CN104736602A - 用于制造显示元件、光学元件或照明元件的芳香族聚酰胺溶液 - Google Patents

用于制造显示元件、光学元件或照明元件的芳香族聚酰胺溶液 Download PDF

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孙立民
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冈田润
前田文宽
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Abstract

本公开内容涉及由芳香族共聚酰胺制备的溶液、透明膜以及使用该溶液和/或透明膜的显示元件、光学元件或照明元件。含有羧酸侧基的共聚酰胺使用甲酚、二甲苯、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)或丁基溶纤剂或其他溶剂或者含有两种以上溶剂的混合溶剂溶液浇铸成膜。当膜在接近共聚物玻璃化转变温度的温度下热固化时，在固化之后，聚合物膜在400-750nm表现的透射比>80％，热膨胀系数小于20ppm，并且具有耐溶剂性。

Description

用于制造显示元件、光学元件或照明元件的芳香族聚酰胺溶液
相关申请的交叉引用
本申请根据35U.S.C.119基于2012年9月24日提交的美国临时专利申请61/704,846并要求其优先权，在此将其全文并入作为参考。
发明领域
本公开内容在一方面涉及一种包括芳香族共聚酰胺和溶剂的聚酰胺溶液。本公开内容在另一方面涉及聚酰胺溶液的制造方法。本公开内容在另一方面涉及一种制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括使用聚酰胺溶液形成聚酰胺膜的步骤。
背景技术
有机发光二极管(OLED)显示器在2010年市场量为12.5亿美元，预计其每年以25％的速率成长。OLED显示器的高效率和高对比度使其在手机显示器、数码相机、全球定位***(GPS)细分市场中成为液晶显示器(LCD)的合适的替代。这些应用非常看重高的电效率、小型化和坚固性。这增加了对于耗电更少、响应时间更快、分辨率更高的有源矩阵OLED(AMOLED)的需求。改善这些特性的AMOLED革新将进一步加速AMOLED采用于便携装置并扩大使用其的装置的范围。这些性能因素很大程度上受电子学处理温度的驱动。AMOLED具有沉积在透明基板上的薄膜晶体管(TFT)阵列结构。较高的TFT沉积温度可以大大提高显示器的电效率。目前，使用玻璃基板作为AMOLED基板。它们提供了高的处理温度(>500℃)和良好的阻隔性，但是相对要厚、重、刚性，并且易破碎，这降低了产品的设计自由度和显示器坚固性。因此，便携装置制造商需要有更轻、更薄、更坚固的替代品。柔性基板材料还会为产品设计打开新的可能性，并使人们能够以更低的成本进行卷对卷(roll-to-roll)制造。
许多聚合物薄膜具有优异的柔性、透明度，相对廉价，并且重量轻。聚合物膜是用于柔性电子装置包括目前正在开发中的柔性显示器和柔性太阳能电池面板的基板的优异候选物。与刚性基板如玻璃相比较，柔性基板提供了一些在电子装置中潜在显著的优势，其包括：
a.重量轻(玻璃基板占薄膜太阳能电池总重量的大约98％)；
b.柔性(易于处理，运输成本低，和/或原料和产品应用更多)；
c.可改为卷对卷制造，这将大大降低制造成本。
为了促进聚合基板的这些内在优势用于柔性显示器应用，必须解决的几个问题包括：
a.增加热稳定性；
b.降低热膨胀系数(CTE)；
c.在高温处理过程中保持高透明度；和
d.增加氧和水分阻隔性能。目前，没有纯聚合物膜可以提供充分的阻隔性能。为了实现目标阻隔性能，必须应用额外的阻隔层。
目前已将若干聚合物膜作为柔性透明基板进行评价，其包括：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、聚醚砜(PES)、环烯烃聚合物(COP)、多芳基化合物(PAR)、聚酰亚胺(PI)等。但是，这些膜无一能满足所有要求。目前，用于该应用的工业标准是PEN膜，其满足部分要求(在400nm-750nm内透射比>80％，CTE<20ppm/℃)，但是使用温度有限(<200℃)。热稳定性更高(Tg>300℃)、CTE(<20ppm/℃)更低的透明聚合物膜是合乎要求的。
众所周知，传统的芳香族聚酰亚胺具有优异的热特性和机械特性，但其膜必须由其聚酰胺酸前体浇铸，通常是深黄色至橙色。已经制备出一些可以溶液浇铸成在可见光范围内无色的膜的芳香族聚酰亚胺，但这些膜表现不出所需的低CTE(例如，F.Li.F.W.Harris和S.Z.D.Cheng,Polymer,37,23,pp5321 1996)。而且该膜不具有耐溶剂性。基于部分或全部脂环族单体的聚酰亚胺膜，例如专利JP 2007-063417和JP2007-231224以及A.S.Mathews等人的出版物(J.Appl.Polym.Sci.,Vol.102,3316-3326,2006)所公开的，表现出改善的透明性。尽管这些聚合物的Tg可以高于300℃，但在这些温度下聚合物因其脂肪族单元而表现不出充分的热稳定性。
尽管对于热稳定性有许多种指标，但在制造过程中通过加热在高温下热分解从而避免在制造的加热和真空处理中污染大气也很重要。
发明内容
本公开内容在一方面涉及一种包括芳香族共聚酰胺和溶剂的聚酰胺溶液。根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺溶液用于显示元件、光学元件或照明元件的制造方法，该方法包括以下步骤：
a)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
b)在涂施步骤(a)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
c)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
而且，本公开内容在另一方面涉及一种制造根据本公开内容的聚酰胺溶液的方法。根据本公开内容的一实施方式，提供用于制造芳香族共聚酰胺溶液的方法，其包括以下步骤：
a)形成芳香族二胺混合物，使得聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；和
d)用试剂除去盐酸。
而且，本公开内容在另一方面涉及制造显示元件、光学元件或照明元件的方法。根据本公开内容的一实施方式，提供用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：
a)形成芳香族二胺混合物，使得聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；和
d)用试剂除去盐酸，得到聚酰胺溶液；
e)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
f)在涂施步骤(e)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
g)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
措辞“除去”是要指物理捕获、中和盐酸和/或与其发生化学反应。
附图说明
图1是显示根据一实施方式的有机EL元件1的示意性剖视图。
具体实施方式
本公开内容在一方面涉及一种包括芳香族共聚酰胺和溶剂的聚酰胺溶液。根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺溶液用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，该方法包括以下步骤：
a)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
b)在涂施步骤(a)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
c)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
根据本公开内容的一实施方式，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，溶剂是极性溶剂或者包括一种或多种极性溶剂的混合溶剂。在一实施方式中，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，极性溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇(IPA)、丁醇、丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲苯、甲酚、二甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、其组合，或者包括至少一种其极性溶剂的混合溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，极性溶剂是有机和/或无机溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，芳香族聚酰胺的-COOH端基和-NH2端基中的一个或两个是封端的。就提高聚酰胺膜的耐热特性而言，端部封端是优选的。当聚酰胺端部是-NH2时，聚酰胺端部可以通过聚合的聚酰胺与苯甲酰氯的反应进行封端，当聚酰胺端部是-COOH时，聚酰胺端部可以通过聚合的PA与苯胺的反应进行封端。但是，封端方法不局限于该方法。
根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺包括至少两种重复单元，并且至少一种重复单元通过使选自2,2'-双三氟甲基联苯胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、2,2'-双三氟甲氧基联苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基二苯醚、双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯的芳香族二胺与至少一种芳香族二酸二氯化物反应形成。
根据本公开内容的一实施方式，极性溶剂是N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮。
根据本公开内容的一实施方式，上述至少一种芳香族二酸二氯化物选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯和4,4,-联苯二甲酰氯。
而且，本公开内容在另一方面涉及制造根据本公开内容的聚酰胺溶液的方法。根据本公开内容的一实施方式，提供制造芳香族共聚酰胺溶液的方法，其包括以下步骤：
a)形成芳香族二胺混合物，使得聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；和
d)用试剂除去盐酸。
措辞“除去”是要指物理捕获、中和盐酸和/或与其发生化学反应。
根据该公开内容的一实施方式，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，溶剂是极性溶剂或包括一种或多种极性溶剂的混合溶剂。在一实施方式中，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，极性溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇(IPA)、丁醇、丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲苯、甲酚、二甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、其组合，或者包括至少一种其极性溶剂的混合溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，极性溶剂是有机和/或无机溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，芳香族聚酰胺的-COOH端基和-NH2端基中的一个或两个是封端的。就提高聚酰胺膜的耐热特性而言，端部封端是优选的。当聚酰胺端部是-NH2时，聚酰胺端部可以通过聚合的聚酰胺与苯甲酰氯的反应进行封端，当聚酰胺端部是-COOH时，聚酰胺端部可以通过聚合的PA与苯胺的反应进行封端。但是，封端方法不局限于该方法。
根据本公开内容的一实施方式，在反应步骤(c)之前或者在其过程中将试剂加入到混合物中。在反应步骤(c)之前或者在其过程中加入试剂可以降低粘度以及反应步骤(c)之后混合物中团块的产生，因此，可以提高聚酰胺溶液的生产率。当试剂是有机试剂例如氧化丙烯时，这些效果特别显著。
根据本公开内容的一实施方式，试剂与盐酸的反应形成挥发性产物。
根据本公开内容的一实施方式，试剂是有机中和试剂。
根据本公开内容的一实施方式，试剂是氧化丙烯。
根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺溶液在不存在无机盐的情况下产生。
根据本公开内容的一实施方式，聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％。
根据本公开内容的一实施方式，含有羧酸基的二胺是4,4’-二氨基联苯甲酸或3,5-二氨基苯甲酸。
根据本公开内容的一实施方式，上述芳香族二胺选自4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴和9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲氧基联苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基二苯醚、双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯。
根据本公开内容的一实施方式，上述极性溶剂是N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮。
根据本公开内容的一实施方式，上述至少一种芳香族二酸二氯化物选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯和4,4,-联苯二甲酰氯。
根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺溶液用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：
a)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
b)在涂施步骤(a)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
c)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
而且，本公开内容在另一方面涉及制造显示元件、光学元件或照明元件的方法。根据本公开内容的一实施方式，提供用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：
a)形成芳香族二胺混合物，使得聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；
d)用试剂除去盐酸，得到聚酰胺溶液；
e)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
f)在涂施步骤(e)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
g)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
措辞“除去”是要指物理捕获、中和盐酸和/或与其发生化学反应。
根据该公开内容的一实施方式，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，溶剂是极性溶剂或包括一种或多种极性溶剂的混合溶剂。在一实施方式中，就提高聚酰胺对于溶剂的溶解性而言，极性溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇(IPA)、丁醇、丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲苯、甲酚、二甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，其组合，或者包括至少一种其极性溶剂的混合溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，极性溶剂是有机和/或无机溶剂。
根据该公开内容的一实施方式，芳香族聚酰胺的-COOH端基和-NH2端基中的一个或两个是封端的。就提高聚酰胺膜的耐热特性而言，端部封端是优选的。当聚酰胺端部是-NH2时，聚酰胺端部可以通过聚合的聚酰胺与苯甲酰氯的反应进行封端，当聚酰胺端部是-COOH时，聚酰胺端部可以通过聚合的PA与苯胺的反应进行封端。但是，封端方法不局限于该方法。
根据本公开内容的一实施方式，在反应步骤(c)之前或者在其过程中将试剂加入到混合物中。在反应步骤(c)之前或者在其过程中加入试剂可以降低粘度以及反应步骤(c)之后混合物中团块的产生，因此，可以提高聚酰胺溶液的生产率。当试剂是有机试剂例如氧化丙烯时，这些效果特别显著。
根据本公开内容的一实施方式，试剂与盐酸的反应形成挥发性产物。
根据本公开内容的一实施方式，试剂是有机中和试剂。
根据本公开内容的一实施方式，芳香族共聚酰胺溶液在不存在无机盐的情况下产生。
根据本公开内容的一实施方式，试剂是氧化丙烯。
根据本公开内容的一实施方式，该方法还包括以下步骤：
h)从基底上剥离在基底上形成的显示元件、光学元件或照明元件。
根据本公开内容的一实施方式，在共聚酰胺的聚合中使用的芳香族二酸二氯化物如以下通用结构所示：
其中p＝4，q＝3，并且其中R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素(氟、氯、溴和碘)、烷基、取代烷基例如卤代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、取代烷氧基例如卤代烷氧基、芳基或取代芳基例如卤代芳基、烷基酯和取代烷基酯、及其组合。应当理解到，每个R1可以是不同的，每个R2可以是不同的，每个R3可以是不同的，每个R4可以是不同的，并且每个R5可以是不同的。G1选自共价键；CH2基团；C(CH3)2基团；C(CF3)2基团；C(CX3)2基团，其中X是卤素；CO基团；O原子；S原子；SO2基团；Si(CH3)2基团；9,9-芴基；取代的9,9-芴基；和OZO基团，其中Z是芳基或取代芳基，例如苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-二苯基芴基和取代的9,9-二苯基芴基。
根据本公开内容的一实施方式，两种或更多种芳香族二胺如以下通用结构所示：
其中p＝4，m＝1或2，并且t＝1-3，其中R6、R7、R8、R9、R10、R11选自氢、卤素(氟、氯、溴和碘)、烷基、取代烷基例如卤代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、取代烷氧基例如卤代烷氧基、芳基、取代芳基例如卤代芳基、烷基酯和取代烷基酯、及其组合。应当理解到，每个R6可以是不同的，每个R7可以是不同的，每个R8可以是不同的，每个R9可以是不同的，每个R10可以是不同的，并且每个R11可以是不同的。G2和G3选自共价键；CH2基团；C(CH3)2基团；C(CF3)2基团；C(CX3)2基团，其中X是卤素；CO基团；O原子；S原子；SO2基团；Si(CH3)2基团；9,9-芴基；取代的9,9-芴基；和OZO基团，其中Z是芳基或取代芳基，例如苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-二苯基芴基和取代的9,9-二苯基芴基。
本公开内容涉及由芳香族共聚酰胺制备的溶液、透明膜、以及使用该溶液和/或膜的显示元件、光学元件或照明元件。聚酰胺经由溶剂中的缩合聚合制备，其中反应中产生的盐酸通过试剂如氧化丙烯(PrO)捕获。膜可以直接由反应混合物制造而无需将聚酰胺分离并使其再溶解。无色的膜可以通过直接由聚合溶液进行浇铸的方法制备。盐酸与PrO的反应产物在除去溶剂的过程中去除。这些膜作为铸件表现出低CTE，不需要进行拉伸。通过小心地控制用于制备共聚酰胺的单体的比例，可以控制产生的共聚物的CTE和Tg以及其溶液浇铸膜的光学特性。特别出人意料的是，当沿着聚合物链存在游离羧酸侧基时，膜可以在升高的温度下固化。如果试剂与盐酸的反应不形成挥发性产物，将聚合物通过沉淀从聚合混合物中分离出，并通过极性溶剂(无需无机盐)再溶解，并浇铸成膜。如果试剂与盐酸的反应形成挥发性产物，则可以直接浇铸成膜。上述形成挥发性产物的试剂的一个例子是PrO。
在本公开内容中可以使用的芳香族二酸二氯化物的代表性和示意性的例子为：
对苯二甲酰氯(TPC)；
间苯二甲酰氯(IPC)；
2,6-萘二甲酰氯(NDC)；
4,4,-联苯二甲酰氯(BPDC)
在本公开内容中可以使用的芳香族二胺的代表性和示意性的例子为：
4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯胺(PFMB)
9,9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)
9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴(FFDA)
4,4’-二氨基联苯甲酸(DADP)
3,5-二氨基苯甲酸(DAB)
4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲氧基联苯胺(PFMOB)
4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基二苯醚(6FODA)
双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(6FOQDA)
双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(6FOBDA)
[显示元件、光学元件或照明元件]
如本文所用，术语“显示元件、光学元件或照明元件”是指构成显示器(显示装置)、光学装置或照明装置的元件，这些元件的例子包括有机EL元件、液晶元件和有机EL发光元件。而且，该术语还涵盖了这些元件的组成部分，例如，薄膜晶体管(TFT)元件、滤色镜元件等。在一个或多个实施方式中，根据本公开内容的显示元件、光学元件或照明元件可以包括根据本公开内容的聚酰胺膜，可以使用根据本公开内容的聚酰胺溶液制造，或者可以使用根据本公开内容的聚酰胺膜作为显示元件、光学元件或照明元件的基板。
<有机EL元件的非限定性实施方式>
在下文中，将参考附图对作为根据本公开内容的显示元件实施方式的一有机EL元件实施方式进行说明。
图1是显示根据一实施方式的有机EL元件1的示意性剖视图。有机EL元件1包括在基板A上形成的薄膜晶体管B和有机EL层C。注意有机EL元件1用密封件400完全覆盖。有机EL元件1可以与基底500分开，或者可以包括基底500。在下文中，将对各组成部分加以详述。
1.基板A
基板A包括透明树脂基板100和在透明树脂基板100的顶部上形成的气体阻隔层101。在此，透明树脂基板100是根据本公开内容的聚酰胺膜。
透明树脂基板100可以已通过加热退火。退火有效地例如除去变形，并改善针对环境变化的尺寸稳定性。
气体阻隔层101是由SiOx、SiNx等制成的薄膜，通过真空沉积法例如溅射、CVD、真空沉积等形成。通常，气体阻隔层101的厚度为，但不限于，大约10nm至100nm。在此，气体阻隔层101可以在透明树脂基板100的面向气体阻隔层101的一侧上形成，如图1所示，或者可以在透明树脂基板100的两侧上均形成。
2.薄膜晶体管
薄膜晶体管B包括栅极200、栅绝缘层201、源极202、有源层203和漏极204。薄膜晶体管B在气体阻隔层101上形成。
栅极200、源极202和漏极204是由铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、氧化锌(ZnO)等制成的透明薄膜。例如，可以使用溅射、气相沉积、离子电镀等形成这些透明薄膜。通常，这些电极的膜厚度为，但不限于，大约50nm至200nm。
栅绝缘膜201是由SiO2、Al2O3等制成的透明绝缘薄膜，通过溅射、CVD、真空沉积、离子电镀等形成。通常，栅绝缘膜201的膜厚度为，但不限于，大约10nm至1μm。
有源层203是例如单晶硅、低温多晶硅、无定形硅或氧化物半导体的层，酌情使用最适合于有源层203的材料。有源层通过溅射等形成。
3.有机EL层
有机EL层C包括导电接线柱300、绝缘找平层(insulative flattenedlayer)301、作为有机EL元件A的阳极的下电极302、空穴传输层303、发光层304、电子传输层305和作为有机EL元件A的阴极的上电极306。有机EL层C至少在气体阻隔层101上或者在薄膜晶体管B上形成，下电极302和薄膜晶体管B的漏极204通过接线柱300彼此电连接。作为替代，薄膜晶体管B的下电极302和源电极202可以通过接线柱300彼此连接。
下电极302是有机EL元件1a的阳极，是由铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、氧化锌(ZnO)等制成的透明薄膜。ITO是优选的，因为，例如，可以实现高透明度和高电导率。
对于空穴传输层303、发光层304和电子传输层305，可以使用公知的用于有机EL元件的材料。
上电极305是由膜厚度为5nm至20nm的氟化锂(LiF)层和膜厚度为50nm至200nm的铝(Al)层组成的膜。例如，可以使用气相沉积法形成该膜。
当制造底部发光型有机EL元件时，有机EL元件1a的上电极306可以设计成具有光学反射性。因此，上电极306可以以显示侧方向反射经有机EL元件A产生、并朝着显示侧相反方向的上侧行进的光线。由于反射的光也用于显示目的，有机EL元件的发光效率得以提高。
[制造显示元件、光学元件或照明元件的方法]
本公开内容的另一方面涉及制造显示元件、光学元件或照明元件的方法。在一个或多个实施方式中，根据本公开内容的制造方法是制造根据本公开内容的显示元件、光学元件或照明元件的方法。而且，在一个或多个实施方式中，根据本公开内容的制造方法是制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：将根据本公开内容的聚酰胺树脂组合物涂施于基底上；在涂施步骤之后形成聚酰胺膜；和在基底的不与聚酰胺树脂膜接触的一侧上形成显示元件、光学元件或照明元件。根据本公开内容的制造方法可以进一步包括从基底上剥离在基底上形成的显示元件、光学元件或照明元件的步骤。
<有机EL元件制造方法的非限定性实施方式>
作为根据本公开内容的显示元件制造方法的一实施方式，在下文中，将会结合附图对有机EL元件制造方法的一实施方式进行说明。
图1所示的有机EL元件1的制造方法包括固定步骤、气体阻隔层制备步骤、薄膜晶体管制备步骤、有机EL层制备步骤、密封步骤和剥离步骤。在下文中，将对每一步骤进行详述。
1.固定步骤
在固定步骤中，将透明树脂基板100固定在基底500上。将透明树脂基板100固定在基底500上的方式不受特别限定。例如，可以在基底500和透明基板之间应用粘合剂，或者可以将透明树脂基板100的一部分熔化并附在基底500上，以将透明树脂基板100固定在基底500上。而且，可以使用，例如，玻璃、金属、硅、树脂等作为基底的材料。这些材料可以酌情单独使用，或者两种或更多种结合使用。而且，可以通过将脱模剂(releasing agent)等涂施于基底500并将透明树脂基板100置于涂施的脱模剂上，将透明树脂基板100与基底500连接。在一个或多个实施方式中，通过将根据本公开内容的聚酰胺树脂组合物涂施于基底500上，并干燥涂施的聚酰胺树脂组合物，形成聚酰胺膜100。
2.气体阻隔层制备步骤
在气体阻隔层制备步骤中，在透明树脂基板100上制备气体阻隔层101。制备气体阻隔层101的方式不受具体限定，可以使用已知的方法。
3.薄膜晶体管制备步骤
在薄膜晶体管制备步骤中，在气体阻隔层上制备薄膜晶体管B。制备薄膜晶体管B的方式不受具体限定，可以使用已知的方法。
4.有机EL层制备步骤
有机EL层制备步骤包括第一步和第二步。在第一步中，形成找平层301。可以通过，例如，将光敏透明树脂旋涂、狭缝涂布(slit-coating)或喷墨而形成找平层301。在这时，需要在找平层301中形成开口，使得可以在第二步中形成接线柱300。通常，找平层的膜厚度为，但不限于，大约100nm至2μm。
在第二步中，首先，同时形成接线柱300和下电极302。可以使用溅射、气相沉积、离子电镀等形成接线柱300和下电极302。通常，这些电极的膜厚度为，但不限于，大约50nm至200nm。随后，形成空穴传输层303、发光层304、电子传输层305和作为有机EL元件A的阴极的上电极306。为了形成这些部件，可以根据要使用的材料和层结构酌情使用例如气相沉积、涂施等的方法。而且，无论在该实施例中作何解释，可以从已知的有机层中选择其他的层，例如，根据需要，空穴注入层、电子传输层、空穴阻挡层和电子阻挡层，并将其用于构成有机EL元件A的有机层。
5.密封步骤
在密封步骤中，将有机EL层A用密封件307从上电极306的顶部进行密封。例如，可以使用玻璃材料、树脂材料、陶瓷材料、金属材料、金属化合物或其复合物来形成密封件307，可以酌情选择最适合于密封件307的材料。
6.剥离步骤
在剥离步骤中，将制备的有机EL元件1从基底500剥离。为了实施剥离步骤，例如，可以将有机EL元件1从基底500物理剥离。这时，基底500可以设有剥离层，或者可以在基底500和显示元件之间***电线，以取出有机EL元件。另外，将有机EL元件1从基底500剥离的其他方法的例子包括以下：除端部外在基底500上形成剥离层，以及在制备元件之后将内部从端部切割，以从基底上取下元件；在基底500和元件之间提供硅等的层，并用激光辐射硅层，以剥离元件；对基底500进行加热，以将基底500和透明基板彼此分开；和使用溶剂除去基底500。这些方法可以单独使用，或者可以两种或更多种结合起来使用任意这些方法。
在一个或多个实施方式中，通过根据本公开内容的制造显示元件、光学元件或照明元件的方法得到的有机EL元件具有优异的特性，例如优异的透明度和耐热性、低的线性膨胀性和低的光学各向异性。
[显示装置、光学装置和照明装置]
本公开内容的另一方面涉及使用根据本公开内容的显示元件、光学元件或照明元件的显示装置、光学装置或照明装置，或者制造显示装置、光学装置或照明装置的方法。显示装置的例子包括但不限于成像元件，光学装置的例子包括但不限于光电子复杂电路，照明装置的例子包括但不限于TFT-LCD和OEL照明装置。
实施例
实施例1.该实施例说明了由TPC、IPC和PFMB(70％/30％/100％mol)经由溶液缩合制备共聚物的通法。
向装有机械搅拌器、氮气进出口的250ml三颈圆底烧瓶中加入PFMB(3.2024g，0.01mol)和干燥的DMAc(45ml)。PFMB完全溶解之后，在室温下在氮气下向溶液中加入IPC(0.6395g，0.003mol)，将烧瓶壁用DMAc(1.5ml)洗涤。15分钟之后，向溶液中加入TPC(1.4211g，0.007)，将烧瓶壁再次用DMAc(1.5ml)洗涤。溶液的粘度增加，直至混合物形成凝胶。加入PrO(1.4g，0.024mol)之后，凝胶在搅拌下破裂，形成粘稠、均一的溶液。在室温下再搅拌4小时之后，产生的共聚物溶液可以直接浇铸成膜。
实施例2.该实施例说明了由TPC、PFMB和FDA(100％/80％/20％mol)经由溶液缩合制备共聚物的通法。
在室温下在氮气下向装有机械搅拌器、氮气进出口的100ml四颈圆底烧瓶中加入PFMB(1.0247g，3.2mmol)、FDA(0.02788g，0.8mmol)和干燥的DMAc(20ml)。PFMB完全溶解之后，向溶液中加入TPC(0.8201g，4.04mmol)，将烧瓶壁用DMAc(5.0ml)洗涤。溶液的粘度增加，直至混合物形成凝胶。加入PrO(0.5g，8.5mmol)之后，凝胶在搅拌下破裂，形成粘稠、均一的溶液。在室温下再搅拌4小时之后，产生的共聚物溶液可以直接浇铸成膜。
实施例3.该实施例说明了由TPC、IPC、DADP和PFMB(70％/30％/3％/97％mol)经由溶液缩合制备共聚物的通法。
在室温下在氮气下向装有机械搅拌器、氮气进出口的250ml三颈圆底烧瓶中加入PFMB(3.1060g，0.0097mol)、DADP(0.0817g，0.0003mol)和干燥的DMAc(45ml)。PFMB完全溶解之后，向溶液中加入IPC(0.6091g，0.003mol)，将烧瓶壁用DMAc(1.5ml)洗涤。15分钟之后，加入TPC(1.4211g，0.007mol)，将烧瓶壁再次用DMAc(1.5ml)洗涤。溶液的粘度增加，直至混合物形成凝胶。加入PrO(1.4g，0.024mol)之后，凝胶在搅拌下破裂，形成粘稠、均一的溶液。在室温下再搅拌4小时之后，产生的共聚物溶液可以直接浇铸成膜。
实施例4.该实施例说明了由TPC、IPC、DAB和PFMB(75％/25％/5％/95％mol)经由溶液缩合制备共聚物的通法。
在室温下在氮气下向装有机械搅拌器、氮气进出口的250ml三颈圆底烧瓶中加入PFMB(3.0423g，0.0095mol)、DAB(0.0761g，0.0005mol)和干燥的DMAc(45ml)。PFMB完全溶解之后，向溶液中加入IPC(0.5076g，0.0025mol)，将烧瓶壁用DMAc(1.5ml)洗涤。15分钟之后，加入TPC(1.5227g，0.0075mol)，将烧瓶壁再次用DMAc(1.5ml)洗涤。溶液的粘度增加，直至混合物形成凝胶。加入PrO(1.4g，0.024mol)之后，凝胶在搅拌下破裂，形成粘稠、均一的溶液。在室温下再搅拌4小时之后，产生的共聚物溶液可以直接浇铸成膜。
实施例5.该实施例说明了由TPC、IPC、DAB和PFMB(25％/25％/2.53％/47.7％mol)经由溶液缩合制备共聚物的通法。
向装有机械搅拌器、氮气进出口的250ml三颈圆底烧瓶中加入PFMB(3.2024g，10.000mmol)、DAB(0.080g，0.53mmol)和干燥的DMAc(35ml)。PFMB和DAB完全溶解之后，向溶液中加入PrO(1.345g，23.159mmol)。将溶液冷却至0℃。在搅拌下，向溶液中加入IPC(1.058g，5.211mmol)，将烧瓶壁用DMAc(1.0ml)洗涤。15分钟之后，向溶液中加入TPC(1.058g，5.211mmol)，将烧瓶壁再次用DMAc(1.0ml)洗涤。2小时后，向溶液中加入苯甲酰氯(0.030g，0.216mmol)，并再搅拌2小时。
应当理解到，尽管实施例中提供的温度是室温，但温度范围可以是大约-20℃至大约50℃，在一些实施方式中，为大约0℃至大约30℃。
聚合物膜的制备和表征
聚合之后聚合物溶液可以直接用于膜浇铸。
对于以分批工艺制备小的膜，将溶液倒在平坦的玻璃板或其他基板上，膜厚度通过刮片调节。在减压下在60℃下在基板上干燥数小时之后，将膜在干燥氮气流保护下在200℃下进一步干燥1小时。通过在真空下或在惰性气氛中在聚合物Tg或接近其温度下加热数分钟使膜固化。从基板上机械取下，得到大于大约10μm厚的自支撑(free standing)膜。自支撑膜的厚度可以通过调节聚合物溶液的固体含量和粘度来调节。应当理解到，膜可以在至少280℃或Tg的大约90％至大约110％间的任何温度下固化。还应当理解到，分批工艺可以改良成其可以通过本领域技术人员已知的技术通过卷对卷工艺连续进行。
在本公开内容的一实施方式中，聚合物溶液可以溶液浇铸在增强基板如薄玻璃、二氧化硅或微电子装置上。在该情形中，方法调节成使得最终聚酰胺膜的厚度大于大约5μm。
CTE和Tg用热机械分析仪(TA Q 400TMA)测量。样品膜的厚度为大约20μm，荷载应力为0.05N。在一实施方式中，自支撑膜的厚度为大约20μm至大约125μm。在一实施方式中，将膜附在增强基板上，膜厚度<20μm。在一实施方式中，CTE小于大约20ppm/℃，但应理解到，在其他实施方式中，CTE小于大约15ppm/℃，小于大约10ppm/℃，小于大约5ppm/℃。应当理解到，在这些实施方式内，CTE可以小于大约19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6或5ppm/℃。从实验得到的CTE是自室温至大约250℃得到的CTE的平均值。
膜透明度通过用UV-可见分光光度计(Shimadzu UV 2450)测定400-750nm下10μm厚的膜的透射比测定。
作为膜的热分解温度，使用TG-DTA(SII Nano Technology Inc.制造(TG/DTA 6200))，通过将膜以10℃/分钟的程序升温速率从25℃加热至500℃，测量膜质量降低变为1％(Td1％)的温度。
为了测定得到可以溶液浇铸成Tg>300℃、CTE<20ppm、400-750nm下透射比>80％的无色膜的可溶性共聚酰胺所必需的反应物的比例，可以进行初步研究，其中以***的方式改变不含游离羧基的反应物的量。测量得到的共聚物膜的特性，以确定适当的用于引入游离羧基的共聚物候选物(基础聚合物)。这些研究是本领域技术人员熟知的。下表显示了用于确定一些本公开内容中采用的基础聚合物的这类研究的实验例子。
表1.基于TPC/IPC/PFMB的膜的特性
表2.基于TPC/FDA/PFMB的膜的特性
为了确定在不显著改变特性的情况下使共聚物热交联所必需的羧基的最小量，可以进行第二初步研究，其中使不同量的含有游离羧基的反应物与用于制备基础聚合物的反应物混合物共聚。得到共聚物膜并测定其特性。例如，使不同量的DADP与由比例70/30/100的TPC、IPC和PFMB的混合物制成的基础聚合物(实施例1)的制备中使用的反应物反应。将得到的含有DADP的共聚物的膜在330℃下热处理5分钟。固化之后，评价膜对NMP的耐受性。结果示于表3中。
表3.TPC/IPC/PFMB/DADP聚合物膜的NMP耐受性测试
TPC/IPC/PFMB/DADP NMP耐受性
70/30/99/1 无
70/30/97/3(实施例3) 有
70/30/95/5 有
固化之后基于实施例3的聚合物膜的特性显示于表4中。含有DAB的共聚物组合物(实验实施例)以类似的方式测定，也与该聚合物固化膜的特性一起显示于表4中。
表4.固化膜的特性
实施例3 实验实施例
TPC 100 100
FDA 20 17
PFMB 80 80
DAB 0 3
固化条件 330℃×30分钟 330℃×30分钟
Td1％ 429 421
本公开内容的固化膜耐受无机和有机溶剂。膜的耐溶剂性可以通过分析对常用的强溶剂NMP的耐受性快速评价。已经发现，对该溶剂有耐受性的膜对其他的极性溶剂也有耐受性。
以下是可以用于本公开内容的示例性聚合物：1)大约50mol％至大约70mol％TPC、大约30mol％至大约50mol％IPC、大约90mol％至大约99mol％PFMB和大约1mol％至大约10mol％4,4'-二氨基联苯甲酸(DADP)；2)大约50mol％至大约70mol％TPC、大约25mol％至大约50mol％IPC、大约90mol％至大约96mol％PFMB和大约4mol％至大约10mol％3,5-二氨基苯甲酸(DAB)；3)大约100mol％TPC、大约25mol％至大约85mol％PFMB、大约15mol％至大约50mol％9,9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)和大约1mol％至大约10mol％DADP；和4)大约100mol％TPC、大约50mol％至大约85mol％PFMB、大约15mol％至大约50mol％FDA和大约4mol％至大约10mol％DAB。
上文中已对实施方式进行了说明。对本领域技术人员来说显而易见的是，上述方法和装置可以在不偏离本公开内容总体范围的情况下结合改变和变化。其要包括所有这些修改和变化，只要其在所附权利要求或其等同方式的范围内即可。尽管以上的描述含有一些特异性，这不应当理解成对本公开内容的范围加以限定，而是仅仅提供对本公开内容一些实施方式的说明。许多种其他的实施方式和修改方式可能在其范围内。
而且，尽管说明本公开内容宽范围的数值范围和参数是近似值，具体实施例中说明的数值尽可能精确地加以报道。但是，任何数值本身含有必然因在其各自的测试测量中发现的标准偏差导致的某些误差。
由此对公开内容加以说明，现主张所附的权利要求。

Claims (27)

1.一种聚酰胺溶液，其包括芳香族共聚酰胺和溶剂。
2.根据权利要求1所述的溶液，其中所述溶剂是极性溶剂或者包括一种或多种极性溶剂的混合溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的溶液，其中所述聚酰胺的-COOH端基和-NH2端基中的一个或两个是封端的。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的溶液，其中所述聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的溶液，其中所述芳香族共聚酰胺包括至少两种重复单元，并且至少一种重复单元通过使选自4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲氧基联苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基二苯醚、双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯的芳香族二胺与至少一种芳香族二酸二氯化物反应形成。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的溶液，其中所述溶剂是甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)或丁基溶纤剂，包括甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中至少一种的混合溶剂，其组合，或者包括至少一种其极性溶剂的混合溶剂。
7.根据权利要求5或6所述的溶液，其中所述至少一种芳香族二酸二氯化物选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯和4,4,-联苯二甲酰氯。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的溶液用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法的用途，所述方法包括以下步骤：
a)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
b)在涂施步骤(a)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
c)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
9.一种制造芳香族共聚酰胺溶液的方法，其包括以下步骤：
a)形成两种或更多种芳香族二胺的混合物；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；和
d)用试剂除去盐酸。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述溶剂是极性溶剂或包括一种或多种极性溶剂的混合溶剂。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中在反应步骤(c)之前或者在其过程中将所述试剂加入到混合物中。
12.根据权利要求9-11中任一项所述的方法，其中所述试剂与盐酸的反应形成挥发性产物。
13.根据权利要求9-12中任一项所述的方法，其中所述试剂是有机中和试剂。
14.根据权利要求9-13中任一项所述的方法，其中所述试剂是氧化丙烯。
15.根据权利要求9-14中任一项所述的方法，其还包括对所述聚酰胺的-COOH端基和-NH2端基中的一个或两个进行封端的步骤。
16.根据权利要求9-15中任一项所述的方法，其中所述膜在不存在无机盐的情况下产生。
17.根据权利要求9-16中任一项所述的方法，其中所述聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％。
18.根据权利要求9-17中任一项所述的方法，其中含有羧酸基的二胺是4,4’-二氨基联苯甲酸或3,5-二氨基苯甲酸。
19.根据权利要求9-18中任一项所述的方法，其中所述芳香族二胺选自4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴和9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲氧基联苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基二苯醚、双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯。
20.根据权利要求9-19中任一项所述的方法，其中所述至少一种芳香族二酸二氯化物选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯和4,4,-联苯二甲酰氯。
21.根据权利要求9-20中任一项所述的方法，其中所述溶剂是甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂，包括甲酚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中至少一种的混合溶剂，其组合，或者包括至少一种其极性溶剂的混合溶剂。
22.根据权利要求9-21中任一项所述的方法，其中所述溶剂是有机和/或无机溶剂。
23.根据权利要求9-22中任一项所述的方法，其中所述芳香族共聚酰胺溶液用于制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：
a)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
b)在涂施步骤(a)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
c)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
24.一种制造显示元件、光学元件或照明元件的方法，其包括以下步骤：
a)形成两种或更多种芳香族二胺的混合物，其中至少一种二胺含有一个或多个游离羧酸基，使得含有羧酸的二胺的量大于总的二胺混合物的大约1mol％并且小于大约30mol％；
b)将芳香族二胺混合物溶解在溶剂中；
c)使二胺混合物与至少一种芳香族二酸二氯化物反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；和
d)用试剂除去盐酸，得到聚酰胺溶液；
e)将芳香族共聚酰胺的溶液涂施于基底上；
f)在涂施步骤(e)之后在基底上形成聚酰胺膜；和
g)在聚酰胺膜的表面上形成显示元件、光学元件或照明元件。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述聚酰胺中含有游离羧酸的二胺的量小于总的聚酰胺的大约1mol％。
26.根据权利要求24或25所述的方法，其中在反应步骤(c)之前或在其过程中将所述试剂加入到混合物中。
27.根据权利要求24-26中任一项所述的方法，其还包括以下步骤：
h)从基底上剥离在基底上形成的显示元件、光学元件或照明元件。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106810861A (zh) * 2017-02-08 2017-06-09 常州大学 一类可溶性共聚型聚芳酰胺膜材料及其制备方法
CN115044202A (zh) * 2021-03-09 2022-09-13 Skc株式会社 聚酰胺膜、其制备方法、包含其的覆盖窗和显示装置

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9312047B2 (en) 2012-06-22 2016-04-12 Honeywell International Inc. Method and compositions for producing polymer blends
TWI515852B (zh) 2013-05-01 2016-01-01 友達光電股份有限公司 主動元件基板與其之製作方法
WO2014192684A1 (ja) * 2013-05-28 2014-12-04 アクロン ポリマー システムズ， インク． ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液
CN105452382A (zh) 2013-10-04 2016-03-30 亚克朗聚合物***公司 用于制造显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的芳香族聚酰胺溶液
WO2015049870A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 Akron Polymer Systems Inc. Resin composition, substrate, method of manufacturing electronic device and electronic device
CN105593289A (zh) * 2013-10-04 2016-05-18 亚克朗聚合物***公司 树脂组合物、基底和制造电子装置的方法
WO2015059921A1 (en) * 2013-10-23 2015-04-30 Akron Polymer Systems Inc. Resin composition, method of manufacturing resin composition, substrate, method of manufacturing electronic device and electronic device
KR102469904B1 (ko) * 2014-08-29 2022-11-23 아크론 폴리머 시스템즈, 인코포레이티드 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름
JP6153577B2 (ja) * 2014-09-11 2017-06-28 住友ベークライト株式会社 ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造のための芳香族ポリアミド溶液
CN105491839A (zh) * 2014-10-02 2016-04-13 亚克朗聚合物***公司 盖构件和电子器件
CN104311819B (zh) * 2014-10-17 2016-06-08 常州大学 一类含芴基和三氟甲基结构磺化聚芳酰胺及其制备方法
WO2017026686A1 (en) * 2015-08-09 2017-02-16 Lg Electronics Inc. Method for performing uplink packet measurements in a wireless communication system and a device therefor
EP3789438B1 (en) * 2019-02-01 2024-07-03 Lg Chem, Ltd. Polyamide resin film and resin laminate using the same
KR20220096483A (ko) * 2020-12-31 2022-07-07 코오롱인더스트리 주식회사 낮은 색변환 지수를 갖는 광학 필름 및 이를 포함하는 표시장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026819A (en) * 1989-12-05 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength fiber or film of aromatic copolyamide with pendant carboxyl groups
US5420213A (en) * 1992-04-14 1995-05-30 Allergan, Inc. Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same
CN101003624A (zh) * 2002-10-31 2007-07-25 东丽株式会社 脂环式或芳族聚酰胺、聚酰胺膜、使用所述聚酰胺或聚酰胺膜的光学部件以及聚酰胺的共聚物
US20120238698A1 (en) * 2011-03-16 2012-09-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Polyamide combination film prepared by using same, and display device including the film

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3386965A (en) * 1964-08-31 1968-06-04 Monsanto Co Aromatic polyamides having pendent carboxyl groups and process therefor
US5420231A (en) * 1991-02-26 1995-05-30 Hoechst Aktiengesellschaft Aromatic copolyamides, process for preparing them and their use for the production of shaped structures
US20080124534A1 (en) * 2004-09-16 2008-05-29 Fujifilm Corporation Polyamide, Film, and Image Display Device
RU2446194C2 (ru) * 2006-09-09 2012-03-27 Тейджин Арамид Б.В. Сшиваемые арамидные сополимеры
KR100744169B1 (ko) * 2006-10-13 2007-08-06 경북대학교 산학협력단 방향족 폴리아미드 화합물과 그 제조방법, 및 이를 이용한광학 필름

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026819A (en) * 1989-12-05 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength fiber or film of aromatic copolyamide with pendant carboxyl groups
US5420213A (en) * 1992-04-14 1995-05-30 Allergan, Inc. Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same
CN101003624A (zh) * 2002-10-31 2007-07-25 东丽株式会社 脂环式或芳族聚酰胺、聚酰胺膜、使用所述聚酰胺或聚酰胺膜的光学部件以及聚酰胺的共聚物
US20120238698A1 (en) * 2011-03-16 2012-09-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Polyamide combination film prepared by using same, and display device including the film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106810861A (zh) * 2017-02-08 2017-06-09 常州大学 一类可溶性共聚型聚芳酰胺膜材料及其制备方法
CN115044202A (zh) * 2021-03-09 2022-09-13 Skc株式会社 聚酰胺膜、其制备方法、包含其的覆盖窗和显示装置

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