CN104762359A - 一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 - Google Patents
一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104762359A CN104762359A CN201510176060.3A CN201510176060A CN104762359A CN 104762359 A CN104762359 A CN 104762359A CN 201510176060 A CN201510176060 A CN 201510176060A CN 104762359 A CN104762359 A CN 104762359A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- apa
- concentrated solution
- mother liquor
- amoxycilline trihydrate
- methyl esters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明公开了一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，该工艺利用纳滤膜高倍浓缩设备对阿莫西林结晶母液进行浓缩，然后将浓缩液投入反应罐中，在青霉素G酰化酶的作用下，使浓缩液中6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林。本发明的优点在于，通过纳滤浓缩，不仅回收了母液中所含的阿莫西林，而且还使母液中所含的6-APA参与酶合成反应转化成阿莫西林，达到最大程度上回收母液中阿莫西林的目的，更具有经济性。
Description
技术领域
本发明涉及一种母液回收工艺，尤其涉及一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，属于制药技术领域、环保处理技术领域。
背景技术
阿莫西林是一种最常用的β-内酰胺类抗生素，抗菌谱广。目前，阿莫西林的合成方法有化学法和酶法两种工艺。化学法合成阿莫西林涉及大量有机溶媒，在危害人体健康的同时还严重污染环境。酶法工艺制备的阿莫西林转化率高，杂质少，避免了有机溶媒参与反应，大大降低了对操作人员的危害和环境的污染。在酶法合成阿莫西林工艺中，虽然加入过量的左旋对羟基苯甘氨酸甲酯以提高6-APA的转化率，但在反应结束后，母液中往往仍会含有大量6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯等成分，故对这部分母液进行回收是十分必要的，有很可观的经济价值。专利CN102392060A中公开了一种利用纳滤回收酶法合成阿莫西林母液中左旋对羟基苯甘氨酸和6-APA的方法。专利CN102816803A中公开了一种酶法合成阿莫西林母液中有效成分的回收利用方法，该方法先经过树脂分离左旋对羟基苯甘氨酸和6-APA，再利用超滤除杂、纳滤浓缩回收左旋对羟基苯甘氨酸。上述专利中主要针对母液中左旋对羟基苯甘氨酸和6-APA加以回收利用。
目前，尚没有相关的技术在回收母液中所含阿莫西林的同时，使母液中所含的6-APA参与酶合成反应转化成阿莫西林加以回收，以达到最大程度上回收母液中阿莫西林。
发明内容
本发明的目的是提供一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，最大程度上回收结晶完母液中的阿莫西林。
为实现本发明的目的，发明人提供了以下技术方案。
一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，包括如下操作步骤：
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液，用浓度为5～15％的氨水调节控制母液pH6.0～7.0，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，所述纳滤膜的截留分子量为150～500道尔顿；浓缩过程中控制温度10～20℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，以确保浓缩液中参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，如浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不足，则另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，在青霉素G酰化酶的作用下反应，所述青霉素G酰化酶与浓缩液中所含6-APA的质量比为1:1，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用浓度为15～25％的盐酸将出料液pH调到0.5～1.5，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入浓度为5～15％的氨水，使料液pH为4.0～6.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，计算回收率在1.0～1.9g/L。
优选的，上述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，包括如下操作步骤：
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液，用浓度为10％的氨水调节控制母液pH6.5，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，所述纳滤膜的截留分子量为300道尔顿；浓缩过程中控制温度在15℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，以确保浓缩液中参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，如浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不足，则另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，在青霉素G酰化酶的作用下反应，所述青霉素G酰化酶与浓缩液中所含6-APA的质量比为1:1，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用浓度为20％的盐酸将出料液pH调到1.0，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入浓度为10％的氨水，使料液pH为5.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，计算回收率在1.85g/L。
本发明所述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，其优点在于在回收母液中所含阿莫西林的同时，还使母液中所含的6-APA参与酶合成反应转化成阿莫西林加以回收，以达到最大程度上回收母液中阿莫西林的目的。本发明通过对母液进行浓缩，大大降低了透析液对环境的污染，使得透析液的后处理更加容易，降低了以往对母液处理的能源损耗、设备损耗，增加了利润，具有较大的经济价值，值得在生产上推广。
附图说明
图1本发明所述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述内容做进一步详细的说明。
实施例1本发明所述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液270L，用10％的氨水调节控制母液pH6.5，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，纳滤时使用膜的截留分子量为300道尔顿，浓缩过程中控制温度15℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩，最终浓缩液体积为14L；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，见表1。6-APA的质量约为212.94g，物质的量的为0.986mol，左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的质量约为151.48g，物质的量的为0.837mol，由于浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不满足参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，所以，另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯35.81g(0.198mol)补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，加入213g青霉素G酰化酶，在青霉素G酰化酶的作用下反应，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用20％盐酸将出料液pH调到1.0，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入10％氨水，使料液pH为5.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，可得阿莫西林干粉500g，回收率为1.85g/L。
为了考察本发明所述回收的阿莫西林质量情况，发明人对实施例1的产品进行了检测，具体见表2。
表1阿莫西林原母液与浓缩液各成分含量
| 实验批号 | D-酸/(g/L) | 6-APA/(g/L) | 阿莫西林/(g/L) | 甲酯/(g/L) |
| 原母液调pH前 | 1.56 | 1.22 | 2.04 | 0.94 |
| 原母液调pH后 | 1.55 | 1.32 | 2.02 | 0.94 |
| 最终浓缩液 | 15.12 | 15.21 | 16.46 | 10.82 |
表2母液回收阿莫西林干粉质量情况
从检测结果可知，本发明从母液中回收和再合成的阿莫西林，各方面指标均符合2010年版《中国药典》标准。
实施例2本发明所述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液270L，用5％的氨水调节控制母液pH6.0，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，纳滤时使用膜的截留分子量为150道尔顿，浓缩过程中控制温度10℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩，最终浓缩液体积为20L；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，见表3。6-APA的质量约为182.80g，物质的量的为0.845mol，左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的质量约为128.60g，物质的量的为0.710mol，由于浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不满足参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，所以，另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯32.07g(0.177mol)补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，加入182.80g青霉素G酰化酶，在青霉素G酰化酶的作用下反应，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用20％盐酸将出料液pH调到0.5，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入5％氨水，使料液pH为4.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，可得阿莫西林干粉376g，回收率为1.39g/L。
为了考察本发明所述回收的阿莫西林质量情况，发明人对实施例2的产品进行了检测，具体见表4。
表3阿莫西林原母液与浓缩液各成分含量
| 实验批号 | D-酸/(g/L) | 6-APA/(g/L) | 阿莫西林/(g/L) | 甲酯/(g/L) |
| 原母液调pH前 | 1.49 | 1.37 | 1.54 | 0.51 |
| 原母液调pH后 | 1.47 | 1.35 | 1.53 | 0.52 |
| 最终浓缩液 | 13.82 | 9.14 | 10.32 | 6.43 |
表4母液回收阿莫西林干粉质量情况
从检测结果可知，本发明从母液中回收和再合成的阿莫西林，各方面指标均符合2010年版《中国药典》标准。
实施例3本发明所述酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液270L，用15％的氨水调节控制母液pH7.0，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，纳滤时使用膜的截留分子量为500道尔顿，浓缩过程中控制温度20℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩，最终浓缩液体积为12L；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，见表5。6-APA的质量约为196.20g，物质的量的为0.907mol，左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的质量约为166.32g，物质的量的为0.918mol，由于浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不满足参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，所以，另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯6.16g(0.034mol)补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，加入196.20g青霉素G酰化酶，在青霉素G酰化酶的作用下反应，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用20％盐酸将出料液pH调到1.5，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入15％氨水，使料液pH为6.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，可得阿莫西林干粉436g，回收率为1.61g/L。
为了考察本发明所述回收的阿莫西林质量情况，发明人对实施例3的产品进行了检测，具体见表6。
表5阿莫西林原母液与浓缩液各成分含量
| 实验批号 | D-酸/(g/L) | 6-APA/(g/L) | 阿莫西林/(g/L) | 甲酯/(g/L) |
| 原母液调pH前 | 1.81 | 1.12 | 2.21 | 0.86 |
| 原母液调pH后 | 1.80 | 1.24 | 2.17 | 0.83 |
| 最终浓缩液 | 16.54 | 16.35 | 18.28 | 13.86 |
表6母液回收阿莫西林干粉质量情况
从检测结果可知，本发明从母液中回收和再合成的阿莫西林，各方面指标均符合2010年版《中国药典》标准。
以上仅是本发明的优选实施方式，并不用以限制本发明，对于本领域技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出的若干改进、润饰、等同替换，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，其特征在于，包括如下操作步骤：
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液，用浓度为5～15％的氨水调节控制母液pH6.0～7.0，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，所述纳滤膜的截留分子量为150～500道尔顿；浓缩过程中控制温度10～20℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，以确保浓缩液中参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，如浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不足，则另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，在青霉素G酰化酶的作用下反应，所述青霉素G酰化酶与浓缩液中所含6-APA的质量比为1:1，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用浓度为15～25％的盐酸将出料液pH调到0.5～1.5，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入浓度为5～15％的氨水，使料液pH为4.0～6.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，计算回收率在1.0～1.9g/L。
2.根据权利要求1所述的一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺，其特征在于，包括如下操作步骤：
(1)取酶法合成阿莫西林并且阿莫西林结晶完后的母液，用浓度为10％的氨水调节控制母液pH6.5，倒入高倍浓缩设备之中，使其通过纳滤膜进行循环浓缩，所述纳滤膜的截留分子量为300道尔顿；浓缩过程中控制温度在15℃，并随时观察浓缩液出晶情况；当浓缩母液开始出晶时，停止浓缩；
(2)取步骤(1)浓缩液20ml作为样品，测定该样品中左旋对羟基苯甘氨酸、6-APA、阿莫西林和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的含量并以此计算出浓缩液中所含6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量，以确保浓缩液中参与反应的6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯物质的量之比为1:1.05，如浓缩液中所含左旋对羟基苯甘氨酸甲酯的物质的量不足，则另加固体左旋对羟基苯甘氨酸甲酯补足；
(3)将步骤(2)浓缩液投入酶反应罐，在青霉素G酰化酶的作用下反应，所述青霉素G酰化酶与浓缩液中所含6-APA的质量比为1:1，使浓缩液中有效成分6-APA和左旋对羟基苯甘氨酸甲酯充分反应生成阿莫西林，反应过程中检测6-APA残留，当6-APA残留小于2g/L时，反应结束；
(4)反应结束后，用浓度为20％的盐酸将出料液pH调到1.0，使其完全溶解，过滤，在冰水浴冷却下，向溶解液中加入浓度为10％的氨水，使料液pH为5.0，养晶1.5h后，抽滤，所得样品洗净、烘干、称重，计算回收率在1.85g/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510176060.3A CN104762359A (zh) | 2015-04-15 | 2015-04-15 | 一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510176060.3A CN104762359A (zh) | 2015-04-15 | 2015-04-15 | 一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104762359A true CN104762359A (zh) | 2015-07-08 |
Family
ID=53644450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510176060.3A Pending CN104762359A (zh) | 2015-04-15 | 2015-04-15 | 一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104762359A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105567777A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-05-11 | 内蒙古常盛制药有限公司 | 一种循环利用阿莫西林母液的方法 |
| CN108358951A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 从酶法合成阿莫西林母液中回收阿莫西林的方法 |
| CN109371095A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 广州市力鑫药业有限公司 | 一种酶法合成阿莫西林的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030044884A1 (en) * | 2000-10-11 | 2003-03-06 | Usher John J. | Synthesis of beta-lactam antibacterials using soluble side chain esters and enzyme acylase |
| CN102660621A (zh) * | 2012-05-04 | 2012-09-12 | 联邦制药(内蒙古)有限公司 | 一种改进的酶法制备阿莫西林的方法 |
| CN104357528A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-02-18 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 综合回收酶法阿莫西林母液中有效成分的方法 |
-
2015
- 2015-04-15 CN CN201510176060.3A patent/CN104762359A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030044884A1 (en) * | 2000-10-11 | 2003-03-06 | Usher John J. | Synthesis of beta-lactam antibacterials using soluble side chain esters and enzyme acylase |
| CN102660621A (zh) * | 2012-05-04 | 2012-09-12 | 联邦制药(内蒙古)有限公司 | 一种改进的酶法制备阿莫西林的方法 |
| CN104357528A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-02-18 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 综合回收酶法阿莫西林母液中有效成分的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PEREIRA SANDRA CERQUEIRA ET AL: "Enzymatic synthesis of amoxicillin by penicillin G acylase in the presence of ionic liquids", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105567777A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-05-11 | 内蒙古常盛制药有限公司 | 一种循环利用阿莫西林母液的方法 |
| CN108358951A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 从酶法合成阿莫西林母液中回收阿莫西林的方法 |
| CN108358951B (zh) * | 2018-02-09 | 2019-05-24 | 国药集团威奇达药业有限公司 | 从酶法合成阿莫西林母液中回收阿莫西林的方法 |
| CN109371095A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 广州市力鑫药业有限公司 | 一种酶法合成阿莫西林的方法 |
| CN109371095B (zh) * | 2018-12-06 | 2021-08-20 | 广州市力鑫药业有限公司 | 一种酶法合成阿莫西林的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101491323B (zh) | 一种味精生产工艺 | |
| CN104593446B (zh) | 一种纯低聚木糖粉的制备方法 | |
| CN104986899B (zh) | 高浓度氨氮废水氨吹脱及资源化处理***及处理方法 | |
| CN104762359A (zh) | 一种酶法合成阿莫西林母液中阿莫西林的回收工艺 | |
| CN102126917B (zh) | 不同含量二氯甲烷废水的高纯回收与能量集成工艺 | |
| CN105237394A (zh) | 邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法 | |
| CN103232353A (zh) | 一种从发酵液中高效分离提取l-缬氨酸的方法 | |
| CN104773885A (zh) | 一种焦化脱硫废液的综合处理方法 | |
| CN101955427A (zh) | 多级错流液液萃取分离醋酸甲酯和甲醇水溶液的方法 | |
| CN108137329A (zh) | 用于提取二氧化硅的方法 | |
| CN108395043A (zh) | 一种有机废液处理技术 | |
| CN106495174A (zh) | 凹凸棒土湿法双酸活化方法 | |
| CN105417888B (zh) | 一种盐酸克林霉素废水处理工艺 | |
| CN1907843A (zh) | 湿法磷酸分级利用的方法 | |
| CN201578995U (zh) | 用于医药中间体的脱盐浓缩*** | |
| CN204824684U (zh) | 一种胱氨酸纯化装置 | |
| CN101973921A (zh) | N-甲基吡咯烷酮中去除甲胺和水分的方法 | |
| CN204281332U (zh) | 一种连续回收异氰酸酯生产尾气中高含量光气的装置 | |
| CN101638280A (zh) | 多菌灵废水预处理新工艺 | |
| CN108558704A (zh) | 一种氨基甲酸甲酯废水处理的工艺方法 | |
| CN103304583B (zh) | 一种从克拉维酸胺盐结晶母液中回收克拉维酸的方法 | |
| CN106745074A (zh) | 一种制备氟化钠的方法 | |
| CN203922752U (zh) | 一种脱除硫酸铵和碳酸钙混合料浆中游离氨的装置 | |
| CN104489241B (zh) | 一种处理阿维菌素发酵废水并生产生物饲料的方法 | |
| CN211688866U (zh) | 一种甘露醇纯化*** |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150708 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |