CN104685385A - 膜反射镜及其中所用的复合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种膜反射镜，其具有树脂基材、金属反射层和表面被覆层，表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上，具有防污性，具备不会因与沙尘的碰撞而对表面造成损伤、并且在用刷子清洗时也不会造成损伤的耐损伤性。

Description

膜反射镜及其中所用的复合膜
技术领域
本发明涉及太阳热发电用膜反射镜及其中所用的复合膜。
背景技术
在太阳光的反射装置中，由于暴露于太阳光所致的紫外线或热、风雨、沙尘等中，因此以往使用的是玻璃制反射镜。
然而，在使用玻璃制反射镜的情况下，存在有运输时发生破损的问题、因对于设置反射镜的架台要求高强度而使建设费增多的问题。
为了解决此种问题，近年来，提出了将玻璃制反射镜替换为树脂制反射片(以下也称作“膜反射镜”。)的方案。
对于膜反射镜的表面层，要求防污性和耐损伤性，而在耐损伤性方面要求不会因与沙暴中的沙尘粒块的碰撞而对表面造成损伤，另外，还要求在用刷子清洗时不会对表面造成损伤。
已知有在树脂基材的表面层设置具有自我修复性的软质树脂层来防止沙尘的碰撞时的损伤的复合膜。
软质树脂表面层虽然不会产生由细小的沙尘之类的冲击物造成的损伤，然而在引起超过弹性限度的剧烈的摩擦的利用刷子的清洗中，会有产生无法恢复的损伤的问题。
专利文献1中，记载有一种低反射膜，是可以防止外来光的反射并且防尘性也优异的低反射膜，特别是不会因摩擦的擦伤等而损害透明性的具有充分的耐擦伤性，并且耐污染性也优异。然而作为耐擦伤性试验的是使用白绒布对由来回擦划造成的耐损伤性等的评价，没有研究对膜反射镜所要求的、不会因与沙尘粒块的碰撞而对表面造成损伤的性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004－314408号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，意图提供一种膜反射镜，其具有以往技术中难以兼顾的不会因与沙尘的碰撞而对表面造成损伤、并且在用刷子清洗时也不会造成损伤的耐损伤性，并具有防污性。
用于解决问题的方法
即，本发明提供以下内容。
(1)一种膜反射镜，其具有树脂基材、金属反射层和表面被覆层，表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
(2)根据(1)中记载的膜反射镜，其中，构成表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟单体的单体的聚合物。
(3)根据(1)或(2)中记载的膜反射镜，其中，构成表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟丙烯酸酯单体、和至少一种以上的非氟系多官能丙烯酸酯单体的单体的聚合物。
(4)根据(1)～(3)中任一项记载的膜反射镜，其中，构成表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟环氧和/或氧杂环丁烷单体、和至少一种以上的非氟系环氧和/或氧杂环丁烷单体的单体的聚合物。
(5)根据(1)～(4)中任一项记载的膜反射镜，其中，具有利用借助累计光量95mJ/cm2以上的UV曝光的光固化形成表面被覆层的工序。
(6)根据(1)～(5)中任一项记载的膜反射镜，其中，具有在氧存在的条件下利用光固化形成表面被覆层的工序。
(7)根据(1)～(6)中任一项记载的膜反射镜，其中，形成表面被覆层的树脂含有由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体。
(8)根据(1)～(7)中任一项记载的膜反射镜，其中，所述形成表面被覆层的树脂含有以下述通式(1)或下述通式(2)表示的由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体。
[化1]
通式(1)
通式(2)
(式中，R1表示氢原子或烃基，R2～R4各自独立地表示烃基，R5表示可以在链中***醚基的亚烷基，X1～X3各自独立地表示单键或羰基。)
(9)根据(1)～(8)中任一项记载的膜反射镜，其中，树脂基材的100℃下的热收缩率与表面被覆层的聚合收缩率之差[(树脂基材的热收缩率)－(表面被覆层的聚合收缩率)]为10％以内。
(10)一种膜反射镜，是具有第一树脂基材、金属反射层、第二树脂基材、和表面被覆层的膜反射镜，其特征在于，表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且表面被覆层的硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
(11)根据(1)～(9)中任一项记载的膜反射镜，其用于太阳光聚光用途。
(12)一种复合膜，具有形成于树脂基材上的表面被覆层，表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
(13)根据(12)中记载的复合膜，其中，在树脂基材与表面被覆层之间具有底漆层。
发明效果
本发明可以提供一种膜反射镜，其具有防污性，具备不会因与沙尘的碰撞而对表面造成损伤、并且在用刷子清洗时也不会造成损伤的耐损伤性。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的膜反射镜的实施方式的一例的剖面图。
图2是示意性地表示本发明的复合膜的实施方式的一例的剖面图。
图3是在横轴中表示表面被覆层的弹性恢复率、在纵轴中表示沙尘试验后的复合膜的雾度值的上升率(％)的曲线图。
图4是在横轴中表示表面被覆层的表面硬度、在纵轴中表示钢丝棉摩擦后的雾度值的上升率(％)的曲线图。
图5是在横轴中表示表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比(F/C)、在纵轴中表示疏油性(マジックはじき性)的曲线图。
图6是表示兼顾膜反射镜所必需的性能的物性的区域的曲线图。
图7是示意性地表示本发明的膜反射镜的另一个实施方式的一例的剖面图。
具体实施方式
本发明的第一方式提供一种膜反射镜，其具有树脂基材、金属反射层和表面被覆层，形成表面被覆层的树脂的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C(以下有时称作表面氟量)为0.21～1.00，并且表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，而且弹性恢复率为60％以上。
而且，所谓表层部分，是指利用X射线光电子分光装置测定时的测定深度(约10nm)以内的部分。
以下，使用图1中所示的膜反射镜的优选实施方式对本发明进行说明。图1中表示出将树脂基材2、金属反射层6和表面被覆层3依次各设置一层的膜反射镜1的例子。然而，本发明也可以分别具有1层或2层以上的这些层，其顺序没有限制。另外，也可以在各层之间具有底漆层、粘接层等层，也可以具有它们以外的其他层。另外，也可以在树脂基材1的与设有金属反射层2或表面被覆层3的一侧相反一侧的表面设置背面涂层。
本发明的第二方式提供一种复合膜10。复合膜10被用于后面记载的第三方式的膜反射镜30。图2中使用本发明的复合膜10的优选实施方式进行说明。图2中复合膜10以将树脂基材2和表面被覆层3各设置一层的例子进行说明。然而本发明的复合膜也可以分别具有1层或2层以上的这些层，其顺序没有限制。另外，也可以在各层之间具有底漆层、粘接层等层，也可以具有它们以外的其他层。
本发明的第三方式提供一种膜反射镜30。膜反射镜30是具有第一树脂基材和第二树脂基材的膜反射镜。图7中表示出膜反射镜30的优选例。图7中记载的膜反射镜30提供如下的膜反射镜，即，是具有第一树脂基材11、金属反射层12、第二树脂基材13、和表面被覆层14的膜反射镜，形成表面被覆层的树脂的表面氟量为0.21～1.00，并且表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
也可以在第一树脂基材与金属反射层之间、或金属反射层与第二树脂基材之间设置底漆层或粘接层。也可以具有它们以外的其他层。
也可以在第二树脂基材与表面被覆层之间，设置底漆层或粘接层。也可以具有它们以外的其他层。
也可以在第二树脂基材与金属反射层之间设置背面涂层。
第一树脂基材与第二树脂基材既可以是相同材料也可以是不同材料，然而第二树脂基材的厚度优选设为第一树脂基材的厚度的1/2以下。如果是该范围，则可以确保透明度而且可以获得膜反射镜的平坦度、机械强度，因此优选。
本发明的第三方式还包括如下得到的膜反射镜，即，在另外制造的在第一树脂基材上具有金属反射层的层叠体上，通过粘接层或直接热熔接等而接合本发明的复合膜的树脂基材。
本发明进行了以下的实验来考察膜反射镜所必需的防污性、耐损伤性，确定了兼顾膜反射镜所必需的性能的物性的区域，形成了本发明。
膜反射镜的表面被覆层所必需的耐损伤性需要兼顾如下两项：
(1)不会因与沙暴中的沙尘的碰撞而造成损伤。
(2)在用刷子清洗时不会造成损伤。
为了找出满足上述(1)、(2)的条件及满足耐损伤性的物性，如后面实施例、比较例中所示地制造出图2中所示的复合膜。使用所制造的样品，进行下述表的试验，将结果用曲线图表示于图3～图5中，对各个评价项目进行了研究。
[表1]
评价项目 试验 结果
沙尘耐受性评价 沙尘试验 图3
刷子清洗耐受性评价 钢丝棉试验 图4
防污性评价 疏油试验 图5
＜沙尘耐受性试验＞
将表面被覆层的弹性恢复率和沙尘试验后的复合膜的雾度值的上升率表示于图3中，评价了沙尘耐受性。根据图3的结果可知，由沙尘耐受性试验造成的雾度值的上升率与表面被覆层的弹性恢复率具有相关性。如果是质量小的沙尘与表面层的碰撞，则难以引起超过弹性限度点的变形，表面被覆层的缓冲性容易成立，因此可知与表面被覆层的表面硬度相比弹性恢复率更有效地发挥作用。
＜钢丝棉耐受性试验(刷子清洗耐受性的评价)＞
将表面被覆层的表面硬度和钢丝棉摩擦后的雾度值的上升率表示于图4中，评价了刷子清洗耐受性。
在针对借助刷子的清洗之类的摩擦的耐受性的评价中经常进行钢丝棉摩擦试验。根据图4的结果可知，钢丝棉耐受性试验与表面被覆层的表面硬度具有相关性。可知在容易施加超过弹性限度点的外力的强制摩擦试验中，与弹性恢复率相比单纯的表面硬度更有效地发挥作用。
＜疏油性(防污性的评价)＞
在复合膜的表面用黑色油性笔划线，利用目视确认了疏油性。针对泥等的防污性可以利用疏油试验进行简易评价。将表面被覆层的表面氟量(F/C)和疏油性表示于图5中，评价了表面被覆层的防污性。可知疏油性与表面氟量(F/C)具有相关性。而且可知，当表面氟量(F/C)过多时，目视下的表面状态反而恶化。
根据以上的考察可知，兼顾膜反射镜所必需的耐损伤性和防污性的物性是在图6中所示的表面硬度、弹性恢复率的区域中并且表面氟量F/C为0.21以上且1.00以下，需要设置满足该物性的表面被覆层。
表面氟量的优选的范围是F/C为0.25以上且1.00以下，更优选为0.30～0.5。这是因为，在表面氟量过低的情况下，防污性不充分，如果过于提高表面氟量，则会产生伴随着氟系单体的过多添加的涂布时的不均。
表面硬度的优选的范围是130～600N/mm2，更优选为180～600N/mm2。这是因为，表面硬度越高，则钢丝棉摩擦试验后的雾度值的上升率越小。
弹性恢复率的优选的范围是60～100％，更优选为75～100％。这是因为，弹性恢复率越高，则由沙尘耐受性试验造成的雾度值的上升率越小。
此处，表面被覆层的硬度(以下也称作“表面硬度”。)是指依照ISO 14577－1(仪器化压入硬度)测定的马氏硬度，例如可以使用超微小硬度计(DUH－201S、岛津制作所公司制)测定。
另外，表面被覆层的弹性恢复率可以通过在ISO 14577－1(仪器化压入硬度)中，测定最大压入深度hmax和荷重去除后的压入深度hf，来测定弹性恢复量(hmax－hf)，根据(hmax－hf)/hmax算出弹性恢复率。例如，可以使用超微小硬度计(DUH－201S、岛津制作所公司制)进行测定。
本发明的第一方式的膜反射镜、第二方式的复合膜、第三方式的膜反射镜中所用的树脂基材、金属反射层和表面被覆层的材料只要是在涂布在基材上并固化后具有上述的物性的材料，就没有限定。可以优选使用以下说明的材料、尺寸。
〔树脂基材〕
本发明中所用的树脂基材没有特别限定，作为其形成材料，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚苯硫醚系树脂；聚醚砜系树脂；聚环硫乙烷系树脂；聚苯醚系树脂；苯乙烯系树脂；纤维素乙酸酯等纤维素系树脂等。
它们当中，从复合膜的透明性、耐候性高的理由考虑，上述树脂基材优选为丙烯酸系树脂。
本发明中，上述树脂基材的形状没有特别限定，例如可以是平面、扩散面、凹面、凸面等的任意一种。
同样，上述树脂基材的厚度由于也受上述树脂基材的形状左右，因此没有特别限定，然而在上述树脂基材为平面形状的情况下，通常优选为25～200μm。
〔表面被覆层〕
构成本发明的表面被覆层的树脂没有限定，然而优选含有包含至少一种以上的含氟单体的单体的聚合物。更具体而言，可以更优选使用(1)含有至少一种以上的含氟丙烯酸酯单体、和至少一种以上的非氟系多官能丙烯酸酯单体的单体的聚合物、(2)含有至少一种以上的含氟环氧和/或氧杂环丁烷单体、和至少一种以上的非氟系环氧和/或氧杂环丁烷单体的单体的聚合物、(3)含有由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体的聚合物。可以改变这些树脂的各种单体间的比及曝光条件，使固化后的表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2、弹性恢复率为60％以上、将表面氟量F/C比调节为本发明的范围而制备表面被覆层涂布液。
在表面被覆层中所用的丙烯酸类单体的聚合收缩率与树脂基材的热收缩率为相同程度的情况下，各自的收缩率被抵消，膜反射镜的卷曲得到减少，因此优选。
树脂基材的100℃下的热收缩率与表面被覆层的聚合收缩率之差优选为[(树脂基材的热收缩率)－(表面被覆层的聚合收缩率)]≤10％。这是因为，如果是该范围，则耐卷曲性优异。更优选为5％以下，进一步优选为3％以下。耐卷曲性是指作为复合膜或膜反射镜的层叠体对于因受到热履历而使形状翘曲的变形的耐受性。利用后面实施例、比较例中所示的方法测定。
形成本发明的表面被覆层的树脂优选含有包含至少一种以上的含氟单体的单体的聚合物。作为含氟单体，可以举出含氟丙烯酸酯单体、含氟烯烃单体、含氟乙炔单体、含氟环氧单体、含氟氧杂环丁烷单体、含氟乙烯基醚单体等。
作为(1)包含至少一种以上的含氟丙烯酸酯单体、和至少一种以上的非氟系多官能丙烯酸酯单体的单体的聚合物，具体而言可以例示出以下的化合物。
本发明的表面被覆层中所用的该含氟丙烯酸酯单体没有特别限定，然而具体而言，也可以优选使用日本特开2006－28409号公报的段落编号〔0018〕中记载的化合物f－1～f－10、及段落编号〔0023〕到〔0027〕中记载的X－1～X－32、或下述的化合物(X－33)、(X－34)、(X－35)。
[化2]
另外，还可以合适地使用国际公开第2005/059601号小册子的段落编号〔0135〕到〔0149〕中记载的化合物、日本特开2006－291077号公报的段落编号〔0014〕到〔0028〕中记载的化合物。
非氟系多官能丙烯酸酯单体可以使用在1个分子内含有2个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物。作为具体例，可以举出新戊二醇丙烯酸酯、1，6－己二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯类；三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯类；季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸二酯类；2，2－双{4－(丙烯酰氧基-二乙氧基)苯基}丙烷、2－2－双{4－(丙烯酰氧基-聚丙氧基)苯基}丙烷等环氧乙烷或环氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸二酯类；等。它们的详情记载于日本特开2010－061044号公报中。
作为(1)包含至少一种以上的含氟环氧和/或氧杂环丁烷单体、和至少一种以上的非氟系环氧和/或氧杂环丁烷单体的单体的聚合物，具体而言，可以例示出以下的化合物。
＜非氟系环氧和/或氧杂环丁烷单体＞
作为本发明中所用的环氧化合物，可以举出以下的芳香族环氧化物、脂环式环氧化物及脂肪族环氧化物等。作为芳香族环氧化物，例如可以举出双酚A、或其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油基醚、氢化双酚A或其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油基醚、以及线性酚醛型环氧树脂等。此处作为环氧烷烃，可以举出环氧乙烷及环氧丙烷等。
作为脂环式环氧化物，可以举出通过将具有至少1个环己烯或环戊烯环等的环烷烃环的化合物用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂环氧化而得到的、含有环氧环己烷或环氧环戊烷的化合物。作为脂肪族环氧化物的优选的例子，有脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油基醚等，作为其代表例，可以举出乙二醇的二缩水甘油基醚、丙二醇的二缩水甘油基醚或1，6－己二醇的二缩水甘油基醚等亚烷基二醇的二缩水甘油基醚、甘油或其环氧烷烃加成物的二或三缩水甘油基醚等多元醇的多缩水甘油基醚、聚乙二醇或其环氧烷烃加成物的二缩水甘油基醚、聚丙二醇或其环氧烷烃加成物的二缩水甘油基醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚等。此处作为环氧烷烃，可以举出环氧乙烷及环氧丙烷等。
作为芳香族环氧单体，没有特别限定，然而例如可以举出双酚A型、双酚F型、双酚S型的具有双酚骨架的环氧单体；二氧化双环戊二烯、具有双环戊二烯骨架的苯酚线性酚醛环氧单体等具有双环戊二烯骨架的环氧单体；1－缩水甘油基萘、2－缩水甘油基萘、1，2－二缩水甘油基萘、1，5－二缩水甘油基萘、1，6－二缩水甘油基萘、1，7－二缩水甘油基萘、2，7－二缩水甘油基萘、三缩水甘油基萘、1，2，5，6－四缩水甘油基萘等具有萘骨架的环氧单体；1，3－双(4－缩水甘油氧基苯基)金刚烷、2，2－双(4－缩水甘油氧基苯基)金刚烷等具有金刚烷骨架的环氧单体；9，9－双(4－缩水甘油氧基苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3－甲基苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3－氯苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3－溴苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3－氟苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3－甲氧基苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3，5－二甲基苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3，5－二氯苯基)芴、9，9－双(4－缩水甘油氧基－3，5－二溴苯基)芴等具有芴骨架的环氧单体、4，4’－二缩水甘油基联苯、4，4’－二缩水甘油基－3，3’，5，5’－四甲基联苯等具有联苯骨架的环氧树脂；1，1’－双(2，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，8’－双(2，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，1’－双(3，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，8’－双(3，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，1’－双(3，5－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，8’－双(3，5－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，2’－双(2，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，2’－双(3，7－缩水甘油氧基萘基)甲烷、1，2’－双(3，5－缩水甘油氧基萘基)甲烷等具有双(缩水甘油氧基苯基)甲烷骨架的环氧单体；1，3，4，5，6，8－六甲基－2，7－二环氧乙基甲氧基－9－苯基－9H－呫吨等具有呫吨骨架的环氧单体；具有蒽骨架或芘骨架的环氧单体等。这些环氧单体既可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为本发明的表面被覆层中所用的氧杂环丁烷单体，没有特别限定，然而例如也可以使用单官能或2官能的氧杂环丁烷单体。例如，可以优选使用3－乙基－3－羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成(株)制商品名OXT101等)、双(1－乙基－3－氧杂环丁基)甲基醚(东亚合成(株)制商品名OXT221等)、3－乙基－3－(2－乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成(株)制商品名OXT212等)等，特别是可以使用3－乙基－3－羟基甲基氧杂环丁烷、双(1－乙基－3－氧杂环丁基)甲基醚等化合物、日本特开2001－220526号公报、日本特开2001－310937号公报中记载的公知的所有官能或2官能氧杂环丁烷化合物。
作为芳香族的氧杂环丁烷单体，例如可以举出1，4－双[(3－乙基－3－氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯(东亚合成(株)制商品名OXT121等)、3－乙基－3－(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成(株)制商品名OXT211等)、4，4’－双[(3－乙基－3－氧杂环丁基)甲氧基甲基]联苯、1，4－苯二甲酸双[(3－乙基－3－氧杂环丁基)甲基]酯、1，4－双[(3－乙基－3－氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、氧杂环丁烷化苯酚线性酚醛等。这些氧杂环丁烷单体既可以仅使用1种，也可以并用2种以上。它们的详情记载于日本特开2012－163691号公报中。
＜含氟氧杂环丁烷单体＞
氧杂环丁烷系单体只要是可以利用阳离子聚合引发剂固化的含氟氧杂环丁烷化合物，就没有特别限定，可以使用以往公知的化合物。另外，其分子结构、分子量等也没有特别限定。
作为本发明中所用的含氟氧杂环丁烷单体，特别优选将分子中的氢原子的一部分或全部用氟取代了的化合物，例如可以举出3－甲基－3－[[(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8－十三氟辛基)氧基]甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[[(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8－十五氟辛基)氧基]甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[(2，2，2－三氟乙氧基)甲基]氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷系单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为含氟氧杂环丁烷化合物，没有特别限定，然而具体而言，可以举出3－乙基－3－[1－五氟乙基－2，2－双(三氟甲基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[1－五氟乙基－2，2－双(三氟甲基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1，2－二氟－2－三氟甲基乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[1，2－二氟－2－三氟甲基乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1－三氟甲基－2，2－双(七氟异丙基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[1－三氟甲基－2，2－双(七氟异丙基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1，2，3－三氟乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[1，2，3－三氟乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[2－氟－1，2－双(三氟甲基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[2－氟－1，2－双(三氟甲基)乙烯氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－{[1－(1－三氟甲基－2，2，2－三氟乙基)－1，2，2，3，3，3－六氟丙基]氧基甲基}氧杂环丁烷、3－甲基－3－{[1－(1－三氟甲基－2，2，2－三氟乙基)－1，2，2，3，3，3－六氟丙基]氧基甲基}氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1，1，2，3，3，3－六氟丙基氧基甲基]氧杂环丁烷、3－甲基－3－[1，1，2，3，3，3－六氟丙基氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1，3，4，4，4－五氟－1，3－双(三氟甲基)－2－(七氟异丙基)丁基氧基甲基]氧杂环丁烷、3－乙基－3－[1，3，4，4，4－五氟－1，3－双(三氟甲基)－2－(七氟异丙基)丁基氧基甲基]氧杂环丁烷等的单独一种或两种以上的组合。
作为本发明中所用的含氟环氧化合物，没有限定，是氟化合物与表氯醇等环氧化合物的反应物，例如可以举出缩水甘油基1，1，2，2－四氟乙基醚、缩水甘油基2，2，3，3－四氟丙基醚、缩水甘油基2，2，3，3，4，4，5，5－八氟戊基醚、3－(1H，1H，7H－十二氟庚氧基)－1，2－环氧丙烷等含氟缩水甘油基醚。作为其他的含氟环氧化合物，可以举出六氟环氧丙烷、3－全氟丁基－1，2－环氧丙烷、3－全氟己基－1，2－环氧丙烷、1，4－双(2’，3’－环氧丙基)－全氟－正丁烷、1，6－双(2’，3’－环氧丙基)－全氟－正己烷。它们的详情记载于日本特开2009－224109号公报中。
(1)包含由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体的聚合物具体而言可以例示出以下的化合物。在表面被覆层含有包含由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体的聚合物作为构成树脂的情况下，适合于在氧存在的条件下或空气中借助光固化形成表面被覆层。
作为本发明中所用的固化时由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体，没有限定，然而优选使具有以下述通式(1)或下述通式(2)表示的结构单元的丙烯酸类单体衍生物聚合。
[化3]
通式(1)
通式(2)
式中，R1表示氢原子或烃基，R2～R4各自独立地表示烃基，R5表示可以在链中***醚基的亚烷基，X1～X3各自独立地表示单键或羰基。
R1～R4可以采用的烃基既可以是饱和烃基也可以是不饱和烃基，也可以具有取代基。作为此种烃基，例如可以举出烷基、烯基、芳烷基、芳基等，其中优选烷基。此处所说的烷基可以是直链状、支链状、环状的任意一种。作为直链烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等，作为支链烷基，例如可以举出异丙基、异丁基、异戊基等，作为环状烷基(环烷基)，例如可以举出环戊基、环己基。作为烷基优选为直链烷基或支链烷基，更优选为直链烷基。直链烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～4。作为上述烯基的具体例，可以举出上述烷基的碳－碳单键的一部分由双键置换后的例子。另外，作为上述芳基的具体例，可以举出苯基、1－萘基、2－萘基。作为上述芳烷基的具体例，可以举出上述烷基的具体例由上述芳基的具体例中的任意一个取代了的例子。作为R1～R4可以采用的烃基的取代基，可以举出烷氧基、羟基等，优选为羟基。
该情况下，在通式(1)中，也包括可以形成R1之间结合了的二聚物结构的情况。
通式(2)中的R3与R4既可以相同也可以不同，然而优选R3与R4相同的情况。另外，通式(2)中的X2与X3更优选都为羰基。
R5是可以在链中***醚基的亚烷基，具有以下述的通式(5)表示的结构。
[化4]
通式(5)
-R11-(O-R12)n-
上式中，R11及R12各自独立地表示亚烷基，也可以具有取代基。亚烷基可以是直链状、支链状、环状的任意一种，作为直链烷基，例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基等，作为支链烷基，例如可以举出亚异丙基、亚异丁基、亚异戊基等，作为环状亚烷基(亚环烷基)，例如可以举出亚环戊基、亚环己基。作为亚烷基优选为直链亚烷基或支链亚烷基，更优选为直链亚烷基。直链亚烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～4。作为亚烷基的取代基，可以举出作为上述的烃基的取代基例示的基团。
通式(5)中，n表示0以上的整数。n优选为0～6，更优选为0～4。在n为2以上时，n个R12可以分别相同也可以不同。
在表面被覆层中既可以包含多种以通式(1)或通式(2)表示的结构，也可以仅包含一种。在包含多种的情况下，既可以包含多种以通式(1)表示的结构，也可以包含多种以通式(2)表示的结构，还可以混合存在以通式(1)表示的结构和以通式(2)表示的结构。
构成表面被覆层的聚合物优选通过使包含至少1种的以下述通式(3)或下述通式(4)表示的单体的单体混合物聚合而制造。
[化5]
通式(3)
通式(4)
上式中，R1表示氢原子或烃基，R2～R4各自独立地表示烃基，R5表示可以在链中***醚基的亚烷基，X1～X3各自独立地表示单键或羰基。R1～R5、X1～X3的详细的说明和优选的范围与针对通式(1)及通式(2)记载的说明和优选的范围相同。
将以通式(3)或通式(4)表示的单体的具体例例示如下，然而本发明中可以使用的单体并不限定于它们。它们的详情记载于日本特开2009－226718号公报中。
[化6]
在本发明的表面被覆层中，在需要的情况下也可以使用二氧化硅粒子等填充剂。利用填充剂的添加，可以期待硬度的提高和聚合收缩的降低。作为本发明中所用的填充剂没有特别限定，然而例如可以举出无机微粒或有机微粒。作为无机微粒没有特别限定，然而优选二氧化硅微粒、氧化铝微粒、ZnO微粒等，更优选二氧化硅微粒。作为有机微粒没有特别限定，然而可以使用丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等，优选丙烯酸类树脂。
在本发明的表面被覆层中，在需要的情况下，可以使用溶剂、增塑剂等。
作为溶剂，例如可以使用烃类、卤化氢类、醚类、酯类、酮类等溶剂，具体而言，可以合适地使用二甲苯、二丁醚。
另外，作为添加剂，例如可以举出光聚合引发剂、防静电剂、流平剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、增稠剂、防沉降剂、颜料、分散剂、硅烷偶联剂等。
作为单体聚合法没有特别限定，然而优选使用加热聚合、光(紫外线、可见光线)聚合、电子束聚合、等离子体聚合、或它们的组合。它们当中，特别优选光聚合。在进行光聚合的情况下，要并用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂的例子可以举出由Ciba Specialty Chemicals公司销售的Irgacure系列(例如Irgacure 651、Irgacure 754、Irgacure 184、Irgacure 2959、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 819等)、Darocure系列(例如Darocure TPO、Darocure 1173等)、Quantacure PDO、由Sartomer公司销售的Ezacure系列(例如Ezacure TZM、Ezacure TZT等)等。
照射的光通常为高压水银灯或低压水银灯的紫外线。照射能量优选为95mJ/cm2以上，更优选为100mJ/cm2以上。一般而言丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯会因空气中的氧而受到聚合阻碍，因此优选降低聚合时的氧浓度或氧分压。在使用难以受到聚合时的氧阻碍的单体的情况下，也可以不用特意地实现由减压或氮气置换带来的氧浓度的降低，然而氧浓度优选为50％以下，更优选为30％以下，特别优选为作为大气中通常含有的氧浓度的21％以下。
对于表面被覆层的厚度，从防污性、耐损伤性的观点考虑，优选为0.1～50μm，更优选为0.1～10μm。
表面被覆层的形成方法可以使用凹版涂布法、逆转辊涂布法、模涂法、刮涂机、辊涂机、气刀涂布机、丝网涂布机、棒涂机、幕帘式涂布机等以往公知的涂布方法。
〔金属反射层〕
本发明中所用的金属反射层如上所述，从用于膜反射镜的观点考虑，是设于上述树脂基材的表面、或背面的层。
此处，上述金属反射层的形成材料只要是反射可见光及红外光的金属材料，就没有特别限定，作为其具体例，可以举出银、铝等。
而且，在使用上述的银、铝的情况下，也可以含有不会对其反射特性造成影响的程度的其他金属(例如金、铜、镍、铁、钯等)。
本发明中，上述金属反射层的厚度没有特别限定，然而从反射率等观点考虑，优选为50～500nm，更优选为100～300nm。
另外，本发明中，上述金属反射层的形成方法没有特别限定，可以采用湿式法及干式法的任意一种。
作为湿式法，例如可以举出作为所谓的金属镀膜法公知的方法。
另外，作为干式法，例如可以举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等。
〔底漆层〕
本发明中所用的底漆层如上所述，是从树脂基材与表面被覆层、树脂基材与金属反射层、金属反射层与表面被覆层、或与这些组合以外的任意的层间的密合性的观点出发而设置的任意的层。
此处，底漆层的形成材料只要是可以提高树脂基材与表面被覆层的密合性的材料，就没有特别限定，作为其具体例，可以举出聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、环烯烃聚合物树脂等树脂材料。
它们当中，从树脂基材与金属反射层或表面被覆层的密合性进一步提高、并且抑制表面被覆层的固化收缩、耐卷曲性变得良好的理由考虑，优选使用具有亲水性基团的树脂形成，具体而言，更优选为聚氨酯丙烯酸酯；环氧丙烯酸酯；聚酯丙烯酸酯：具有羟基、羧基、氨基之类的亲水基的聚丙烯酸酯。
本发明中，底漆层的厚度没有特别限定，然而优选为0.1～50μm，更优选为1～30μm。
另外，本发明中，底漆层的形成方法没有特别限定，然而例如在将聚氨酯丙烯酸类树脂作为底漆层的情况下，可以举出将聚氨酯丙烯酸酯(例如Daicel Cytec公司制的EBECRYL 8402等)与光聚合引发剂(例如、Ciba Specialty Chemicals公司制的Irgacure 184等)的混合溶液涂布在上树脂基材的表面后、利用紫外线照射使之光固化的方法等。
〔粘接层〕
作为粘接层中所使用的粘结剂的树脂只要满足上述的密合性、耐热性、及平滑性的条件，就没有特别限制，可以使用聚酯系树脂、丙烯酸酯系树脂、密胺系树脂、环氧系树脂、聚酰胺系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物系树脂等的单独一种或它们的混合树脂，从耐候性的方面考虑，优选丙烯酸酯系树脂、聚酯系树脂与密胺系树脂的混合树脂，更优选设为混合了异氰酸酯等固化剂的热固化型树脂。
特别优选使用丙烯酸酯系树脂。具体而言，可以举出聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(“PMMA”丙烯酸类树脂)之类的聚甲基丙烯酸酯等。
对于粘接层的厚度，从密合性、平滑性、反射率等观点考虑，优选为0.01～5μm，更优选为0.1～2μm。
粘接层的形成方法可以使用凹版涂布法、逆转辊涂布法、模涂法、刮涂机、辊涂机、气刀涂布机、丝网涂布机、棒涂机、幕帘式涂布机等以往公知涂布方法。
作为构成粘接层的原材料，例如可以从天然橡胶系、合成橡胶系、丙烯酸类树脂系、硅酮树脂系、聚烯烃树脂系、聚乙烯基醚树脂系、聚氨酯树脂系等中选择，然而优选使用丙烯酸类树脂系、聚烯烃系树脂、硅酮系树脂。另外，也可以使用使粘接剂成分分散于水中的乳液系，然而从透明性、减少粘接剂的残留的方面考虑，优选使用有机溶剂系。
具体而言，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸硬脂酯等的均聚物或共聚物。另外就聚乙烯基醚树脂系的具体例而言，可以举出聚乙烯基醚、聚乙烯基异丁基醚。就硅酮系的具体例而言可以利用二甲基聚硅氧烷、氟硅酮等。
〔背面涂层〕
对于本发明中所用的背面涂层，从调整膜反射镜或复合膜的卷曲的观点考虑，是设于树脂基材的与设有表面被覆层的一侧相反一侧的表面的任意的层。
本发明中，从可以调整膜反射镜或复合膜的卷曲的理由考虑，优选相对于表面被覆层的固化收缩率而言背面涂层具有±30％以内的固化收缩率。
此种背面涂层的形成材料没有特别限定，例如可以举出聚氨酯树脂、上述的表面被覆层中所用的单体或树脂等。
另外，从与相邻的材料(树脂基材或金属反射层)的密合性、粘接性良好的理由考虑，也可以含有粘接剂成分。
本发明中，上述背面涂层的厚度没有特别限定，然而优选为0.5～50μm，更优选为1～30μm。
另外，本发明中，上述背面涂层的形成方法没有特别限定，然而例如在将光固化性树脂和/或热固化性树脂设为背面涂层的情况下，可以举出将含有生成这些树脂的低分子化合物(例如聚氨酯丙烯酸酯)等的固化性组合物涂布在上树脂基材的背面后、进行利用紫外线照射的光固化或利用加热的加热固化的方法等。
实施例
(实施例1～6、比较例1～2、6、7)
作为树脂基材，使用PMMA膜(Acryprene HBS010、板厚75μm)或丙烯酸类橡胶膜(Acryprene HBS006、板厚50μm)，作为形成表2中所示的表面被覆层的涂布液，在以下的条件下制备了OC－1、OC‐2、OC－3、OC－5。OC－4使用了作为光固化性聚氨酯丙烯酸酯涂布液销售(商品名：UV自己治愈、Natoco株式会社制)的材料。
在树脂基材上用涂布棒涂布上述制备的表面被覆层涂布液，在80℃干燥1分钟后，照射紫外线而使之固化，形成约7μm厚的表面被覆层，制造出实施例1～6、比较例1、2、6、7的复合膜。实施例1～4中，改变单体比及曝光条件，以使表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2、弹性恢复率为60％以上、达到表2中所示的值的方式制备。
＜表面被覆层涂布液的制备＞
以下的成分量为质量％。
(1)表面被覆层涂布液OC－1(质量％)
(2)表面被覆层涂布液OC－2(质量％)
(3)表面被覆层涂布液OC－3(质量％)
(4)表面被覆层涂布液OC－4(质量％)
光固化性聚氨酯丙烯酸酯涂布液(商品名：UV自己治愈、Natoco株式会社制)                                   100.00
(5)表面被覆层涂布液OC－5(质量％)
DEFENSA FH－700(DIC(株)制)             50.00
IPA                                    50.00
(6)表面被覆层涂布液OC－6(质量％)
(比较例3)
在树脂基材上用涂敷机涂布含有光固化性聚氨酯丙烯酸酯的涂布液OC－4，在80℃干燥5分钟后，照射紫外线而使之固化，形成厚度约15μm的表面被覆层。树脂基材使用了PMMA膜(HBS010、75μm厚)，表面被覆层使用了表面被覆层涂布液OC－4。虽然沙尘试验后的雾度值的上升率低，然而钢丝棉摩擦试验后的雾度值的上升率高。
(比较例4)
作为基材取代PMMA而使用了玻璃基板(0.7mm厚)，未形成表面被覆层而仅评价了基材。对于UV固化条件，由于没有进行，因此在表2中记作“－”。
(比较例5)
以PMMA膜(HBS010、75μm厚)作为树脂基材而没有形成表面被覆层，仅评价了基材。与比较例4同样地在表2中记作“－”。
对所制作的各复合膜，在沙尘试验的前后、钢丝棉试验的前后分别测定表面硬度、弹性恢复率、表面被覆层的表面氟量、雾度值，求出雾度值的上升率(％)。另外，利用以下所示的方法评价了疏油性、耐卷曲性、表面的性状，将它们的结果表示于下述表2及表3中。
(1)表面硬度、弹性恢复率
通过使用超微小硬度计(DUH－201S：(株)岛津制作所制)，测定压入试样片的压头的侵入量及刚刚压入后的试样表面的恢复率，算出微小硬度(表面硬度)及弹性恢复率。表面硬度、弹性恢复率中的所谓表面，是指测定深度(约10nm)以内的部分。
(2)雾度测定
对于下述所示的沙尘试验前后及钢丝棉摩擦试验前后的复合膜，利用雾度计(日本电色工业公司制)测定了C光源的雾度率(％)。
(3)沙尘试验
依照JIS H8503：1989中记载的“落沙磨蚀试验法”进行。具体而言，以3cm见方切出所制作的各复合膜，可从45度的角度碰撞SiC粒子地固定后，使200g的SiC粒子从100cm的高度自由落下而碰撞，将其反复进行5次。其后，将试样在纯水中超声波清洗，去除附着的粒子。如果沙尘试验前后的雾度值的差(ΔH)为2.0％以内，则可以评价为耐损伤性优异。
(4)钢丝棉摩擦试验
施加500g的荷重，用钢丝棉(#0000)来回摩擦10次试样表面。其后，将试样在纯水中超声波清洗，去除附着的钢丝棉。
如果钢丝棉摩擦试验前后的雾度值的差(ΔH)为1.0％以内，则可以评价为耐损伤性优异。
(5)表面氟量测定
利用ESCA(XPS)测定试样表面的氟原子数及碳原子数，求出表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C。
(6)疏油性试验
在复合膜样品表面用黑色油性笔划线，利用目视确认了疏油。将完全疏油的情况设为A，将局部疏油的情况设为B，将完全不疏油的情况设为C。
(7)耐卷曲性
利用下述卷曲试验进行了评价。
将复合膜放置在水平的台上，将四角的浮起的平均值小于10mm的情况设为A，将大于10mm的情况设为C，将大致上为10mm左右的情况设为B。
＜实施例、比较例的评价的说明＞
实施例1～4的表面氟量充分且不过多，表面硬度、弹性恢复率为规定值，因此防污性、表面性状优异，耐损伤性也高。
测定实施例2的树脂基材的100℃下的热收缩率与表面被覆层的聚合收缩率之差的结果为4.6％。
实施例5由于表面氟量较少，因此疏油性为局部疏油的评价。
实施例6由于树脂基材的100℃下的热收缩率与表面被覆层的聚合收缩率之差大于实施例1～4，因此耐卷曲性为B评价。
比较例1中由于是UV照射量低、表面氟量降低的固化条件，因此疏油性是完全不疏油的评价，防污性差。比较例2中由于使用不含有含氟单体的OC－3的表面被覆层涂布液，因此疏油性是完全不疏油的评价，防污性差。比较例3中，由于表面硬度低，因此钢丝棉摩擦试验后的雾度值的上升率高，疏油性是完全不疏油的评价，得到耐损伤性、防污性差的结果。比较例4中玻璃基材为表面层，钢丝棉摩擦试验后的雾度值的上升率低，而沙尘试验后的雾度值的上升率高，耐损伤性不足。比较例6中由于基材的热收缩率与表面被覆层的聚合收缩率之差大，因此产生卷曲，耐卷曲性差。比较例7中因氟系表面活性剂的过多添加而在表面产生不均，得到表面性状差的结果。
[表2]
[表2]
[表3]
[表3]
＜实施例7及8＞
在实施例1和实施例6的各自的树脂基材与表面被覆层之间进行电镀而设置含有银的金属反射层，制造出本发明的膜反射镜。其中在实施例1的表面被覆层中混合60质量％的将通式(3)的单体R－1聚合而得的聚合物，在25％的氧存在下进行光聚合，制造出实施例7的膜反射镜。使用分光光度计(UV－3100PC、岛津制作所制)测定所制造的膜反射镜的反射率，其结果是发现，在可见区域到近红外区域的波长下具有高反射性能。
＜实施例9及10＞
在PET膜(70μm厚)上利用电镀设置含有银的金属反射层，用粘接剂在120℃及荷重0.5Pa的条件下利用热压接贴合实施例1和实施例6中记载的带有表面被覆层的树脂基材、并且其中PMMA膜厚度为35μm的复合膜，制造出本发明的膜反射镜。使用分光光度计(UV－3100PC、岛津制作所制)测定所制造的膜反射镜的反射率，其结果是发现，在可见区域到近红外区域的波长下具有高反射性能。

Claims (13)

1.一种膜反射镜，其具有树脂基材、金属反射层和表面被覆层，
所述表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且
所述表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
2.根据权利要求1所述的膜反射镜，其中，
形成所述表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟单体的单体的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的膜反射镜，其中，
形成所述表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟丙烯酸酯单体、和至少一种以上的非氟系多官能丙烯酸酯单体的单体的聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的膜反射镜，其中，
形成所述表面被覆层的树脂含有包含至少一种以上的含氟环氧和/或氧杂环丁烷单体、和至少一种以上的非氟系环氧和/或氧杂环丁烷单体的单体的聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的膜反射镜，其中，
利用借助累计光量95mJ/cm2以上的UV曝光的光固化形成所述表面被覆层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的膜反射镜，其中，
在氧存在的条件下利用光固化形成所述表面被覆层。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的膜反射镜，其中，
形成所述表面被覆层的树脂包含由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的膜反射镜，其中，
形成所述表面被覆层的树脂包含以下述通式(1)或下述通式(2)表示的由氧造成的聚合阻碍小的聚合性单体，
式中，R1表示氢原子或烃基，R2～R4各自独立地表示烃基，R5表示可以在链中***醚基的亚烷基，X1～X3各自独立地表示单键或羰基。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的膜反射镜，其中，
所述树脂基材的100℃下的热收缩率与所述表面被覆层的聚合收缩率之差[(树脂基材的热收缩率)－(表面被覆层的聚合收缩率)]为10％以内。
10.一种膜反射镜，其为具有第一树脂基材、金属反射层、第二树脂基材和表面被覆层的膜反射镜，其中，
所述表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且
所述表面被覆层的硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的膜反射镜，其用于太阳光聚光用途。
12.一种复合膜，其具有形成于树脂基材上的表面被覆层，
所述表面被覆层的表层部分的氟原子数与碳原子数之比F/C为0.21～1.00，并且
所述表面被覆层的表面硬度大于100N/mm2，弹性恢复率为60％以上。
13.根据权利要求12所述的复合膜，其中，
在所述树脂基材与所述表面被覆层之间具有底漆层。
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