CN104689820A - 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用 - Google Patents

具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104689820A
CN104689820A CN201510080881.7A CN201510080881A CN104689820A CN 104689820 A CN104689820 A CN 104689820A CN 201510080881 A CN201510080881 A CN 201510080881A CN 104689820 A CN104689820 A CN 104689820A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
catalyst
solution
nickel
mixed liquor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510080881.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104689820B (zh
Inventor
孙予罕
巴荣彬
余璐静
祝艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Original Assignee
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Advanced Research Institute of CAS filed Critical Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority to CN201510080881.7A priority Critical patent/CN104689820B/zh
Publication of CN104689820A publication Critical patent/CN104689820A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104689820B publication Critical patent/CN104689820B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用，该催化剂是通过包括下述步骤的方法所制备得到的：将钴源和镍源溶解于溶剂中，制备成溶液A；在溶液A中添加表面活性剂、还原剂以及碱，并在密闭条件下，进行水浴加热处理，得到催化剂。该催化剂可应用于催化硝基苯加氢的反应中。本发明的催化剂具有纳米柱状结构而且分散性好、结构稳定、形貌大小均一且暴露高活性晶面、对硝基苯催化加氢具有较高的反应活性等特点，并且加氢反应过程条件温和，催化剂重复性好，环境友好。同时，该催化剂具有制作简单、稳定性好、产物和催化剂易分离、便于回收利用、易活化等优点，具有良好的工业化应用前景。

Description

具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制法和应用，特别是涉及一种具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用。
背景技术
纳米材料因其独特的体积效应、表面效应和量子尺寸效应，有着与块体材料不同的电、光、力、磁等性能。而这些方面的应用与纳米材料的尺寸和形状密切相关。近年来，随着纳米技术的发展，形貌可控的纳米材料因为其独特的物理化学性质，越来越受到各个学科研究者们的关注。所谓形貌就是包括了两个方面：尺寸和形状。众所周知，当材料的尺寸小到一定的程度的时候，其一些物理参数会发生变化；而形状均一的纳米材料往往能暴露具有相同晶面指数的表面，这样就可以获得可知的表面特性。大量研究表明，纳米材料的结构和其性能之间有着密切的内在联系，研究纳米材料的形貌可控合成对于纳米材料的本质理解和扩宽其应用领域具有重要意义。例如在催化研究领域，理解催化剂表面结构与其催化反应性能之间的关系，对设计和开发高效催化剂具有重要的指导意义，以结构规整的金属纳米材料为模型催化剂开展表面结构-催化性能关系和催化反应机理的研究是实现上述目标的途径。
在材料科学中，通过混合两种不同的金属而形成合金可以使金属产生一些新的性质，形成双金属材料。与单金属比较，在材料的组成与结构研究方面，双金属复合纳米颗粒具有独特的光学、催化和磁性等性质，这是由于形成合金的两种金属协同作用的结果。由于存在着各种各样的组合，所以双金属催化剂的开发具有巨大的潜力。加入的第二种金属可以是贵金属或过渡轻金属。绝大多数制备单金属的方法都可以用来制备双金属。由于双金属纳米材料的性能与其形貌密切相关，所以要实现这些独特的性能或者获得性能更好的金属纳米材料，首先必须实现材料形貌的可控合成。但制备尺寸和形貌(尤其是新颖形状)可控的纳米粒子和纳米结构是一个的难题并极具挑战。已经报道的控制合成的双金属纳米粒子主要集中于贵金属与贵金属领域，如Au-Ag、Pt-Pd、Pt-Ni、Ag-Pd等这些金属多属于Ⅷ族(铂、钯、镍)和IB族金属(金、银)。贵金属与非贵金属组成的双金属材料也有相关研究报道，如Pt-Ni、Ag-Ni、Pd-Cu等，而非贵金属与非贵金属合成的双金属纳米材料则研究较少(如Ni-Co、Ni-Fe、Fe-Cu)，这主要由于此类金属较不稳定、易团聚。
近年来，双金属纳米催化材料由于在提高催化活性和选择性等方面的重要作用而受到普遍关注，围绕双金属的材料组成、微观结构等因素进行调控合成制备不同的双金属材料，研究上述不同的双金属材料在不同催化反应中的表现，试图寻找具有更高活性、选择性和稳定性的催化剂材料，并且尝试探索新的催化反应和催化反应机理也成为研究的热点问题。毫无疑问，研究钴基双金属材料的形貌可控合成具有重要的学术意义和工业价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用。该催化剂是一种形貌可控并能用于硝基苯加氢的柱状双金属催化剂，其可通过液相还原法等进行制备(如通过在表面活性剂并在一元醇水热体系中还原制得)，而且本发明的制备方法具有操作简单、反应条件温和、反应产物形貌可控且稳定等优点，具有良好的应用前景。
为解决上述技术问题，本发明的钴基双金属催化剂，其是通过包括下述步骤的方法所制备得到的：
将钴源和镍源溶解于溶剂中，制备成溶液A；
在溶液A中添加表面活性剂、还原剂以及碱，并在密闭条件下，进行水浴加热处理，得到所述催化剂。
所述钴源包括：含钴的盐；优选为二价钴盐，如该二价钴盐包括：氯化钴、硝酸钴或乙酸钴等中的一种或多种；优选为乙酸钴(如Co(Ac)2·4H2O等)。
所述镍源包括：含镍的盐；优选为二价镍盐，如该二价镍盐包括：氯化镍、硝酸镍或乙酸镍等中的一种或多种；更优选为乙酸镍(如Ni(Ac)2·4H2O等)。
所述钴源、镍源中的镍与钴的摩尔比优选为0.5～2。
所述溶剂包括：一元醇；其中，该一元醇包括：乙醇、丙醇、丁醇等中的一种或多种；优选地，该溶剂为乙醇。
所述表面活性剂包括：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；所述聚乙烯吡咯烷酮包括：PVP-K13-18、PVP-K23-27、PVP-K29-32等中的一种或多种；优选为PVP-K29-32。
所述还原剂包括：水合肼；优选为40wt％～85wt％(重量百分数)的水合肼溶液。
所述碱包括：无机碱；其中，该无机碱包括：Na2CO3、NaOH等中的一种或其混合物；优选为NaOH。
所述催化剂是一种具有柱状结构的双金属钴基催化剂，该催化剂的柱状直径可为200～400nm左右，长度1～3μm左右，结构较为均一稳定。
另外，对于上述催化剂，本发明提供一种上述催化剂的具体制备方法，包括步骤：
1)反应液的制备
将上述钴源和上述镍源溶解于上述溶剂中，制备成含镍和钴的溶液A；
其中，所述溶液A中的钴的摩尔浓度优选为0.05～0.2mol/L，更优选为0.1mol/L，镍的摩尔浓度根据制备的催化剂需要在钴的摩尔浓度50％～200％调变，即镍与钴的摩尔比为0.5～2。
2)添加表面活性剂、还原剂以及碱
将上述表面活性剂、还原剂以及碱混合形成混合液后，添加到溶液A中，得到溶液B；
其中，混合液中的表面活性剂浓度为0.01～0.1mol/L，优选为0.4mol/L；
所述混合液中的还原剂浓度为1～10mol/L，优选为5.3mol/L；
混合液中的碱浓度为0.05mol/L～1mol/L，优选为0.4mol/L；
混合液与溶液A的体积比为0.1～0.5，优选为0.25；
所述形成混合液的方法包括：利用超声进行混合而形成混合液；
所述添加的方法优选为滴加；
3)水热处理
在密闭条件下，将溶液B在100～200℃下，水浴加热处理5～20小时；
其中，优选地，在100～180℃下，水浴加热处理5～20小时，更优选在120℃下水浴加热处理10小时；
4)将步骤3)得到的产物(沉淀产物)洗涤分离，干燥，得到钴基双金属催化剂催化剂。
其中，所述洗涤的方法包括：用去离子水和无水乙醇洗涤4～6次；
所述干燥的条件优选为50～60℃下真空干燥4～8小时，更优选为50℃下真空干燥4～8小时。
再者，本发明还提供上述催化剂的应用，即应用于催化硝基苯加氢的反应中，其中，催化的反应条件优选为：反应温度100～160℃，H2压力2～6MPa。
本发明中，通过采用一定浓度的含钴镍的溶液作为前驱液，添加表面活性剂、还原剂以及碱，常温下混合均匀，然后将混合后的溶液移入水热釜中，水热处理一段时间，待反应液冷却后，通过离心、洗涤、干燥对过程，可得到本发明的催化剂。如在乙醇体系下，水合肼作为还原剂，利用水热还原方法生成钴基柱状双金属纳米催化剂，通过XRD和SEM测试显示，合成的纳米材料为钴基双金属材料，且催化剂的纳米形貌为柱状结构，形貌均一。
本发明的催化剂具有纳米柱状结构而且分散性好、结构稳定、形貌大小均一且暴露高活性晶面、对硝基苯催化加氢具有较高的反应活性等特点，并且加氢反应过程条件温和，催化剂重复性好，环境友好。同时，该催化剂具有制作简单、稳定性好、产物和催化剂易分离、便于回收利用、易活化等优点，从而大幅提高设备生产能力和产品质量，带来巨大的经济效益，具有良好的工业化应用前景。
附图说明
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细的说明：
图1是实施例1中制备的催化剂的SEM(扫描电镜)图谱。
图2是实施例1中制备的催化剂的TEM(透射电镜)图谱。
图3是实施例1中制备的催化剂的XRD(X射线衍射)图谱。
图4是实施例1中制备的催化剂的硝基苯加氢反应活性-时间曲线图。
具体实施方式
以下实施例中所涉及的试剂，如未特别说明则为商业化产品。
实施例1
称取2mmol乙酸钴(Co(Ac)2·4H2O)和2mmol乙酸镍(Ni(Ac)2·4H2O)，混合溶解在20mL乙醇中，在常温条件下，搅拌溶解得到均匀的溶液A。
再称取0.4g氢氧化钠和1mmol PVP-K29-32，超声溶解于5mL 85wt％水合肼中，将得到的溶液逐滴加入溶液A中，搅拌混合均匀，得到溶液B。
将所得的溶液加入到30ml水热釜中，在密闭条件下、并在温度120℃下，水浴加热处理10小时。然后，待反应温度冷却至室温后，用药勺刮出黑色物质(产物)，分别用去离子水和无水乙醇洗涤4—6次，最后将产物在60℃下真空干燥4小时，得到钴基双金属柱状纳米催化剂。
其中，该催化剂的SEM图，如图1所示。由该图可知，本发明的钴基双金属柱状纳米催化剂分散性较好，粒径大小均一，结构稳定，钴基双金属柱状纳米催化剂表面暴露晶面为{111}面。另外，该催化剂的柱状直径在200—400nm左右，长度在1～3μm左右。
另外，由图2可知，虽有柱状结构的重叠，但是仍然可以清晰的看出钴基柱状结构，直径大概也在200-400nm左右，自组装形成团簇结构。
此外，图3显示柱状结构的钴基双金属催化剂则为面心立方和密堆六方结构的混合体，钴基纳米柱在2θ＝41.8°、44.3°、47.4°、51.8°和76.2°处分别对应(100)、(111)、(101)、(200)和(110)面。
上述制得的催化剂，可用于硝基苯加氢制环己烷的催化反应中。其中，硝基苯加氢在100ml高压反应釜中进行，称取2ml硝基苯溶于60ml甲醇，称取0.18g催化剂加入到溶液中，整体转换入反应釜，多次填充氢气，反应条件为：T(温度)＝120℃，P(H2压力)＝3.0Mpa，反应过程中进行间歇取样，取反应液上清液注入GC-MS进行分析。反应结果如图4所示，相比于Ni，柱状结构钴基双金属纳米催化剂显示出良好的催化活性，在同等反应时间内拥有更高的转化效率。
实施例2
称取2mmol硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)和2mmol乙酸镍(Ni(Ac)2·4H2O)，混合溶解在20mL丙醇中，在常温条件下，搅拌溶解得到均匀的溶液A。
再称取0.4g氢氧化钠和1mmol PVP-K13-18，超声溶解于5mL 45wt％水合肼中，将得到的溶液逐滴加入溶液A中，搅拌混合均匀，得到溶液B。
将所得的溶液加入到30ml水热釜中，在密闭条件下、并在温度110℃下，水浴加热处理20小时。然后，待反应温度冷却至室温后，用药勺刮出黑色物质(产物)，分别用去离子水和无水乙醇洗涤4—6次，最后将产物在50℃下真空干燥8小时，得到钴基双金属柱状纳米催化剂。
该催化剂的柱状直径为200～400nm左右，长度在1～3μm左右，结构较为均一稳定。
另外，上述制得的催化剂，可用于硝基苯加氢制环己烷的催化反应中。其中，硝基苯加氢在100ml高压反应釜中进行，称取2ml硝基苯溶于60ml甲醇，称取0.18g催化剂加入到溶液中，整体转换入反应釜，多次置换氢气，反应条件可为：T(温度)＝110℃，P(H2压力)＝6Mpa。结果显示，催化效果较好。
实施例3
称取2mmol硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)和2mmol硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)，混合溶解在20mL丁醇中，在常温条件下，搅拌溶解得到均匀的溶液A。
再称取0.4g氢氧化钠和1mmol PVP-K23-27，超声溶解于5mL 60wt％水合肼中，将得到的溶液逐滴加入溶液A中，搅拌混合均匀，得到溶液B。
将所得的溶液加入到30ml水热釜中，在密闭条件下、并在温度150℃下，水浴加热处理8小时。然后，待反应温度冷却至室温后，用药勺刮出黑色物质(产物)，分别用去离子水和无水乙醇洗涤4—6次，最后将产物在55℃下真空干燥6小时，得到钴基双金属柱状纳米催化剂。
该催化剂的柱状直径为200～400nm左右，长度在1～3μm左右，结构较为均一稳定。
另外，上述制得的催化剂，可用于硝基苯加氢制环己烷的催化反应中。其中，硝基苯加氢在100ml高压反应釜中进行，称取2ml硝基苯溶于60ml甲醇，称取0.18g催化剂加入到溶液中，整体转换入反应釜，多次置换氢气，反应条件为：T(温度)＝130℃，P(H2压力)＝4Mpa。结果显示，催化效果较好。
实施例4
称取3mmol氯化镍和2mmol氯化钴，混合溶解在20mL醇混合液(乙醇：丙醇的体积比为1:1)中，在常温条件下，搅拌溶解得到均匀的溶液A。
再称取Na2CO3、NaOH和1mmol PVP-K29-32，超声溶解于5mL85％水合肼中，获得溶液(Na2CO3和NaOH的浓度均为0.6mol/L)，将该溶液逐滴加入溶液A中，搅拌混合均匀，得到溶液B。
将所得的溶液加入到30ml水热釜中，在密闭条件下、并在温度180℃下，水浴加热处理15小时。然后待反应温度冷却至室温后，用药勺刮出黑色物质(产物)。将水热处理后得到的产物分别用去离子水和无水乙醇洗涤4—6次，最后将产物在52℃下真空干燥5小时，得到钴基双金属柱状纳米催化剂。
该催化剂的柱状直径为200～400nm左右，长度在1～3μm左右，结构较为均一稳定。
另外，上述制得的催化剂，可用于硝基苯加氢制环己烷的催化反应中。其中，硝基苯加氢在100ml高压反应釜中进行，称取2ml硝基苯溶于60ml甲醇，称取0.18g催化剂加入到溶液中，整体转换入反应釜，多次置换氢气，反应条件为：T(温度)＝150℃，P(H2压力)＝5Mpa。结果显示，催化效果较好。

Claims (10)

1.一种钴基双金属催化剂，其特征在于：所述催化剂是通过包括下述步骤的方法所制备得到的：
将钴源和镍源溶解于溶剂中，制备成溶液A；
在溶液A中添加表面活性剂、还原剂以及碱，并在密闭条件下，进行水浴加热处理，得到所述催化剂。
2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述钴源包括：含钴的盐；
镍源包括：含镍的盐；
钴源、镍源中的镍与钴的摩尔比为0.5～2；
溶剂包括：一元醇；
表面活性剂包括：聚乙烯吡咯烷酮；
还原剂包括：水合肼；
碱包括：无机碱。
3.如权利要求2所述的催化剂，其特征在于：所述含钴的盐为二价钴盐；
含镍的盐为二价镍盐；
一元醇包括：乙醇、丙醇、丁醇中的一种或多种；
聚乙烯吡咯烷酮包括：PVP-K13-18、PVP-K23-27、PVP-K29-32中的一种或多种；
水合肼为40wt％～85wt％的水合肼溶液。
无机碱包括：Na2CO3、NaOH中的一种或其混合物。
4.如权利要求3所述的催化剂，其特征在于：所述二价钴盐包括：氯化钴、硝酸钴或乙酸钴中的一种或多种；
二价镍盐包括：氯化镍、硝酸镍或乙酸镍中的一种或多种；
溶剂为乙醇；
聚乙烯吡咯烷酮为PVP-K29-32；
无机碱为NaOH。
5.如权利要求4所述的催化剂，其特征在于：所述二价钴盐为乙酸钴；
二价镍盐为乙酸镍。
6.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂是一种具有柱状结构的双金属钴基催化剂，该催化剂的柱状直径为200～400nm，长度1～3μm。
7.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
1)将钴源和镍源溶解于溶剂中，制备成含镍和钴的溶液A；
2)将表面活性剂、还原剂以及碱混合形成混合液后，添加到溶液A中，得到溶液B；
3)在密闭条件下，将溶液B在100～200℃下，水浴加热处理5～20小时；
4)将步骤3)得到的产物洗涤分离，干燥，得到钴基双金属催化剂催化剂。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：所述溶液A中的钴的摩尔浓度为0.05～0.2mol/L；镍与钴的摩尔比为0.5～2；
步骤2)中，混合液中的表面活性剂浓度为0.01～0.1mol/L；混合液中的还原剂浓度为1～10mol/L；混合液中的碱浓度为0.05mol/L～1mol/L；混合液与溶液A的体积比为0.1～0.5；形成混合液的方法包括：利用超声进行混合而形成混合液；添加的方法为滴加；
步骤3)中，在100～180℃下，水浴加热处理5～20小时；
步骤4)中，洗涤的方法包括：用去离子水和无水乙醇洗涤4～6次；干燥的条件为50～60℃下真空干燥4～8小时。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于：所述溶液A中的钴的摩尔浓度为0.1mol/L；
步骤2)中，混合液中的表面活性剂浓度为0.4mol/L；所述混合液中的还原剂浓度为5.3mol/L；混合液中的碱浓度为0.4mol/L；混合液与溶液A的体积比为0.25；
步骤3)中，在120℃下水浴加热处理10小时；
步骤4)中，干燥的条件为50℃下真空干燥4～8小时。
10.如权利要求1～6任一项所述的催化剂的应用，其特征在于：应用于催化硝基苯加氢的反应中，其中，催化的反应条件为：反应温度100～160℃，H2压力2～6MPa。
CN201510080881.7A 2015-02-15 2015-02-15 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用 Active CN104689820B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510080881.7A CN104689820B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510080881.7A CN104689820B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104689820A true CN104689820A (zh) 2015-06-10
CN104689820B CN104689820B (zh) 2017-11-14

Family

ID=53337591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510080881.7A Active CN104689820B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104689820B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105081308A (zh) * 2015-08-24 2015-11-25 中国科学院上海高等研究院 一种曲面 Pt 基纳米双金属材料及其制备方法和应用
CN105537624A (zh) * 2015-12-15 2016-05-04 中国科学院上海高等研究院 一种三角环Pd基材料及其制备方法和应用
CN106179353A (zh) * 2016-07-10 2016-12-07 北京化工大学 一种负载型镍铜合金纳米催化剂及其制备方法与催化加氢的应用
CN108067232A (zh) * 2017-10-20 2018-05-25 天津大学 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法
CN109628074A (zh) * 2018-12-19 2019-04-16 常州大学 一种原油降粘材料的制备方法及原油降粘材料
CN111115694A (zh) * 2020-01-21 2020-05-08 河南科技大学 一种中空Co-Fe LDH材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130087363A1 (en) * 2011-10-11 2013-04-11 Korea Institute Of Science And Technology Metal nanowires with high linearity, method for producing the metal nanowires and transparent conductive film including the metal nanowires
CN103357410A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 上海中科高等研究院 用于芳香环加氢的纳米镍基多面体催化剂及其制法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130087363A1 (en) * 2011-10-11 2013-04-11 Korea Institute Of Science And Technology Metal nanowires with high linearity, method for producing the metal nanowires and transparent conductive film including the metal nanowires
CN103357410A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 上海中科高等研究院 用于芳香环加氢的纳米镍基多面体催化剂及其制法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴孔林: "铁钴镍基二元合金微纳米结构的控制合成磁学及催化性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
陈慧玉: "金属纳米结构材料的研制", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105081308A (zh) * 2015-08-24 2015-11-25 中国科学院上海高等研究院 一种曲面 Pt 基纳米双金属材料及其制备方法和应用
CN105537624A (zh) * 2015-12-15 2016-05-04 中国科学院上海高等研究院 一种三角环Pd基材料及其制备方法和应用
CN105537624B (zh) * 2015-12-15 2018-04-17 中国科学院上海高等研究院 一种三角环Pd基材料及其制备方法和应用
CN106179353A (zh) * 2016-07-10 2016-12-07 北京化工大学 一种负载型镍铜合金纳米催化剂及其制备方法与催化加氢的应用
CN108067232A (zh) * 2017-10-20 2018-05-25 天津大学 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法
CN109628074A (zh) * 2018-12-19 2019-04-16 常州大学 一种原油降粘材料的制备方法及原油降粘材料
CN111115694A (zh) * 2020-01-21 2020-05-08 河南科技大学 一种中空Co-Fe LDH材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104689820B (zh) 2017-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104689820A (zh) 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用
Yuan et al. Ultrathin Pd–Au shells with controllable alloying degree on Pd nanocubes toward carbon dioxide reduction
Bao et al. Compositions, structures, and catalytic activities of CeO2@ Cu2O nanocomposites prepared by the template-assisted method
Yang et al. Fabrication of Au–Pd core–shell heterostructures with systematic shape evolution using octahedral nanocrystal cores and their catalytic activity
Fu et al. Polyallylamine functionalized palladium icosahedra: One-pot water-based synthesis and their superior electrocatalytic activity and ethanol tolerant ability in alkaline media
Zhao et al. Facile synthesis of Ru-based octahedral nanocages with ultrathin walls in a face-centered cubic structure
Feng et al. Pd–Ni alloy nanoparticles as effective catalysts for Miyaura–Heck coupling reactions
Coutanceau et al. Colloidal syntheses of shape-and size-controlled Pt nanoparticles for electrocatalysis
Tsuji et al. Epitaxial growth of Au@ Ni core− shell nanocrystals prepared using a two-step reduction method
Kunal et al. Continuous flow synthesis of Rh and RhAg alloy nanoparticle catalysts enables scalable production and improved morphological control
Ding et al. Syntheses of nanostructures of cobalt hydrotalcite like compounds and Co3O4 via a microwave-assisted reflux method
Vysakh et al. Demonstration of synergistic catalysis in Au@ Ni bimetallic core–shell nanostructures
Zhao et al. Monodisperse metal–organic framework nanospheres with encapsulated core–shell nanoparticles Pt/Au@ Pd@{Co2 (oba) 4 (3-bpdh) 2} 4H2O for the highly selective conversion of CO2 to CO
Chen et al. Controlled encapsulation of flower-like Rh–Ni alloys with MOFs via tunable template Dealloying for enhanced selective hydrogenation of alkyne
Ma et al. Carrageenan asissted synthesis of palladium nanoflowers and their electrocatalytic activity toward ethanol
CN108435201B (zh) 一种多枝状Pd@PtNi核壳纳米催化剂的合成方法
Mi et al. Controlling allotropism in ruthenium nanoparticles: a pulsed-flow supercritical synthesis and in situ synchrotron X-ray diffraction study
Cao et al. Synthesis of hierarchical Co micro/nanocomposites with hexagonal plate and polyhedron shapes and their catalytic activities in glycerol hydrogenolysis
Peng et al. Seed-mediated synthesis of Pd nanocrystals: the effect of surface capping on the heterogeneous nucleation and growth
Luo et al. Continuous synthesis of TiO2-supported noble metal nanoparticles and their application in ammonia borane hydrolysis
CN108161025A (zh) 一种八足形Pt-Cu合金纳米材料及其合成方法和应用
Liao et al. CuO-Co3O4 composite nanoplatelets for hydrolyzing ammonia borane
Wang et al. A novel high efficiency composite catalyst: single crystal triangular Au nanoplates supported by functional reduced graphene oxide
Mitra et al. Synthesis of equimolar Pd–Ru alloy nanoparticles incorporated mesoporous alumina films: a high performance reusable film catalyst
Madasu et al. Formation of silver rhombic dodecahedra, octahedra, and cubes through pseudomorphic conversion of Ag2O crystals with nitroarene reduction activity

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant