CN104725276B - 一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用 - Google Patents

一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式（I）：

Description

一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于杀虫、杀菌剂领域，涉及一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用。
背景技术
肟类化合物具有优良的杀虫、杀菌、除草、抗植物病毒活性，不少品种还具有低毒、低残留等优点。20世纪90年代，肟类农药发展迅速，开发了一大批杀菌剂和除草剂。目前肟类化合物的分子设计、合成与生物活性研究仍然是农药创制的热点之一。
氟原子具有特殊的化学与生物学特性，含氟基团或氟原子的引入对化合物的理化性质、生理活性等产生显著的影响。人们已经发现把氟原子和含氟基团引入到具有生物活性的有机化合物中，能大大的提高其生物活性，且不会对哺乳动物引起致癌、致畸作用。全氟异丙基具有低极性、高亲脂性、电负性及生物稳定性，在农药、医药和材料领域里有广泛的应用。
本发明为开发新颖的农业与园艺化学药品进行了认真研究，在肟及肟醚结构中引入七氟异丙基，结果发现了由本发明通式（I）代表的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物。文献（Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry,2009,24(5),1141-1147.）报道了类似本发明的肟类化合物，但是只研究了该类化合物抗氧化和清除自由基的活性，没有描述其用于农业防治虫害、病害的用途。
在现有技术中，本发明通式（I）代表的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的制备及其杀虫、杀菌活性未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供提供一种结构新颖的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，它可应用于农业上以防治作物的虫害和病害。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式（I）：
式中：
G选自苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；
X独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；
Y独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；
R选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A选自C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基或C2-C6亚炔基；
Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-5个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基的基团取代的苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环；
m为0～5的整数；
n为0～4的整数。
作为优选的方式，上述取代基中：
G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；
X独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；
Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；
R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为C1-C3亚烷基；
Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-4个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基或卤代C1-C3烷氧基的基团取代的苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环；
m为0～4的整数；
n为0～3的整数。
作为进一步优选的方式，上述取代基中：
G选自萘环、G-1、G-2或G-3所示的芳香6元环或G-4、G-5或G-6所示的5元芳杂环；
X独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、硝基或卤素；
Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素或羟基；
R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为C1-C3亚烷基；
Q选自氢、苯环、吡啶环、噻唑环、被1-3个独立地选自卤素或C1-C3烷基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环；
m为0～3的整数；
n为0～2的整数。
作为再进一步优选的方式，上述取代基中：
G选自萘环、G-1所示的苯环、G-4或G-5所示的5元芳杂环；
X独立地选自氢、甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氟或氯；
Y独立地选自氢、甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或羟基；
R选自氢或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为亚甲基；
Q选自氢、被1-2个独立地选自氟、氯、甲基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环。作为最优选的方式，上述结构通式（I）所示含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物具有如下之一结构式：
在上述取代基团中：烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等；环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等；链烯基是指直链或支链形式，例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基等；炔基是指直链或支链形式，例如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、2-丁炔基、2-戊炔基、3-己炔基等；卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团；烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等；卤代烷氧基是指烷基被一个或多个卤原子取代，末端连有氧原子的基团；卤素是指氟、氯、溴、碘。
本发明所述的上述结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物包括任意比例的Z和/或E顺反异构体，或任意比例的R和/或S旋光异构体。另外，本发明所包含的化合物在有些情况下其结构式中含有一个或多个不对称中心，具有两种或多种旋光异构体和非对映体，本发明还包括所有单独的旋光异构体和由这些异构体按任意比例组成的混合物。
本发明还提供一种上述结构通式（I）所示含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的制备方法，作为示例，合成路线如下：
所述取代基的定义及优选如前所述。
上述反应优选在有机溶剂存在下进行，所述有机溶剂优选为乙酸乙酯、无水乙醇、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或甲苯。使用的碱优选为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺或吡啶。反应优选在20～150℃反应温度下进行。反应时间一般为1～12小时。
上述结构式（II)所示的氯代羰基肟类化合物的合成可参考文献（J Org Chem,1942,7:408;Org.Synth,1955,3:191;Helvetica Chimica Acta,1999,82:1289.等）的方法。
本发明式（I）表示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物列在索引表1中，如下所示。
索引表1
以下表2为索引表1中所述部分化合物的核磁数据。
注：表2中所述化合物编号与表1中所述化合物编号相对应。其中s为单峰，brs为宽单峰，d为双峰，dd为双二重峰，t为三重峰，q为四重峰，m为多重峰。
表2化合物核磁数据
本发明所述的结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物特别适合用于防治粘虫、苜蓿蚜、朱砂叶螨、鳞翅目害虫、黄瓜霜霉病菌和水稻纹枯病菌。具体地说，对于防治小菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、棉铃虫、东方粘虫、烟夜蛾、烟毒蛾、稻纵卷叶野螟、稻褐带卷蛾、苹果小卷蛾、桃小实心蛾、梨小食心虫、小地老虎、朱砂叶螨、二斑叶螨、蚜虫类、粉虱类、蓟马类、蝗虫类、斑潜蝇类等农业害虫类有效。本发明的部分化合物还具有杀菌活性，可以用于防治水稻纹枯病、黄瓜灰霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病等。
本发明所述的结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物可以被配制成农药化学杀虫剂或杀菌剂。当被配制成农药化学杀虫剂或杀菌剂时，所述农药化学杀虫剂或杀菌剂中含有0.001%-99.99%（重量）的结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其余为农业上可接受的载体。
载体可以是固体或液体。合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；胺盐如硫酸铵、六甲撑二胺。液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
载体也可以是表面活性剂。合适的表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。非离子型乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，以及市售的乳化剂：农乳2201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、宁乳36#。分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物等。湿润剂为：月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。
上述农药化学杀虫剂或杀菌剂可由通用的方法制备。例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入其它助剂如：粘合剂、消泡剂、氧化剂等。
上述农药化学杀虫剂或杀菌剂可以是液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂，所述乳剂可以是水乳剂，所述颗粒剂可以是水分散性颗粒剂。
同时，本发明所述的式（I）表示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物对许多有益的昆虫和螨虫、哺乳动物、鱼、鸟具有低毒性，而且没有植物毒性。
在防治有害生物时，当将本发明所述的农药制剂施于需要控制的有害生物或其生长的介质上，其中活性组分即式（I）表示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的有效量为每公顷10克到1000克。
本发明所述的式（I）表示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物相比现有技术具有以下优点：
（1）本发明首次合成含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，化合物结构具有新颖性；
（2）本发明的化合物及其制剂兼具杀虫及杀菌活性，可用于控制虫害和病害；
（3）本发明的化合物及其制剂具有很好的安全性，对部分作物如小麦、大豆、棉花、玉米、水稻等安全性好。
（4）本发明的化合物及其制剂具有合理的毒性、生态毒性和环境相容性。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
一、化合物合成实施例
实施例1
N-羟基-2-(3-氯苯基)-N’-[2-甲氧基-4-七氟异丙基-苯基]-2-氧代-乙酰胺的制备（化合物60）
步骤1：间氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成
称取0.1mol间氯苯乙酮、150.0g干燥二氧六环于250mL的干燥三口烧瓶中冰浴。反应瓶上方加干燥管。反应体系温度0℃左右时，通入氯化氢气体，调节气流速度稳定至每秒钟2～3个气泡。待气流稳定后，慢慢滴入0.3mol亚硝酸异戊酯，确保反应体系温度在5℃以下。滴毕，继续通气体，会发现反应液颜色由无色变成深红色，表明反应液中溶解了饱和的氯化氢气体。停止通气体，让反应液在0～5℃下继续反应1h左右，反应液颜色由深红色变成淡黄色。此时TLC检测，原料消失，反应完毕。将反应液倒入冰水中，用二氯甲烷(150mL×2)萃取，150mL饱和食盐水洗涤。无水硫酸镁干燥有机相，脱溶。柱层析分离（石油醚:乙酸乙酯=7:1）得到淡黄色固体。收率：71.5%，m.p.120～122℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)，δ：7.57(t,1H,J=8.00Hz,Ar-H),7.73(d,1H,J=8.00Hz,Ar-H),7.82(d,1H,J=8.00Hz,Ar-H),7.96(s,1H,Ar-H),13.78(s,1H,OH)。
步骤2：目标化合物的合成
将5mmol间氯苯-α-氯代-α-羰基肟溶于6mL无水乙醇中，向其中滴加5mmol2-甲氧基-4-七氟异丙基苯胺溶于6mL无水乙醇的溶液，滴毕，向反应液中加入0.42g碳酸氢钠，室温下搅拌反应1h。将反应液倒入10mL水中，静置，析出固体，过滤、干燥，得淡黄色固体产物，收率85.7%。
实施例2
N-羟基-2-(4-甲氧基-苯基)-N'-[2-甲氧基-4-七氟异丙基-苯基]-2-氧代-乙酰胺的制备（化合物26）
步骤1：对甲氧基苯-α-氯代-α-羰基肟的合成
以对甲氧基苯乙酮为原料，实验步骤同实施例1中间氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成，得白色固体，收率：84.8%，m.p.116～118℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)，δ：3.85(s,3H,OCH3),6.99(d,2H,J=8.80Hz,Ar-H),7.90(d,2H,J=8.80Hz,Ar-H),13.64(s,1H,OH)。
步骤2：目标化合物的合成
以对甲氧基苯-α-氯代-α-羰基肟和2-甲氧基-4-七氟异丙基苯胺为原料，实验步骤同实施例1步骤2中化合物60的合成，得到淡黄色固体,收率84.3%。
实施例3
N-(4-氯苄氧基)-N’-(2,6-二甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-呋喃-2-基-2-氧代-乙酰胺的制备（化合物103）
步骤1：2-呋喃基-α-氯代-α-羰基肟的合成
以2-呋喃苯乙酮为原料，实验步骤同实施例1中间氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成，得黑色固体，收率：81.8%，m.p.124～126℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)，δ：6.78(m,1H,Ar-H),7.57(d,1H,Ar-H),8.13(d,1H,Ar-H),13.62(s,1H,OH)。
步骤2：N-(2,6-二甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-呋喃-2-基-N’-羟基-2-氧代-乙酰胺的合成
以2-呋喃基-α-氯代-α-羰基肟和2,6-二甲基-4-七氟异丙基苯胺为原料，实验步骤同实施例1步骤2中化合物60的合成，得到淡黄色固体，收率82.1%。
步骤3：目标化合物的合成
将2mmol N-(2,6-二甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-呋喃-2-基-N’-羟基-2-氧代-乙酰胺溶于15mL乙腈中，向其中加入0.8g碳酸钾，搅拌反应30min后，向溶液中滴加2.4mmol对氯苄氯溶于10mL乙腈的溶液，滴毕，室温下搅拌反应12h。过滤、滤液柱色谱分离（石油醚:乙酸乙酯=8:1），得到黄色油状液体,收率81.6%。
实施例4
N-(5-氯-吡啶-2-甲氧基)-2-(2,6-二氯-苯基)-N’-(2-甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-氧代-乙酰胺的制备（化合物154）
步骤1：2,6-二氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成
以2,6-二氯苯乙酮为原料，实验步骤同实施例1中间氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成，得白色固体，收率：81.3%，m.p.117～119℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)，δ：7.70-8.09(m,3H,Ar-H),13.65(s,1H,OH)。
步骤2：2-(2,6-二氯苯基)-N-羟基-N’-(2-甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-氧代-乙酰胺的合成
以2,6-二氯苯-α-氯代-α-羰基肟的合成和2-甲基-4-七氟异丙基苯胺为原料，实验步骤同实施例1步骤2中化合物60的合成，得到淡黄色固体，收率82.7%。
步骤3：目标化合物的合成
以2-(2,6-二氯苯基)-N-羟基-N’-(2-甲基-4-七氟异丙基-苯基)-2-氧代-乙酰胺和2-氯-5-氯甲基吡啶为原料，实验步骤同实施例3步骤3中化合物103的合成，得到黄色油状液体,收率80.6%。
索引表1和索引表2中列举的本发明结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，均可根据上述合成实施例1-4所述的制备方法进行合成。
二、制剂配方
以下实施例5至实施例9给出以本发明的结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物作为活性物质组份，加工配制几种杀虫剂或杀菌剂剂型的实际例子，需要指出的是本发明并不仅仅局限在下述实例的范围内。在这些配方例子中，所有的“%”均指重量百分比。
实施例5可湿性粉剂配方
将15%的化合物（I）（表1中化合物26）、5%的木质素磺酸盐（Mq）、1%的月桂醇聚氧乙烯醚（JFC）、40%的硅藻土和44%的轻质碳酸钙均匀地混合，粉碎，即得可湿性粉剂。
实施例6乳油配方
将10%的化合物（I）（表1中化合物26）、5%的农乳500号（钙盐）、5%的农乳602号、5%的N-甲基-2-吡咯烷酮和75%的二甲苯加热搅拌均匀，即得乳油。
实施例7粒剂配方
将5%的化合物（I）（表1中化合物26）、1%的聚乙烯醇（PVA）、4%的萘磺酸钠甲醛缩合物（NMO）和90%粘土均匀地混合，粉碎，然后向此100份混合物加入20份水，捏合，用挤压成粒机，制成14-32目的颗粒，干燥，即得颗粒剂。
实施例8水分散性颗粒剂配方
将20%的化合物（I）（表1中化合物26）、萘磺酸盐甲醛缩合物4%、萘磺酸盐1%、白炭黑2%和73%高岭土进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。
实施例9水悬浮剂配方
将20%的化合物（I）（表1中化合物26）、脂肪醇聚氧乙烯醚1%、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐3%、硅酸镁铝1%、有机硅消泡剂0.4%、丙二醇5%和去离子水（69.5%）进行预先混合均匀，再加入砂磨机中砂磨，过滤后得到悬浮母液，加入配置好的黄原胶（0.1%）水溶液剪切混合均匀即可。
三、生物活性测定
下面给出使用本发明的化合物进行生物活性测定的实例，需要指出的是本发明并不仅仅局限在下述实例的范围内。
注：生物活性测定实施例所述的编号与索引表1和索引表2所述的化合物编号相对应。
实施例10杀虫活性测定
杀虫活性评价试验根据下列方法进行：
称取一定质量制剂，加蒸馏水稀释配制成测定所需浓度药液。筛选浓度从500mg/L、100mg/L、20mg/L到4mg/L，药剂处理药液量10mL。试验靶标为粘虫、苜蓿蚜和朱砂叶螨。
浸叶法：供试靶标为粘虫，即将适量玉米叶在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。普筛试验浓度500mg/L，初筛试验浓度100、20、4mg/L。
浸渍法：供试靶标为朱砂叶螨、苜蓿蚜，即分别将接有朱砂叶螨和苜蓿蚜的蚕豆叶片在配好的药液中充分浸润后自然阴干，朱砂叶螨置于24～27℃观察室内培养，苜蓿蚜置于20～22℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。普筛试验浓度500mg/L，初筛试验浓度100、20、4mg/L。
试验统计：统计各个处理的死虫数和活虫数，计算死亡率。
CK对照死亡率<20％，试验结果可信，试验结果进行校正，CK对照死亡率<5%时可不校正。
生测试验结果表明：本发明大部分化合物对苜蓿蚜具有较好的杀虫活性，少部分化合物对朱砂叶螨和粘虫具有杀虫活性。“mg/L”均指每毫克活性物/升。
500mg/L浓度下：
化合物9、10、13、15、23、32、35、36、59、60、97、98、105、113、114、115、116、138、142、153、165、188和200对苜蓿蚜的死亡率大于80％；
化合物20、113对朱砂叶螨的死亡率大于80％；
化合物19、23、26、60、76、126、138、142、153、165、188、189、199、204、211和215对粘虫死亡率大于80％。
实施例11杀菌活性测定
杀菌活性评价试验根据下列方法进行：
称取一定的药物，用DMF溶解，用水稀释成200mg/L浓度备用。
试验作物为黄瓜，将盆栽黄瓜苗培养至2叶1心期，供试验用。将试验作物置于喷雾机上进行叶面喷雾处理，药剂处理后的作物放置阴凉处，于24h后接种病原菌孢子，设3次重复，另设空白对照。接种后的作物置于人工气候室中培养，对以上病害分别培养7d和10d后调查防效。对4种靶标进行了活体杀菌活性评价。测定靶标为水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)、黄瓜霜霉病菌(Bremia lactucae)、黄瓜白粉病菌(Erysiphaceae)和黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)。调查方法、病害分级及计算方法参照中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》，以病情指数计算防治效果。
活体杀菌活性评价结果表明：本发明化合物具有一定的杀菌活性，特别是对黄瓜霜霉病菌和水稻纹枯病菌具有较好的杀菌活性，“mg/L”均指每毫克活性物/升。
在200mg/L浓度下：
化合物88、202对水稻纹枯病菌的抑制率大于80％；
化合物20、26、29、34、40、50、83、84、86、87、103、118、130、147、155、157、167、175、191、206、209、213、227和235对黄瓜霜霉病菌的抑制率大于60％。

Claims (10)

1.一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式(I)：
式中：
G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；
X独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；
Y独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；
R选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A选自C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基或C2-C6亚炔基；
Q选自氢、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-5个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基的基团取代的萘环、芳香6元环或5元芳杂环；
m为0～5的整数；
n为0～4的整数。
2.按照权利要求1所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于：
G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；
X独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；
Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；
R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为C1-C3亚烷基；
Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-4个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基或卤代C1-C3烷氧基的基团取代的萘环、芳香6元环或5元芳杂环；
m为0～4的整数；
n为0～3的整数。
3.按照权利要求2所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于：
G-(X)m选自萘环、G-1、G-2或G-3所示的芳香6元环或G-4、G-5或G-6所示的5元芳杂环；
X独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、硝基或卤素；
Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素或羟基；
R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为C1-C3亚烷基；
Q选自氢、苯环、吡啶环、噻唑环、被1-3个独立地选自卤素或C1-C3烷基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环；
m为0～3的整数；
n为0～2的整数。
4.按照权利要求3所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于：
G选自萘环、G-1所示的苯环、G-4或G-5所示的5元芳杂环；
X独立地选自氢、甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氟或氯；
Y独立地选自氢、甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或羟基；
R选自氢或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：
A为亚甲基；
Q选自氢、被1-2个独立地选自氟、氯、甲基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环。
5.按照权利要求3所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于所述含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物具有如下之一结构式：
6.按照权利要求1至5之一所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于所述含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物按照以下方法制备：
7.按照权利要求1-5之一所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的应用，其特征在于所述含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物用于防治苜蓿蚜、朱砂叶螨、鳞翅目害虫、黄瓜霜霉病菌、黄瓜白粉病菌和水稻纹枯病菌。
8.按照权利要求7所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的应用，其特征在于所述鳞翅目害虫为粘虫。
9.按照权利要求1-5之一所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的应用，其特征在于将所述含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物用于配制农药化学杀虫剂或杀菌剂，所述农药化学杀虫剂或杀菌剂中含有0.001％-99.99％重量百分比的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，所述农药化学杀虫剂或杀菌剂为液剂、乳油、悬浮剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。
10.按照权利要求9所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的应用，其特征在于将所述农药化学杀虫剂或杀菌剂施用于需要控制的虫害或其生长的介质上，所述活性组分含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的施用量为每公顷10克到1000克。
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