60目；所述海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，所述铁锌制剂为按照重量比2:1取硫酸亚铁和纯度为90％的氧化锌，加入40倍体积含 6％氨基酸的水溶液，再加体积比为0.6-0.8％摩尔浓度为60％的磷酸，在1.8个大气压下，加热至140℃，保温6h；

(5)混料破碎制料浆：按照重量配比取尿素、磷酸铵、硫酸钾、海藻发酵渣、草木灰、改性氧化镁混合均匀，放入破碎机中粉碎成细度为130目的混料，按照5kg/吨的添加量向混料中加水，搅拌均匀；

(6)造粒烘干：在蒸汽温度为100℃的造粒塔中，将步骤(5)中制得的料浆按照重量配比添加上述制得的海藻增效剂、腐植酸增效剂，配入EDTA螯合态微量元素肥和赤霉素，得到的共熔物通过造粒塔顶端的旋转喷头喷出，肥料颗粒在烘干机内控制机头温度为230℃，机尾温度为55℃，在造粒塔底筛分得到尺寸2.5mm-4.75mm的肥料颗粒；

(7)防结块处理：将上述得到的肥料颗粒中按照1.5kg/吨的添加量，添加防结块剂，搅拌均匀，冷却成粒。

实施例2

一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，原料各组分按照重量份组成如下：

尿素48份、磷酸铵19份、硫酸钾17份、含水量≤10％且细度为60目海藻发酵渣7份、海藻增效剂9份、腐植酸增效剂7份、EDTA螯合态微量元素肥4份、草木灰6份、氧化镁和柠檬酸按照重量比2：5组成的改性氧化镁4份、赤霉素0.2份。

进一步的，所述EDTA螯合态微量元素肥为含百分比为0.7％EDTA螯合硒、0.5％的EDTA螯合镁、0.3％的EDTA螯合锰、0.6％的EDTA螯合钙的硼酸。

一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)制发酵原液：向有机质含量为70％的风化煤和5倍体积的水混合，向混合液中添加5％的混合菌种，该混合菌种芽孢数不少于2.0×10¹¹cfu的酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉按照重量比2：3组成的混合物，保持温度为30℃搅拌混合均匀，投入具有透气口的塑料发酵袋中，在40℃的条件下，发酵6天；

(2)制腐植酸增效剂：用清水将发酵原液稀释至7倍稀释液，添加碳酸钠调节溶液pH为6.5-7.5，提取24h，放入沉降池沉降3h，取上清液，在70℃温度下，浓缩3.5h；

(3)制海藻发酵物：选择野生海带晾晒至含水量为20-30％，通过粉碎机粉碎至70目，将含6％EM菌群发酵液的水溶液和海藻粉按照重量比1：2混合，EM菌群发酵液为枯草芽孢杆菌、黑曲霉和胶质芽孢杆菌按照重量比3：1：2组成的有效芽孢数不低于1.0×10¹⁰cfu的EM菌群发酵液，投入发酵容器压实，在50℃的条件下，发酵110h；

(4)制海藻增效剂：向上述海藻发酵物中添加2.8倍体积的水，搅拌均匀，用碳酸钠调节pH为7.5-8.5之间，通过蒸汽控制温度为63℃搅拌提取7h，放入压力为0.4Mpa的压滤机中压滤4h，过滤所得的滤液在70℃温度下，浓缩5h，即制得海藻增效剂；采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣即海藻发酵渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度 为50-60目；所述海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，所述铁锌制剂为按照重量比2:1取硫酸亚铁和纯度为90％的氧化锌，加入40倍体积含6％氨基酸的水溶液，再加体积比为0.6-0.8％摩尔浓度为60％的磷酸，在1.8个大气压下，加热至140℃，保温6h；

(5)混料破碎制料浆：按照重量配比取尿素、磷酸铵、硫酸钾、海藻发酵渣、草木灰、改性氧化镁混合均匀，放入破碎机中粉碎成细度为150目的混料，按照5.5kg/吨的添加量向混料中加水，搅拌均匀；

(6)造粒烘干：在蒸汽温度为100℃的造粒塔中，将步骤(5)中制得的料浆按照重量配比添加上述制得的海藻增效剂、腐植酸增效剂，配入EDTA螯合态微量元素肥和赤霉素，得到的共熔物通过造粒塔顶端的旋转喷头喷出，肥料颗粒在烘干机内控制机头温度为250℃，机尾温度为50℃，在造粒塔底筛分得到尺寸2.5mm-4.75mm的肥料颗粒；

(7)防结块处理：将上述得到的肥料颗粒中按照2kg/吨的添加量，添加防结块剂，搅拌均匀，冷却成粒。

实施例3

一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，原料各组分按照重量份组成如下：

尿素50份、磷酸铵20份、硫酸钾18份、含水量≤10％且细度为60目海藻发酵渣8份、海藻增效剂10份、腐植酸增效剂8份、EDTA螯合态微量元素肥5份、草木灰7份、氧化镁和柠檬酸按照重量比2：5组成的改性氧化镁5份、赤霉素0.3份。

进一步的，所述EDTA螯合态微量元素肥为含百分比为0.8％EDTA螯合硒、0.6％的EDTA螯合镁、0.4％的EDTA螯合锰、0.7％的EDTA螯合钙的硼酸。

一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)制发酵原液：向有机质含量为65-75％的风化煤和6倍体积的水混合，向混合液中添加6％的混合菌种，该混合菌种芽孢数不少于2.0×10¹¹cfu的酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉按照重量比2：3组成的混合物，保持温度为32℃搅拌混合均匀，投入具有透气口的塑料发酵袋中，在45℃的条件下，发酵5天；

(2)制腐植酸增效剂：用清水将发酵原液稀释至8倍稀释液，添加碳酸钠调节溶液pH为6.5-7.5，提取24h，放入沉降池沉降3h，取上清液，在75℃温度下，浓缩3h；

(3)制海藻发酵物：选择野生海带晾晒至含水量为20-30％，通过粉碎机粉碎至80目，将含8％EM菌群发酵液的水溶液和海藻粉按照重量比1：2混合，EM菌群发酵液为枯草芽孢杆菌、黑曲霉和胶质芽孢杆菌按照重量比3：1：2组成的有效芽孢数不低于1.0×10¹⁰cfu的EM菌群发酵液，投入发酵容器压实，在60℃的条件下，发酵100h；

(4)制海藻增效剂：向上述海藻发酵物中添加3倍体积的水，搅拌均匀，用碳酸钠调节pH为7.5-8.5之间，通过蒸汽控制温度为65℃搅拌提取6h，放入压力为0.5Mpa的压滤机中压滤3h，过滤所得的滤液在75℃温度下，浓缩5h，即制 得海藻增效剂；采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣即海藻发酵渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度为50-60目；所述海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，所述铁锌制剂为按照重量比2:1取硫酸亚铁和纯度为90％的氧化锌，加入40倍体积含6％氨基酸的水溶液，再加体积比为0.6-0.8％摩尔浓度为60％的磷酸，在1.8个大气压下，加热至140℃，保温6h；

(5)混料破碎制料浆：按照重量配比取尿素、磷酸铵、硫酸钾、海藻发酵渣、草木灰、改性氧化镁混合均匀，放入破碎机中粉碎成细度为60目的混料，按照6kg/吨的添加量向混料中加水，搅拌均匀；

(6)造粒烘干：在蒸汽温度为100℃的造粒塔中，将步骤(5)中制得的料浆按照重量配比添加上述制得的海藻增效剂、腐植酸增效剂，配入EDTA螯合态微量元素肥和赤霉素，得到的共熔物通过造粒塔顶端的旋转喷头喷出，肥料颗粒在烘干机内控制机头温度为270℃，机尾温度为55℃，在造粒塔底筛分得到尺寸2.5mm-4.75mm的肥料颗粒；

(7)防结块处理：将上述得到的肥料颗粒中按照2.5kg/吨的添加量，添加防结块剂，搅拌均匀，冷却成粒。

本发明中的海藻增效剂主要参数设计及实验检测方法如下：

海藻增效剂应符合表1要求

表1

指标名称	指标
		固形物含量/％	≥8.0
海藻酸含量/％	≥2.5
		黏度(25℃，PSI)	≤3.0
pH(1/250溶液)	8.5-10.0

固形物含量的测定：首先将称量瓶烘干至恒重，用万分之一天平称量，记为m₁，向称量瓶中加入约1g样品，记录称量瓶与样品的重量之和，记为m₂，小心摇动使试样自然流动，于瓶底形成一层均匀的薄膜，然后放入电热干燥箱中，将温度调为105℃-110℃，从室温开始加热，干燥4h，取出放入干燥器中冷却至室温，称量至恒重，记录称量瓶与烘干后样品的重量之和，记为m₃；

固形物含量以W表示，按以下公式计算：

W＝(m₃-m₁)/(m₂-m₁)×100％

式中：m₁为称量瓶的重量，g；m₂—称量瓶与样品的重量之和，g；m₃—烘干后称量瓶与样品的重量之和，g；

允许差：平行测定结果的绝对差值不大于0.2％。

海藻酸含量的测定：取6个50ml比色管，分别加入0，0.4，0.8，1.2，1.6，2.0ml海藻酸钠标准溶液，然后用蒸馏水定容至3ml，具塞，将比色管放在冰水浴中，边振荡边徐徐加入浓硫酸10ml，开始要慢约每秒一滴，待加入一半酸后增加至每秒两滴，加完后放入沸水浴中加热20min，再于80℃水浴5min后取出，然后加入0.2％咔唑-乙醇溶液0.2ml，摇匀，室温下放置20min，在520nm波长下用1.0cm比色皿进行比色，以不加海藻酸钠为空白对照，测定吸光度， 以测得的吸光度为纵坐标，以总显色体积13ml中海藻酸钠的量为横坐标，绘制标准曲线，求出线性回归方程。

样品的测定：称取1g(m)试样(精确0.0001g)于100ml容量瓶中，加水20ml摇匀，加10ml NaOH溶液摇匀，加水溶解并定容至100ml(v₁)，干过滤，取滤液2ml(v₂)于50ml比色管中，用蒸馏水定容至3ml，按标准曲线的操作方法，测定试液的吸光度值，从标准曲线上读出总显色溶液中海藻酸钠的含量(m₁)。

结果计算

海藻酸含量W_海藻酸，单位g/kg，按(1.1)计算：

式中：m₁——由标准曲线查得或由回归方程求得待测液中海藻酸钠的相应含量，mg；v₁——定容体积，ml；v₂——测定吸收滤液体积，ml；m——称取试样的质量，g；0.88——海藻酸钠换算为海藻酸的系数；结果保留2位有效数字。

允许差：在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的5％。

黏度的测定：选用合适孔径的毛细管粘度计，一般选用φ＝1.2mm，将样品溶液从大孔端加入到运粘度计中，加到液面刚好没过粘度计大肚最大直径处，将测量管放入25℃水浴中，将出口端卡在测量器的相应位置上，恒温10min后,用吸耳球缓慢地将样品溶液吸到液面超过膨胀球的上刻度线，用手按住细口端，调节液面恰好至上刻度线处，然后松开手，立刻用秒表记录液面恰好达到下刻度线处的时间，平行测定5次，取平均时间t，计算溶液的粘度。

结果计算

样品溶液的粘度I＝C×t×ρ,单位:厘泊，

式中：C—粘度计常数，数值为0.1072，单位：mm²/S²；t—样品溶液液面从上刻度线下降到下刻度线所用的时间，单位：s；ρ——样品溶液的密度，单位：g/cm³。

pH的测定：称取1.00±0.01g样品，全部转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，取出部分试液倒入洁净、干燥的50mL烧杯中，置于磁力搅拌器上，将电极浸入溶液中，开始搅拌，用已校正好的酸度计测量溶液的pH值。

本发明制得的肥料在玉米种植中应用如下：

1试验条件与试验设计

1.1试验地基本情况

试验地点在山东省青岛市某试验田。本区域属暖温带半湿润季风气候，土壤母质为黄河冲积物，土壤类型为潮土，耕层质地轻壤，基础土壤肥力指标为有机质10.50g/kg，有效氮53.5mg/kg，速效磷(P₂O₅)14.6mg/kg，速效钾(K₂O)70mg/kg，属中等偏高肥力土壤，在我国夏玉米种植区具有广泛代表性。

1.2试验设计与实施

试验所用肥料为实施例1、实施例2、实施例3所得的氮磷钾养分含量分别为30-12-10、32-12-9和33-13-11的肥料，分别以不施肥和以市场上销售的17-17-17复混肥料做对照，布置安排夏玉米追肥试验。设置以下4个处理，重复3次，小区面积5×5＝25m²，随机区组排列。试验玉米品种为郑单958号，60cm等行距种植，于2010年6月20日播种，亩种植密度4500株。试验地前茬为冬小麦，小麦收获后清除小麦秸秆、旋耕整地后播种，不施用基肥。各处理试验肥料按照试验设计于夏玉米大口前期(9展叶期)一次性开沟追肥于行间，各项管理措施保持一致，根据玉米不同生育期，分别株高、叶面积等生育指标，成熟期收获测产。处理设置为：①无肥对照；②17-17-17复混肥料：亩追施25公斤；③30-12-10掺混肥料：亩追施25公斤；④33-13-11掺混肥料：亩追施25公斤。试验田间排列见图1。

2.不同施肥夏玉米产量

2010年10月6日试验玉米成熟，每小区种植8行，去除两边边行，选择中间6行收获、脱离、风干称重，计算得出各处理玉米籽粒产量于表2。方差分析结果显示，处理间F＝120.349^**，P＝0.0001,差异达极显著；Duncan多重比较则进一步看出，各施肥处理均较无肥对照增产，差异达到极显著水平，说明追施两种掺混肥料均对玉米增产具有重要作用，且30-12-10和33-13-11掺混肥料较市售17-17-17复混肥料增产1.42-1.49％。

表2.不同处理夏玉米籽粒产量结果(kg/亩)

田间试验结果显示，夏玉米当季追施两种掺混肥料均具有极显著的增产效果，分别比无肥区增产14.34％和14.27％，且30-12-10和33-13-11掺混肥料较市售17-17-17复混肥料增产1.42-1.49％。复合肥以养分的低投入获得了与高养分投入相当的产量结果。本田间试验是在土壤肥力中等偏高的土壤上进行的单季试验，由于无肥对照处理本身产量较高，肥料的增产效果不一定能够充分反映。再加上试验所在地区受到百年不遇的极端气候条件影响，玉米生长季降水量达到592mm，为正常年份的2～3倍，长期阴雨造成光照、积温不足，玉米普遍减产，对试验也产生很大影响，总体增产效果跟预期接近，侧面证明了该肥料具有保释效果好，抗逆性强。

上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术 领域的技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，原料各组分按照重量份组成如下：

尿素45-50份、磷酸铵18-20份、硫酸钾16-18份、海藻发酵渣6-8份、海藻增效剂8-10份、腐植酸增效剂6-8份、EDTA螯合态微量元素肥3-5份、草木灰5-7份、改性氧化镁3-5份、赤霉素0.2-0.3份。

2.根据权利要求1所述一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，所述改性氧化镁为氧化镁和柠檬酸按照重量比2：5组成的混合物。

3.根据权利要求1所述一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，所述海藻发酵渣是采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度为50-60目。

4.根据权利要求1或3所述一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，所述海藻发酵渣中添加有重量百分比为4-5％的铁锌制剂，所述铁锌制剂为按照重量比2:1取硫酸亚铁和纯度为90％的氧化锌，加入40倍体积含6％氨基酸的水溶液，再加体积比为0.6-0.8％摩尔浓度为60％的磷酸，在1.8个大气压下，加热至140℃，保温6h。

5.根据权利要求1所述一种含海藻酸的有机无机复混肥，其特征在于，所述EDTA螯合态微量元素肥为含百分比为0.6-0.8％EDTA螯合硒、0.4-0.6％的EDTA螯合镁、0.2-0.4％的EDTA螯合锰、0.5-0.7％的EDTA螯合钙的硼酸。

6.一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)制发酵原液：向有机质含量为65-75％的风化煤和5-6倍体积的水混合，向混合液中添加4-6％的混合菌种，保持温度为27℃-32℃搅拌混合均匀，投入具有透气口的塑料发酵袋中，在35℃-45℃的条件下，发酵5-6天；

(2)制腐植酸增效剂：用清水将发酵原液稀释至6-8倍稀释液，添加碳酸钠调节溶液pH为6.5-7.5，提取24h，放入沉降池沉降3h，取上清液，在65-75℃温度下，浓缩3-4h；

(3)制海藻发酵物：选择野生海带晾晒至含水量为20-30％，通过粉碎机粉碎至60-80目，将含5-8％EM菌群发酵液的水溶液和海藻粉按照重量比1：2混合，投入发酵容器压实，在40-60℃的条件下，发酵100-130h；

(4)制海藻增效剂：向上述海藻发酵物中添加2.5-3倍体积的水，搅拌均匀，用碳酸钠调节pH为7.5-8.5之间，通过蒸汽控制温度为62℃-65℃搅拌提取6-8h，放入压力为0.4-0.5Mpa的压滤机中压滤3-5h，过滤所得的滤液在65-75℃温度下，浓缩5-6h；

(5)混料破碎制料浆：按照重量配比取尿素、磷酸铵、硫酸钾、海藻发酵渣、草木灰、改性氧化镁混合均匀，放入破碎机中粉碎成细度为130-160目的混料，按照5-6kg/吨的添加量向混料中加水，搅拌均匀；

(6)造粒烘干：在蒸汽温度为100℃的造粒塔中，将步骤(5)中制得的料浆按照重量配比添加上述制得的海藻增效剂、腐植酸增效剂，配入EDTA螯合态微量元素肥和赤霉素，得到的共熔物通过造粒塔顶端的旋转喷头喷出，肥料颗粒在烘干机内控制机头温度为230℃-270℃，机尾温度为45℃-55℃，在造粒塔底筛分得到尺寸2.5mm-4.75mm的肥料颗粒；

(7)防结块处理：将上述得到的肥料颗粒中按照1.5kg-2.5kg/吨的添加量，添加防结块剂，搅拌均匀，冷却成粒。

7.根据权利要求5所述一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中混合菌种为芽孢数不少于2.0×10¹¹cfu的酵母菌菌粉和枯草芽孢杆菌菌粉按照重量比2：3组成的混合物。

8.根据权利要求5所述一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中EM菌群发酵液为枯草芽孢杆菌、黑曲霉和胶质芽孢杆菌按照重量比3：1：2组成的有效芽孢数不低于1.0×10¹⁰cfu的EM菌群发酵液。

9.根据权利要求5所述一种含海藻酸的有机无机复混肥的制备方法，其特征在于，所述海藻发酵渣是所述步骤(4)中采用固体发酵法提取完海藻增效液后，通过压滤机压滤所得的残渣，其有机质含量为50-70％，含水量10-20％，粉碎至细度为50-60目。