CN104780894B

CN104780894B - 油包水型乳化防晒化妆品

Info

Publication number: CN104780894B
Application number: CN201380059359.XA
Authority: CN
Inventors: 永礼由布子; 山口和弘
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2012-11-13
Filing date: 2013-11-08
Publication date: 2016-11-30
Anticipated expiration: 2033-11-08

Abstract

提供具有高紫外线防御能力但不具有防晒化妆品特有的不愉快气味、涂布时光滑、延展良好且感觉不到干燥、进而涂布后不产生黏腻的油包水型乳化防晒化妆品。本发明的油包水型乳化防晒化妆品的特征在于，其含有：(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌、(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷，并且(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的总量相对于防晒化妆品的整体量为3～45质量％。特别优选进一步含有半固体油分，该半固体油分的配合量相对于防晒化妆品的整体量优选为0.1～3质量％。

Description

油包水型乳化防晒化妆品

技术领域

本发明涉及防晒化妆品。进一步详细而言，涉及具有高紫外线防御能力但不具有防晒化妆品特有的不愉快气味、涂布时光滑、延展良好且感觉不到干燥、进而涂布后不产生黏腻的油包水型乳化防晒化妆品。

背景技术

为了防止长波长紫外线，防晒化妆品中大多配合有氧化锌粉末。然而存在难以使氧化锌稳定地分散，并且因氧化锌所具有的催化活性而损害制剂系的稳定性的情况。因此，为了维持作为紫外线散射剂的功能并且改善制剂系中的稳定性、使用性，对氧化锌的表面用有机硅、金属皂、脂肪酸、氟化合物等进行了疏水化处理。

然而，作为疏水化处理剂通用的用烷基烷氧基硅烷经疏水化处理的氧化锌存在特有的气味，存在能够闻到其作为防晒化妆品自身的气味并感到不愉快的用户。因此，提出了使用对氧化锌等具有防紫外线效果的基础粉体的表面用具有特定结构的有机硅化合物包覆的改性粉体(专利文献1)。

另一方面也进行了如下尝试：通过对氧化锌的表面用二氧化硅(无水硅酸)进行包覆，从而抑制锌离子的溶出或者催化活性，维持制剂的经时稳定性。

例如，专利文献2中公开了：在0.1μm以下的细颗粒氧化锌上以相对于氧化锌包覆率为5重量％以上且30重量％以下的方式包覆无水硅酸，进而对于有机硅进行表面处理以成为3重量％以上且12重量％以下而制成复合粉末，通过将该复合粉末与选自聚氧亚烷基改性聚硅氧烷中的一种或两种以上进行配合，从而氧化锌与体系内的游离脂肪酸的反应被抑制，稳定性得到改善。

另外，专利文献3中公开了一种皮肤外用剂，其特征在于，含有苯并***衍生物和包覆二氧化硅的金属氧化物。通过使用包覆二氧化硅的金属氧化物，表现出制剂的变色被抑制，与之相伴，紫外线防御效果的持续性得到改善。

但是，配合了包覆二氧化硅粉体的化妆品有时会有如下问题：向肌肤涂布时欠缺光滑、延展差、产生干燥。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-270073号公报

专利文献2：日本专利第4011799号公报

专利文献3：日本特开2009-114088号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供感觉不到氧化锌所特有的不愉快味道，具备不粗糙而光滑、有延展的涂布感触，涂布后也不会产生黏腻的防晒化妆品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述的课题进行了深入研究，结果发现，通过使用经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌，从而能够抑制氧化锌特有的不愉快气味。进而发现，将经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌与规定量的挥发性烃油分和挥发性聚二甲基硅氧烷组合而配合，利用经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌的配合抑制干燥，能够实现光滑且延展良好的优异的使用性，至此完成了本发明。

即，本发明提供一种油包水型乳化防晒化妆品，其含有：(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌、(b)挥发性烃油分、和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷，并且(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的总量相对于防晒化妆品的整体量为3～45质量％。

发明的效果

本发明通过使用(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌作为防晒剂，从而能够抑制氧化锌特有的气味，并且能够实现优异的防晒效果。并且，通过组合使用规定量的(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷，能够抑制在配合(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌时成为问题的使用性的恶化。

具体实施方式

以下，对于本发明进行详细叙述。

＜(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌＞

本发明的防晒化妆品中所配合的(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌(以下，有时简称为“a成分”)是将二氧化硅均匀地包覆在细颗粒氧化锌的表面而成的复合粉体(包覆二氧化硅的氧化锌)进一步用疏水化处理剂进行表面处理而得到的。

细颗粒氧化锌的平均颗粒径优选为0.01～0.1μm，进一步优选为0.01～0.05μm。作为这样的细颗粒氧化锌的市售品，可列举出例如：FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(以上，堺化学工业公司制)、ZnO350(Sumitomo OsakaCement Co.,Ltd.制)、ZINCOX SUPER-10、ZINCOX SUPER-20R、ZINCOXSUPER-30(以上，白水化学工业公司制)、Z-COTE(Sun Smart公司制)等。

包覆二氧化硅的氧化锌能够通过常规方法在上述的细颗粒氧化锌的表面形成二氧化硅包覆层来得到。具体而言，例如，使上述的细颗粒氧化锌在水溶液中使用砂磨机等保持高度的分散状态而添加硅酸钠，并且中和，在细颗粒氧化锌的粉体颗粒的表面均匀地包覆无水硅酸，由此能够得到包覆二氧化硅的氧化锌。另外，使上述的细颗粒氧化锌在有机溶剂中高度地分散之后，添加烷氧基硅烷，在细颗粒氧化锌的粉体颗粒的表面均匀地包覆无水硅酸，由此也能够得到包覆二氧化硅的氧化锌。除此以外，也可以通过其他的制造方法制造，最终也可以包覆规定量的二氧化硅。

需要说明的是，细颗粒氧化锌中的包覆二氧化硅相对于包覆二氧化硅的氧化锌整体，优选在5～30质量％的范围、特别是10～23质量％的范围进行包覆。小于5质量％时，难以均匀地包覆细颗粒氧化锌的周围，如果超过30质量％则可见由二氧化硅导致的发涩感等使用感触的恶化。

对于这样得到的包覆二氧化硅的氧化锌进一步用疏水化处理剂进行表面处理，从而能够得到本发明中能够使用的经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌。

作为前述疏水化处理剂，没有特别地限定，可以使用现有公知的物质。其中，优选为有机硅化合物，优选为例如：二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等各种硅油，甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等各种烷基硅烷，三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等各种氟烷基硅烷等。它们可以单独使用或混合两种以上使用。

对于疏水化处理的方法没有特别地限定，可以使用现有公知的方法。另外，只要通过疏水化处理表现出疏水性即可，包覆二氧化硅的氧化锌没有完全被疏水化处理剂包覆也没有关系。疏水性的确认也可以使用公知的方法。

本发明中能够使用的经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌如上所述，在疏水化处理剂层与细颗粒氧化锌的层间具有包含二氧化硅的颗粒层。可以认为，由于在与最表层之间存在该颗粒层，封闭了气味的来源，氧化锌所特有的不愉快气味得以抑制。

经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如：FINEX-30W-LP2、FINEX-50W-LP2(均为堺化学工业株式会社制)、Maxlight(注册商标)ZS-032-D(昭和电工株式会社制)等。

经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌可以根据所要求的SPF值适宜配合，对于其配合量没有特别的限定，相对于防晒化妆品的整体量为0.1～20质量％，更优选为1～15质量％，最优选为3～10质量％。小于0.1质量％时防晒效果不充分，如果超过20质量％进行配合，则涂布时还会有产生干燥感或者发白明显的倾向，因而不优选。

＜(b)挥发性烃油分＞

本发明的防晒化妆品中所配合的(b)挥发性烃油分(以下，有时简称为“b成分”)只要是一直以来化妆品等中所使用的常温(25℃)下具有挥发性的烃油，则没有特别的限定。作为挥发性烃油分，可列举出例如：异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯等。

＜(c)挥发性聚二甲基硅氧烷＞

本发明的防晒化妆品所配合的(c)挥发性聚二甲基硅氧烷(以下，有时简称为“c成分”)，可以使用一直以来化妆品等中使用的常温下具有挥发性的低粘度二甲基聚硅氧烷。作为挥发性聚二甲基硅氧烷的市售品，可列举出KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs(均为信越化学工业株式会社制)等。

上述(b)挥发性烃油分与(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的配合量需要以这两成分的总量相对于防晒化妆品的整体量为3～45质量％，更优选为5～40质量％，最优选为20～30质量％的方式进行配合。它们的总量小于3质量％时，难以得到具有延展的涂布感触。另一方面，如果超过45质量％则制剂变得油腻，难以得到干爽的使用感触。

另外，对于(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的配合量比，没有特别的限定，可以设为100：1～1：100、优选设为10：1～1：10、更优选设为1：5～5：1的范围。

本发明的防晒化妆品中，除了上述必需成分以外，可以根据需要适宜配合通常在化妆品、药品等皮肤外用剂中使用的成分例如：美白剂、保湿剂、抗氧化剂、油性成分、其他的紫外线吸收剂、表面活性剂、增稠剂、醇类、粉末成分、色剂、水性成分、水、各种皮肤营养剂等。

其中，从能够期待涂布感触进一步提高的观点出发，优选配合半固体油分。作为半固体油分，只要是皮肤外用剂、化妆品中使用的常温下为半固体的油分，则没有特别的限定。可列举出例如：凡士林、氢化棕榈油、棕榈仁油、植物甾醇澳洲坚果油酸酯、四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、乳木果脂等。特别优选来自于植物的半固体油分(例如，氢化棕榈油、棕榈仁油、植物甾醇澳洲坚果油酸酯(Phytosterol macadamia nut oil)、乳木果脂等)。

配合半固体油分时，相对于防晒化妆品的整体量在0.1～3质量％、更优选在0.1～2质量％、进而优选在0.3～2质量％的范围配合。如果配合量小于0.1质量％则不能充分地得到半固体油分的效果，如果超过3质量％则涂布后有产生黏腻的倾向而不优选。

本发明的防晒化妆品可以通过油包水型乳化组合物的制造中所使用的通常的方法进行调制。例如可列举出如下方法：将除了a成分以外的油相部适宜加热使之均匀地溶解，用均化器使a成分分散在油相部之后，边将另外调制的水相部缓缓地添加到该油相部，边使用均化器使之乳化。

本发明的防晒化妆品可以根据目的制成为软膏、霜、乳液、化妆水、面膜等各种产品形式。

实施例

以下，列举出实施例对本发明更详细地进行说明，但是本发明不受这些实施例限定。对于配合量，只要没有特别的说明就表示质量％(实际成分)。

＜评价方法＞

以下示出本发明的防晒化妆品的评价中使用的方法。

(1)气味抑制效果

对于起因于氧化锌的防晒剂特有的气味的有无，以评委20名的评价结果为基础，按照下述的基准进行判定。

＜判定基准＞

◎：回答感觉不到防晒剂特有的气味的评委有16名以上。

○：回答感觉不到防晒剂特有的气味的评委有11～15名。

△：回答感觉不到防晒剂特有的气味的评委有6～10名。

×：回答感觉不到防晒剂特有的气味的评委有5名以下。

(2)使用性

对于涂布时有无干燥、延展的良好性、有无油腻感触、有无涂布后的黏腻，以评委20名的评价结果为基础，按照下述的基准进行判定。

＜判定基准＞

◎：回答优异的评委有16名以上。

○：回答优异的评委有11～15名。

△：回答优异的评委有6～10名。

×：回答优异的评委有5名以下。

＜试验例＞

(1)由(a)成分引起的特性变化

对于气味、使用性带来的影响，为了对于经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌、和对不具有包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌用有机硅进行了疏水化处理的粉体进行比较，调制下述表1所示的通常的油包水型乳化组合物。具体而言，用均化器使阳离子改性膨润土分散于油相成分，添加各粉末部并用均化器使之分散得到油相部之后，边将另外调制的水相部缓缓地添加到该油相部，边使用均化器使之乳化，从而调制油包水型乳化组合物。将评价结果一并示于表1。

[表1]

*1：FINEX-50S-LP2(堺化学工业株式会社制)

*2：MZY-505S(TAYCA CORPORATION制)

*3：FINEX-50W-LP2(堺化学工业株式会社制)

*4：Maxlight(注册商标)ZS-032-D(昭和电工株式会社制)

如表1所示，使用了没有包覆二氧化硅的有机硅处理细颗粒氧化锌的比较例1、2中，能够强烈地感觉到氧化锌特有的气味。与此相对，使用了实施了有机硅处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌的比较例3、4中，几乎没有感觉到氧化锌特有的气味。另一方面，与比较例1、2相比较，导致涂布时感觉到干燥、延展变差的结果。

(2)由(b)和(c)成分引起的特性变化

将本发明中的(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷、根据情况进一步还有半固体油分与(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌组合而使用，为了对于该情况下的效果进行比较，调制下述表2所示的各种油包水型乳化组合物。具体而言，向包含(b)和(c)成分(还有半固体油分)的油相成分中添加(a)成分用均化器使之分散而得到油相部之后，边将另外调制的水相部缓缓地添加到该油相部边使用均化器使之乳化，从而调制油包水型乳化组合物。将评价结果一并示于表2。

[表2]

*4：Maxlight(注册商标)ZS-032-D(昭和电工株式会社制)

*5：KF-96L-1.5cs(信越化学工业株式会社制)

*6：KF-96L-2cs(信越化学工业株式会社制)

如表2所示，配合了(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷两者的实施例1和2中，相比于欠缺了(b)和(c)的一者或两者的比较例5～7，涂布时没有干燥感，延展的良好性提高，满足了作为制品的优异的特性。

另外，通过进一步配合作为半固体油分的澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯，干燥被进一步抑制，关于气味和使用性的全部评价项目中表现出非常优异的结果(实施例3～5)。但是，如果澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇的配合量过多，则确认到涂布后产生黏腻，反而有损使用性(比较例8)。

(3)由(b)和(c)成分的总量导致的特性变化

用与上述实施例1同样的方法调制只是本发明中的(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的总配合量不同的下述表3所示的各种油包水型乳化组合物。将评价结果一并示于表3。

[表3]

*4：Maxlight(注册商标)ZS-032-D(昭和电工株式会社制)

*6：KF-96L-2cs(信越化学工业株式会社制)

如表3所示，如果(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的总量小于3质量％，则涂布时的延展变差且感觉到干燥；如果总量超过45质量％，则可见涂布时变油腻的倾向(比较例9和10)。与此相对，确认到b和c成分的总量在3～45质量％范围内的实施例6～8均感觉不到干燥、油腻感、使用性优异。

(4)由半固体油分引起的特性变化

将等量(1质量％)配合了不同的半固体油分的油包水型乳化组合物通过与上述实施例1相同的方法进行调制。将评价结果一并示于表4。

[表4]

*4：Maxlight(注册商标)ZS-032-D(昭和电工株式会社制)

*5：KF-96L-1.5cs(信越化学工业株式会社制)

*6：KF-96L-2cs(信越化学工业株式会社制)

如表4所示，使用澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇、氢化棕榈油、乳木果脂的任一种半固体油分，关于气味和使用性的全部评价项目中均表现出非常优异的结果(实施例9～11)。

Claims

1.一种油包水型乳化防晒化妆品，其含有：(a)经疏水化处理的包覆二氧化硅的细颗粒氧化锌、(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷，不含有半固体油分或含有3质量％以下的半固体油分，

并且(b)挥发性烃油分和(c)挥发性聚二甲基硅氧烷的总量相对于防晒化妆品的整体量为3～45质量％。

2.根据权利要求1所述的油包水型乳化防晒化妆品，其中，半固体油分的配合量相对于防晒化妆品的整体量为0.1～3质量％。