CN104662455B - 偏光板 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及偏光板和液晶显示器。本申请可提供薄且轻质的偏光板，其满足了偏光板所需的一般物理性能例如耐久性、耐湿性、可加工性和漏光抑制能力，并且具有优异的抗静电能力。本申请还可提供包含所述偏光板的液晶显示器。

Description

偏光板
技术领域
本申请涉及一种偏光板及一种液晶显示装置。
背景技术
液晶显示(LCD)装置是一种功耗较低的显示装置，其被形成为薄的平面显示器，并且应用于多个领域。
LCD装置包括具有***在透明基板之间的液晶的液晶面板以及附加于液晶面板两侧的偏光板。
偏光板包括发挥偏振功能的起偏器。因为起偏器通常是由亲水性树脂(例如聚乙烯醇)制造的，所以它通常易受湿气的损害。此外，因为偏光板是通过取向工艺制造的，所以在高湿度的情况下容易发生收缩，这使偏光板的光学特性劣化。因此，在常规的偏光板结构中，为了稳定起偏器的物理性能，常见的是向偏光板的两个表面附加例如三乙酰纤维素(TAC)膜的保护膜。
在这种常规的偏光板结构中，为了提供更薄更轻质的装置，已经尝试省略形成在常规偏光板两个表面上的保护膜中的一个，如在专利文件1中所公开。然而，提供一种不使用保护膜却可实现所需性能水平的偏光板并不容易。
<现有技术文献>
<专利文件>
专利文件1：日本专利No.2002-014226
发明内容
技术问题
本申请涉及提供一种偏光板及一种液晶装置。
解决方案
本发明的一个方面提供一种偏光板，其可包括起偏器和压敏粘合剂层。本文所使用的术语“起偏器”和“偏光板”可具有不同的含义。例如，起偏器可指具有偏振功能的层、膜或片，而偏光板可指还包括额外的功能层、膜或片的光学元件。这里，额外的功能层、膜或片可以是起偏器保护膜、光学补偿膜、粘合剂层或压敏粘合剂层。
作为起偏器，可使用常规的起偏器而无特别的限制。例如，可使用基于聚乙烯醇(PVA)的吸收型线性起偏器。
在偏光板中，可顺序设置起偏器和压敏粘合剂层。例如，压敏粘合剂层可附加于起偏器的表面。压敏粘合剂层可直接附加于起偏器的一个表面，或可在偏光板中起偏器和压敏粘合剂层之间***不同的组件。本文使用的表述“B直接附加于A”意指在A和B之间没有层。这里，作为可***在起偏器和压敏粘合剂层之间的不同组件的实例，可使用光学补偿膜、起偏器保护膜或粘合剂。一种示例性的偏光板可包括直接附加于起偏器的粘合剂层和直接附加于粘合剂层的压敏粘合剂层。
在一个实例中，在起偏器和压敏粘合剂层之间还可包括粘合剂层。图1示出了上述结构，包括起偏器(101)、粘合剂层(102)和压敏粘合剂层(103)。当使用粘合剂层时，作为粘合剂层，可使用一般的粘合剂而无特别的限制。例如，可使用常规偏光板中用于将保护膜附加于起偏器的粘合剂层。
例如，粘合剂层可以是聚乙烯醇类粘合剂、丙烯酰基类粘合剂、醋酸乙烯酯类粘合剂、氨酯类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚烯烃类粘合剂、聚乙烯基烷基醚类粘合剂、橡胶类粘合剂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类粘合剂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)类粘合剂、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)类粘合剂、乙烯类粘合剂、丙烯酸酯类粘合剂或其中至少两种的组合。可使用例如水性、溶剂基或非溶剂基粘合剂组合物来形成这样的粘合剂。此外，粘合剂组合物可以是热可固化、室温可固化、湿可固化、活性能量射线可固化或混合可固化的粘合剂组合物。
对在起偏器上形成粘合剂层的方法无特别的限制，例如，可使用向起偏器上涂布粘合剂组合物、再次层压压敏粘合剂层并使涂布的粘合剂组合物固化的方法，或者滴液法。
对粘合剂层的厚度无特别的限制，考虑到物理性能，可设置成一般的厚度。
压敏粘合剂层可附加于粘合剂层。在另一实例中，压敏粘合剂层可直接附加于起偏器上。在一个实例中，压敏粘合剂层可以是膜型层，其具有在起偏器侧的表面(以下称为第一表面)和相反表面(以下称为第二表面)。这里，第一表面可附加于起偏器，并且第二表面可以是用于将偏光板附加于液晶面板的压敏粘合剂表面。
在一个实例中，压敏粘合剂层可具有在厚度方向上变化的弹性模量。在本说明书中，具有在厚度方向上变化的弹性模量的压敏粘合剂层可称为“在厚度方向上形成弹性模量梯度的压敏粘合剂层”。这里，压敏粘合剂层的厚度方向可以是例如垂直于膜型压敏粘合剂层的表面。在厚度方向上形成弹性模量梯度可能意味着从压敏粘合剂层的一个表面到其相反表面在厚度方向上的弹性模量连续地或间断地增大或减少，或重复地增大或减少。例如，可通过在厚度方向上增大或减小弹性模量而改变压敏粘合剂层，使得其弹性模量在一个表面(例如，在第一表面)上最大，而在相反表面(例如，第二表面)上最小。
在本说明书中，术语“弹性模量”可意指储能模量或拉伸模量，除非另有明确说明，否则可意指在室温下测得的拉伸模量。术语“室温”可意指既不增高也不降低的自然温度，例如，10℃至40℃或20℃至30℃，或者约20℃、约23℃、约25℃或约30℃的温度。
压敏粘合剂可具有约10MPa至1,000MPa的弹性模量。在此范围内，压敏粘合剂的弹性模量可以是例如15MPa或更高、20MPa或更高、30MPa或更高、45MPa或更高、60MPa或更高、65MPa或更高、70MPa或更高、75MPa或更高、80MPa或更高、或者85MPa或更高。此外，在上述范围内时，压敏粘合剂层的平均弹性模量可以是700MPa或更低、500MPa或更低、400MPa或更低、300MPa或更低、或者250MPa或更小。平均弹性模量在这样的范围内时，可有效地防止偏光板的漏光，并且可以确保在LCD装置中偏光板优异的耐久性。例如，当压敏粘合剂层具有如上所述在厚度方向上改变的弹性模量时，弹性模量可以是相对于整体压敏粘合剂测量的弹性模量，即平均弹性模量。
压敏粘合剂层可在两个表面(例如，第一表面和第二表面)上具有不同的剥离强度。例如，参照图1，压敏粘合剂层在第一表面(1031)上和在其相反侧的第二表面(1032)上，相对于无碱玻璃可具有不同的剥离强度，在一个实例中，第一表面(1031)可具有比第一表面相反侧的第二表面(1032)低的剥离强度。在本说明书中，例如，剥离强度可以是相对于无碱玻璃的剥离强度，其在室温下以300mm/分钟的剥离速度和180度剥离角度测量的。
在压敏粘合剂中，第二表面相对于玻璃的室温剥离强度(P2)和第一表面相对于玻璃的室温剥离强度(P1)之间的差值(P2一P1)可以是100gf/25mm或更高、200gf/25mm或更高、300gf/25mm或更高、400gf/25mm或更高、500gf/25mm或更高、600gf/25mm或更高、630gf/25mm或更高、650gf/25mm或更高、或者700gf/25mm或更高。差值(P2一P1)可以是但不特别限制于：例如2,000gf/25mm或更低、1,500gf/25mm或更低、1,000gf/25mm或更低、900gf/25mm或更低、800gf/25mm或更低，或者700gf/25mm或更低。当第一表面和第二表面之间剥离强度的差在上述范围内时，压敏粘合剂可以适当地用于下述应用。
在另一个实例中，第二表面相对于玻璃的室温剥离强度(P2)和第一表面相对于玻璃的室温剥离强度(P1)的比率(P2/P1)可以是例如5或更高、10或更高、15或更高、20或更高、25或更高、30或更高、或者35或更高。比率(P2/P1)可以是但不特别限制于：500或更低、400或更低、300或更低、200或更低、100或更低、50或更低、或者40或更低。当第一表面和第二表面之间的剥离强度的比率在上述范围内时，压敏粘合剂可以适当地用于下述应用。
例如，压敏粘合剂层的两个表面中剥离强度较高的一个表面可具有相对于无碱玻璃为约100gf/25mm至2,500gf/25mm的室温剥离强度。在此范围内，剥离强度可以是例如150gf/25mm或更高、200gf/25mm或更高、250gf/25mm或更高、300gf/25mm或更高、350gf/25mm或更高、400gf/25mm或更高、450gf/25mm或更高、500gf/25mm或更高、550gf/25mm或更高、或者600gf/25mm或更高。在上述范围内，剥离强度也可以是2,000gf/25mm或更低、1700gf/25mm或更低、1500gf/25mm或更低、1000gf/25mm或更低、800gf/25mm或更低、750gf/25mm或更低、或者700gf/25mm或更低。在这样的范围内，偏光板可在LCD装置中显示出优异的耐久性。
对压敏粘合剂层的两个表面中剥离强度较低的一个表面的剥离强度无特别的限制，可以是相对于无碱玻璃为例如约5gf/25mm至100gf/25mm的室温剥离强度。在此范围内，剥离强度可以是10gf/25mm或更高、或者70gf/25mm或更低、50gf/25mm或更低、或者40gf/25mm或更低。
压敏粘合剂层可包括互穿聚合物网络(IPN)。术语“IPN”可意指在 压敏粘合剂层中具有至少两种交联结构的状态。例如，在IPN中至少两种交联结构可能为缠结的、物理或化学连接的或穿透的状态。
IPN可包括例如形成为包括由多官能***联剂交联的丙烯酸(酯)类聚合物的第一交联结构和形成为包括聚合的活性能量射线可聚合化合物的第二交联结构。例如，第一交联结构可以是通过提供热量而形成的交联结构，而第二交联结构可以是通过辐射活性能量射线而形成的交联结构。这里，在“活性能量射线”范畴中，可包括微波、IR射线、UV射线、X射线、伽马(γ)射线或粒子束，例如阿尔法(α)-粒子束、质子束、中子束或电子束，并且，常规地可包括UV射线或电子束。
压敏粘合剂层也可具有在室温下为1×1011Ω/□或更小、1×1010Ω/□或更小、1×109Ω/□或更小、或者1×108Ω/□或更小的表面电阻。在该范围内，偏光板可展现出合适的抗静电性能。压敏粘合剂层的表面电阻的下限可以是例如106Ω/□或更高、或者107Ω/□或更高，但本发明不限制于此。当压敏粘合剂层的表面电阻过低时，由于包含在压敏粘合剂层中的抗静电剂的含量增高，LCD装置的物理性能例如耐久性和可靠性以及光学特性可能会降低。
压敏粘合剂层可以是例如压敏粘合剂组合物层。本文所使用的术语“压敏粘合剂层”或“压敏粘合剂组合物层”可指通过压敏粘合剂或粘合剂组合物的涂布或固化形成的层。术语“压敏粘合剂或粘合剂组合物的固化”可意指通过物理或化学作用或包括在压敏粘合剂或粘合剂组合物中的组分的反应而体现在压敏粘合剂或粘合剂组合物中的交联结构。可通过使其维持在室温下、供给水分、供给热量、辐射活性能量射线或至少其中两种来引发固化，并且根据每一过程，可诱导固化压敏粘合剂或粘合剂组合物可称为例如室温可固化压敏粘合剂组合物、湿可固化压敏粘合剂组合物、热可固化的压敏粘合剂组合物、活性能量射线可固化压敏粘合剂组合物或混合可固化压敏粘合剂组合物或粘合剂组合物。
压敏粘合剂组合物可包括丙烯酸(酯)类聚合物。丙烯酸(酯)类聚合物可以是例如具有400,000或更大重均分子量(Mw)的聚合物。术语“重均分子量”可以是通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的标准聚苯乙烯的换算值，除非另有明确定义，否则术语“分子量”可意指“重均分子量”。当聚合物的分子量为400,000或更大时，压敏粘合剂的耐久性可以保持在合适的范围内。分子量的上限无特别的限制，因此可以控制在为2,500,000或更小的范围内，例如考虑到涂布性能。
丙烯酸(酯)类聚合物可包括例如衍生自(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合单元。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可使用(甲基)丙烯酸烷基酯。考虑到内聚力、玻璃化转变温度和压敏粘合性，例如可使用含有具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体可以是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯或者(甲基)丙烯酸十四烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可使用除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的另外的化合物。
例如，作为该化合物，可使用由式1表示的化合物。
[式1]
在式1中，R为氢或烷基，A为亚烷基或烷撑基团(an alkylene group or analkylidene group)，R1是烷基或芳基，和n是1和50之间的数。
衍生自式1化合物的聚合单元可以为聚合物提供氧化亚烷基。在一个实例中，该氧化亚烷基可以是具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8或1至4个碳原子的直链、支链或环状的氧化亚烷基链。氧化亚烷基链可提供使压敏粘合剂维持低雾度且抑制漏光的作用。氧化亚烷基链可使压敏粘合剂层的剥离强度维持在合适的水平，即使当其弹性模量大幅增加时亦然。
在式1中，R可以是例如氢或具有1至4个碳原子的烷基，且优选氢或甲基。
在式1中，A为具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8或1至4个碳原子的未经取代或经取代的亚烷基或烷撑基团。该亚烷基或烷撑 基团可具有直链、支链或环状的结构。
在式1中，当R1为烷基时，烷基可以是具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的未经取代或经取代的烷基。该烷基可以具有直链、支链或环状的结构。
在式1中，当R1为芳基，该芳基可以是具有6至20个、6至16或6至12个碳原子的芳基。
在式1中，n为1至25之间、1至15之间或1至6之间的数。
式1的化合物可以是烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸(酯)类聚合物还可包括衍生自具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。这里，具有极性官能团的可共聚单体可以是可与另一种化合物共聚以形成芳基聚合物的单体(例如(甲基)丙烯酸酯化合物)并且其在共聚后将极性官能团提供至聚合物的侧链或末端。极性官能团可以是这样的官能团，其可通过提供热量与如下所述的多官能***联剂反应实现交联结构，或可用于改善压敏粘合剂层相对于粘合剂层或液晶面板的润湿性。例如，极性官能团可以是羟基、羧基或其酸酐基、磺酸基或磷酸基的酸基、缩水甘油基、氨基或异氰酸酯基。
具有极性基团的可共聚单体可以是例如具有羟基的可共聚单体。具有羟基的可共聚单体可以是同时包括羟基和能够与另一种单体共聚合以形成聚合物的位点的单体，从而在聚合后将羟基提供给丙烯酸(酯)类聚合物。这种单体可以是但不限制于(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯或(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、或(甲基)丙烯酸羟基亚烷基二醇酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯。
在另一实例中，具有极性基团的可共聚单体可以是具有酸基的可共聚单体。这种单体可以是同时包括酸基和能够与另一种单体共聚合以形成的丙烯酸(酯)类聚合物的位点的单体，从而在聚合后将酸基提供给丙烯酸 (酯)类聚合物。例如，该酸基可以是但不限制于羧基、磺酸基或磷酸基。例如，具有酸基的可共聚单体可以是但不限制于含羧基的化合物或其酸酐，例如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸酯、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸或马来酸酐；磺酸化合物，例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯或(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸；或磷酸化合物，例如丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯等。
在一个实例中，丙烯酸(酯)类聚合物可同时包括衍生自具有羟基的可共聚单体的聚合单元和具有酸基的可共聚单体的聚合单元。在这种情况下，所提供的羟基和酸基可通过改善压敏粘合剂层和粘合剂层之间的润湿度以增强在偏光板中起偏器和压敏粘合剂之间的内聚力。此外，例如，当偏光板附加于液晶面板上时，酸基可向面板的界面处提供足够的压敏粘合强度。
例如，丙烯酸(酯)类聚合物可包括衍生自70至99.9重量份的丙烯酸甲酯化合物和0.1至30重量份的具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。除非另有明确说明，否则单位“重量份”可意指组分的重量比。
当丙烯酸(酯)类聚合物同时包括衍生自作为(甲基)丙烯酸酯化合物之(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合单元和式1的化合物时，丙烯酸(酯)类聚合物可包括衍生自70到99.9重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯和1至14重量份的式1的化合物的聚合单元。当式1的化合物的含量小于1重量份时，可能会降低最终产生的压敏粘合剂的光学性能(例如发生浑浊)，或可能无法抑制所混合的抗静电剂的渗出。此外，当式1的化合物的含量超过14重量份时，可能难以控制压敏粘合剂的剥离强度，或者可能降低光学性能。在另一实例中，式1的化合物的含量可以是1至13或3至13重量份。
当丙烯酸(酯)类聚合物同时包括衍生自具有羟基的可共聚单体的聚合单元和具有酸基的可共聚单体的聚合单元时，聚合物可包括但不限制于0.1至20重量份的衍生自具有羟基的可共聚单体的聚合单元和0.5至10重量份的衍生自具有酸基的可共聚单体的聚合单元。在这样的重量比范围内，压敏粘合剂在粘合剂和液晶面板之间可具有适当的粘结强度，并且可将内部粘合强度、耐久性、可加工性和漏光控制在适当的范围内。
为了控制玻璃化转变温度并提供其他功能，丙烯酸(酯)类聚合物还 可以包括衍生自已知可共聚单体的聚合单元，例如含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯类单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯。这样的聚合单元的含量可以为例如基于另外的聚合单元的20重量份或更少。
可通过已知的聚合方法来制备丙烯酸(酯)类聚合物。例如，可通过以下方法制备丙烯酸(酯)类聚合物：按所需重量比适当地共混(甲基)丙烯酸酯化合物、含羟基的可共聚单体、含酸基的可共聚单体和/或其他可共聚单体来准备单体混合物，向该单体混合物施加常规的聚合方法(如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合)。必要时，在聚合中也可使用聚合引发剂或链转移剂。
压敏粘合剂组合物可还包括抗静电剂。对于抗静电剂，可使用具有与不同组分的优异相容性，和对压敏粘合剂层的透明性、可加工性和耐久性和可靠性不产生不利影响且提供抗静电能力的任意一种抗静电剂。
对于抗静电剂，可使用无机或有机盐。本领域中已知多种可提供抗静电能力的无机或有机盐。
无机盐可包括例如碱金属阳离子或碱土金属阳离子。阳离子的具体实例，可以是锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铷离子(Rb+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)、锶离子(Sr2+)和钡离子(Ba2+)中的至少一种，并且优选锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)和钡离子(Ba2+)中的至少一种。
有机盐可包括例如阳离子。术语“阳离子”可指包括这样结构的正离子：其中至少一部分其电荷广泛分布跨过至少一个选自氮(N)、磷(P)和硫(S)的原子。该阳离子可以是环状或非环状化合物，环状化合物可以是非芳香族或芳香族化合物。此外，环状化合物可含有除氮、磷或硫之外的杂原子，例如，至少一个氧或碳原子。阳离子可被取代基(例如卤素、烷基或芳基)任意取代。例如，非环状化合物可包括至少一个或至少四个取代基，这里取代基可以是环状或非环状取代基、或芳香族或非芳香族取代基。
作为阳离子，可使用季铵离子，例如N-乙基-N，N-二甲基-N-(2-甲氧 基乙基)铵离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵离子、N-乙基-N，N-二甲基-N-丙基铵离子、N-甲基-N，N，N-三辛基铵离子、N，N，N-三甲基-N-丙基铵离子、四丁基铵离子、四甲基铵离子、四己基铵离子或N-甲基-N，N，N-三丁基铵离子、吡啶离子例如具有4至16个碳原子的烷基取代的N-烷基吡啶、咪唑离子例如具有2至10个碳原子的烷基取代的1，3-烷基甲基咪唑或具有2至10个碳原子的烷基取代的1，2-二甲基-3-烷基咪唑、磷离子、吡咯烷离子(pyrolidinum ion)、哒嗪离子、嘧啶 离子、吡嗪离子、吡唑离子、噻唑离子(tiazolium ion)、唑离子、***离子、或哌啶离子(pyperidium ion)，但本发明不限制于此。
另外，作为包括阳离子之无机或有机盐中所包括的阴离子，可使用氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、磺酸根(SO4 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苯甲基硼酸根(B(C6H5)4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)、双氟磺酰基亚胺(N(SO2F)2 -)、双三氟甲烷磺酰基亚胺(N(SO2CF3)2 -)、双五氟乙烷磺酰基亚胺(N(SOC2F5)2 -)、双五氟乙烷羰基亚胺(N(COC2F5)2 -)、双全氟丁烷磺酰基亚胺(N(SO2C4F9)2 -)、双全氟丁烷羰基亚胺(N-(COC4F9)2 -)、三(三氟甲磺酰基)甲基化物(C(SO2CF3)3 -)或三(三氟甲烷羰基)甲基化物(C(CO2CF3)3 -)，但本发明不限制于此。在阴离子中，也可使用作为吸电子物质且经氟取代呈现疏水性的基于亚胺基的阴离子，但本发明不限制于此。
抗静电剂的含量可在例如能够提供上述压敏粘合剂层所需的表面电阻的范围内，并且在压敏粘合剂组合物中，其含量基于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物可为0.1至10、0.1至5、0.1至4、或0.1至2重量份。在此范围内，可维持组合物与不同组分的相容性，并可提供合适的抗静电能力。
压敏粘合剂组合物可进一步包括多官能***联剂。例如，通过加热，交联剂可与聚合物反应从而实现交联结构。
作为多官能***联剂，可使用例如诸如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合物交联剂之类的交联剂，但本发明不限制于此。作为异氰酸酯交联剂，可使用多官能性异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰 酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯，或由多官能性异氰酸酯化合物与多元醇化合物(例如三羟甲基丙烷)反应而制备的化合物。作为环氧化物交联剂，可使用选自以下的至少一种：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基乙基二胺和甘油二缩水甘油醚；而作为氮丙啶交联剂，可使用选自以下的至少一种：N，N′-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N，N′-二苯甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基膦氧化物，但本发明不限制于此。此外，作为金属螯合物交联剂，可使用其中多价金属(例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒)与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位的化合物，但本发明不限于此。
相对于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物，在压敏粘合剂组合物中可包括的多官能***联剂为0.01至10重量份或0.01至5重量份。在该范围内，压敏粘合剂具有优异的内聚力或耐久性。
压敏粘合剂组合物可进一步包括多官能性的活性能量射线可聚合化合物，其是由活性能量射线辐照而聚合形成的，作为能够实现交联结构的组分，不同于由多官能***联剂和丙烯酸聚合物反应实现的交联结构。该化合物可意指包括至少两个可通过活性能量射线的照射参与聚合反应的官能团，例如，包括有乙烯型不饱和双键的官能团(例如丙烯酰基或甲基丙烯酰基)或如环氧基或氧杂环丁烷基的官能团。
作为多官能性的活性能量射线可聚合化合物，可使用例如多官能性丙烯酸酯(MFA)。
作为MFA，可以不受限制地使用分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰基的任何化合物。例如，多官能性的丙烯酸酯可以是双官能性丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、经己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、经环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸二(甲基)丙烯氧基乙酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的六氢苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧)苯 基]氟；三官能性丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨酯(甲基)丙烯酸酯、或异氰尿酸三(甲基)丙烯酰基乙氧基酯；四官能性丙烯酸酯，例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能性丙烯酸酯，例如经丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；或六官能性丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)。在一些情况下，在多官能性丙烯酸酯可以是本领域中已知的光固化的低聚物，其可以是任何种类的氨酯丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯。
多官能性的活性能量射线可聚合化合物可以是具有小于1000的分子量且包括至少三个官能团的化合物。在这种情况下，分子量可意指重均分子量或常规的分子量。多官能性的丙烯酸酯可在主链结构中包括环结构，并由此可更有效地抑制起偏器的收缩或膨胀，并改善漏光抑制效果。在多官能性丙烯酸酯中包括的环结构可以是碳环或杂环结构，或单环或多环结构。多官能性丙烯酸酯可以是但不限制于具有异氰尿酸酯结构的单体，例如异氰尿酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯或六官能性丙烯酸酯，例如经异氰酸酯改性的氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)。
压敏粘合剂组合物中可包含基于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物为20至300重量份的活性能量射线可聚合化合物。在另一实例中，活性能量射线可聚合化合物的比率可以是30重量份或更多、40重量份或更多、50重量份或更多、60重量份或更多、或70重量份或更多。当活性能量射线可聚合的化合物含量太低时，则可能难以在压敏粘合剂的相反表面实现不同的剥离强度。
压敏粘合剂组合物可进一步包括UV吸收剂。UV吸收剂可用于形成在厚度方向上具有弹性模量梯度的压敏粘合剂层。
作为UV吸收剂，可使用任何一种不抑制压敏粘合剂的光学特性、弹性模量、再剥离性、可加工性或剥离强度的UV吸收剂，而无特别限制。例如，作为UV吸收剂，可使用苯并***化合物，例如2-(2′-羟基苯基)苯并***类化合物，比如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(3′，5′-二- 叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基-5′-甲基苯基)-5-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基苯基-5′-甲基苯基)-5-苯并***、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基苯基1)-5-苯并***或2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***；二苯甲酮化合物，例如具有4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基或2′-羟基-4，4′-二甲氧基官能团的基于2-羟基二苯甲酮的化合物；或苯甲酸酯化合物，例如具有经取代的苯甲酸酯结构的化合物，例如4-叔丁基-水杨酸苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基-苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二-叔丁基苯基-3，5′-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基4-4羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯或3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯，但本发明不限制于此。
在压敏粘合剂组合物中，可包括基于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物为10重量份或基于100重量份的活性能量射线的可聚合化合物为0.1至10重量份的UV吸收剂，但本发明不限制于此。UV吸收剂的含量可在考虑固化条件或所需的特性(如弹性模量或剥离强度)而改变。然而，如果UV吸收剂的含量变得过高，则涂布溶液的紫外吸收变得太高，因此可能难以实现具有在厚度方向上变化的弹性模量的压敏粘合剂。因此，UV吸收剂的含量可在其考虑之下适当地选择。
压敏粘合剂组合物可进一步包括能够引发活性能量射线可聚合化合物的聚合反应之自由基引发剂。自由基引发剂可以是光引发剂或热引发剂。可在考虑固化速率和变黄概率适当地选择特定种类的光引发剂。例如，光引发剂可以是苯偶姻-、羟基酮-、氨基酮-或氧化膦类的光引发剂。具体而言，光引发剂可以是苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对-苯基二苯甲酮、4，4′-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对-二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基) 苯基]丙酮]或2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
压敏粘合剂组合物可包括以基于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物为0.2至20重量份、0.2至10重量份或0.2至5重量份的自由基引发剂。基于100重量份的活性能量射线聚合性化合物，可包括的自由基引发剂为0.2至20重量份。因此，可有效地诱导活性能量射线可聚合化合物的反应，并且可以防止固化后由于剩余组分而导致压敏粘合剂的物理性质降低。
压敏粘合剂组合物可包括光稳定剂，例如受阻胺化合物。即使将压敏粘合剂留在高温下，由于这种光稳定剂不凝聚，所以没有引发由下文所述的在凝聚的聚集体中抗静电剂的浓度增加现象，包含在聚合物或者具有羟基的单体中的氧化亚烷基链的醚结合位点通过分解产生自由基，可防止发生缩合反应，从而显著改善了压敏粘合剂组合物的贮存稳定性。
该光稳定剂可以是例如由式2表示的化合物。
[式2]
在式2中，M1至M5各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1为氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，R4和R5各自独立地为氢原子或烷基，L为亚烷基或烷撑基团，和P为烷基或式3的取代基。在式2中，M2至M4中至少一个为R1-N，且与为R1-N的M2、M3或M4紧邻的M1、M2、M3、M4或M5可以为(R2)(R3)-C。
[式3]
在式3中，M6至M10各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C， 这里，R1是氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，和R4和R5各自独立地为氢原子或烷基。在式3中，M7至M9中至少一个为R1-N，且与为R1-N的M7、M8、M9紧邻的M6、M7、M8、M9或M10可以为(R2)(R3)-C。
在式2和3中，“M1至M10是R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C”的表达意指氮(N)原子或碳(C)的原子存在于M1至M10的位置，并且例如R1至R5的取代基与氮原子或碳原子键合。
此外，在式3中，参考标记意指连接到参考标记上式3的碳原子与式2的氧原子键合。
在式2中，L为亚烷基或烷撑基团，可根据需要经取代或不经取代。例如，L可以经芳基取代，作为芳基，可使用3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基，但本发明不限于此。
在式2中，R1可以是例如氢原子、具有1至8或1至4个碳原子的烷基或具有4至16个或4至12个碳原子的烷氧基。烷基或烷氧基可以是直链的或支链的，并且可被至少一个取代基所取代。
在式2中，R2、R3和P可各自独立地具有1至12个、1至8或1至4个碳原子的烷基。烷基可以是直链的或支链的，并且可被至少一个取代基所取代。
在式2中，R4和R5可以是氢原子。
在式2中，L可以为例如具有4至12个或6至10个碳原子的亚烷基，或具有2至10个或4至8个碳原子的烷撑基团。亚烷基或烷撑基团可以是直链的或支链的，并且可被至少一个取代基所取代。
作为式2的化合物，可使用例如双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯、丙烷二酸、2-[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基-1，3-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、或双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，但本发明不限制于此。
相对于100重量份的聚合物，在压敏粘合剂组合物中可包括的式2化合物为例如0.01至10、0.05至10、0.05至8、0.05至6或0.05至5重量份。在这样的比率下，可提供一种压敏粘合剂组合物，其可有效地防止氧化亚烷基链由分解产生自由基或含羟基的单体的缩合并且具有优良的贮存稳定性。
压敏粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂增强压敏粘合剂的内聚力和粘合稳定性，从而改善耐热性和耐湿性，并用以改善粘合剂的可靠性，甚至是在长时间时留置在恶劣条件下时亦然。例如，硅烷偶联剂可以是以下一种或至少两种的组合：γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基三乙氧基硅烷、γ-乙酰基乙酸基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酸基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷或乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷。在本发明中，优选使用具有乙酰乙酸酯或β-氰基乙酰基的基于硅烷的偶合剂，但本发明不限制于此。相对于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物，在压敏粘合剂组合物中可包括的硅烷偶联剂为0.01至5重量份或0.01至1重量份。
压敏粘合剂组合物可进一步包括增粘剂。例如，增粘剂可以是一种或至少两种的组合：烃类树脂或它们的氢化产物、松香树脂或它们的氢化产物、松香酯树脂或它们的氢化产物、萜烯树脂或它们的氢化产物、萜烯酚树脂或它们的氢化产物、聚合松香树脂和聚合松香酯树脂等。相对于100重量份的丙烯酸(酯)类聚合物，组合物中可包括的增粘剂为1至100重量份。
压敏粘合剂组合物可(在需要的时)进一步包括选自以下的至少一种添加剂：环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、发泡剂、表面活性剂、增塑剂等。
例如，压敏粘合剂层可通过固化压敏粘合剂组合物而形成。压敏粘合剂层可具有膜状或片状，并且可以是单层压敏粘合剂。这里，单层可意指着压敏粘合剂层被形成为一层，因此从单层压敏粘合剂层中省略了具有其中至少两层堆叠的结构的压敏结合剂层。
单层压敏粘合剂层可具有在厚度方向上的弹性模量梯度。参照图1，压敏粘合剂层(103)可具有从第一表面(1031)到第二表面(1032)根据厚度方向变化的弹性模量。例如，朝向起偏器的表面(1031)可具有最高的弹性模量，而在相反侧的表面(1032)可具有最低的弹性模量。
压敏粘合剂层可通过例如根据厚度方向有差别地控制压敏粘合剂层的固化度来形成。例如，在固化压敏粘合剂组合物的操作中，通过辐射活性能量射线(例如，UV射线)适当地控制压敏粘合剂组合物的涂层厚度和UV辐射的强度，可形成其弹性模量在厚度方向上变化的压敏粘合剂层。例如，由于与自由基引发剂的反应和/或UV吸收剂的吸收，通过上述方法辐射UV射线在厚度方向上穿过一层压敏粘合剂组合物后而变得消光(extinct)。当适当地调整消光程度时，引发固化反应的UV射线强度从压敏粘合剂组合物层之向下辐射UV射线的测面沿该层的厚度方向上降低，从而可在厚度方向上差异地控制固化程度。
例如，可通过涂布片状或膜状的上述压敏粘合剂组合物并且在片或膜的表面上辐射UV射线的方法来制备压敏粘合剂层。这里，所辐射的UV射线的透光度和吸光程度沿着涂层的厚度方向变化，从而在固化的压敏粘合剂层的厚度方向上形成弹性模量梯度。
当在上述操作中控制压敏粘合剂组合物的组分和厚度和/或UV射线的强度时，所辐射的UV射线可在涂布层被吸收从而在厚度方向上形成弹性模量梯度。
图2是说明通过向压敏粘合剂组合物层(201)辐射活性能量射线(如UV射线)以形成示例性压敏粘合剂的操作的示意图。UV射线的辐射可以从例如两剥离膜(202A，202B)之间的压敏粘合剂组合物层(201)的一侧开始进行。所辐射的UV射线在层(201)的厚度方向上被有差异地吸收。因此，在UV射线直接照射的表面(201a)上和与其朝向的部分由于层(201)被充分固化而具有较高的弹性模量和较低的剥离强度，而相反的表面(201b)和与其朝向的部分由于层(201)相对较少固化而具有较低的弹性模量和较高的剥离强度。
可以使用已知的装置(例如高压水银灯、无电极灯或氙灯)来进行活性能量射线如UV射线的辐射。此外，用于辐射活性能量射线的条件没有特别的限制，可考虑压敏粘合剂组合物的组分来适当地选择。因此，可有效地制备具有在其厚度方向上变化的弹性模量之固化产物。在UV射线的情况下，亮度可控制在约50至2,000MW/cm2，光强度可控制在约10至1,000mJ/cm2，但本发明不限制于此。
在形成压敏粘合剂层的操作中，为固化效率或形成IPN结构，在辐 射活性能量射线之前、之后或期间可执行例如加热、干燥或熟化的过程。
压敏粘合剂层可具有80或90重量％或更高的由等式1表示的凝胶含量。
[等式1]
凝胶含量(单位：重量％)＝B/A×100。
在等式1中，A为压敏粘合剂层的重量，B为具有重量A的压敏粘合剂层在室温下于乙酸乙酯中沉淀48小时后获得的未溶解的压敏粘合剂层的干重。
当凝胶含量为80重量％或更高时，可实现在严格条件下的优异的耐久性。凝胶含量的上限可以是但不限制于约99％或更低。
压敏粘合剂层可具有0.001至100μm的厚度。在此范围内，压敏粘合剂的厚度可以是但不限制于：0.1μm或更大、1μm或更大、5μm或更大、10μm或更大、20μm或更大、或25μm或更大、或80μm或更小、60μm或更小、40μm或更小、30μm或更小、或10μm或更小。
可将保护膜附加于起偏器的一个或两个表面上。例如，当压敏粘合剂层通过上述粘合剂层附加于起偏器时，保护膜可仅附加于起偏器附加有粘合剂层的表面的相反表面。在这种情况下，保护膜可仅附加于偏光板中起偏器的一个表面上，并且压敏粘合剂层可附加于其中未通过粘合剂层附加保护膜的起偏器的表面。保护膜可以通过例如已知的压敏粘合剂或粘合剂附加于起偏器上。
作为保护膜，可使用例如纤维素膜，例如三乙酰纤维素(TAC)膜；聚酯膜，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜；聚碳酸酯膜；聚醚砜膜；丙烯酰基膜和/或聚烯烃类膜(例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、包括环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜)或乙烯-丙烯共聚物膜，但本发明并不限制于此。
偏光板还可包括压敏粘合剂层附加于其上的剥离膜。作为剥离膜，可采用本领域中常规使用的组分。根据需要偏光板可进一步包括选自抗反射层、防眩光层、相位延迟板、光学视角补偿膜以及亮度增强膜中的至少一种功能层。
在另一方面，提供了显示装置。示例性显示装置可以是LCD装置，其包括液晶面板和附加于液晶面板一个或两个表面的偏光板。这里，偏光 板可以通过压敏粘合剂层附加于液晶面板。
液晶面板的类型没有特别的限制。例如，可使用所有类型的已知面板，包括无源矩阵面板，例如扭转向列(TN)、超扭转向列(STN)、铁电体(F)或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵面板，例如双端或三端面板、平面内切换(in-plane switching)(IPS)面板，或垂直排列(vertical alignment)(VA)面板。特别地，包括上述压敏粘合剂的偏光板可有效地应用于包括TN液晶面板的LCD装置中。
在液晶显示装置中包括的其他组件(例如，滤色片基板和阵列基板)的类型均无特别的限制，并且可以无限制的使用本领域中已知的任何组件。
附图说明
图1是示例性偏光板的横截面图。
图2是说明形成压敏粘合剂层的示例性方法的图。
图3是示例性偏光板的横截面图。
[附图标记]
101：起偏器
102：粘合剂层
103：压敏粘合剂层
1031，1032：压敏粘合剂层的表面
301：保护膜
201：压敏粘合剂组合物层
201a，201b：压敏粘合剂组合物层的表面
202A，202B：剥离膜
具体实施方式
以下，将参考根据本发明的实施例和未根据本发明的比较例详细地描 述本发明。然而，本发明并不限制于以下的实施例。
1.弹性模量(平均弹性模量)的评价
在本说明书中，根据ASTM D638中所定义的方法通过由于拉伸的应力-应变试验来测量压敏粘合剂的拉伸模量。当难以直接测定拉伸模量时，测量储能模量，然后通过下面的换算公式进行换算。具体而言，将在实施例和比较例中制备的示于图2的堆叠结构(PET剥离膜(202A)、压敏粘合剂组合物层(201)的固化产物和PET剥离膜(202B)的堆叠结构)切成尺寸为7cm(长)×1cm(宽)的狗骨型样品，将样品的两端用夹具固定以用于拉伸试验，并测量拉伸模量。测量拉伸弹性模量的条件如下。
<测量拉伸模量的条件>
测量仪器：万能试验机(UTM)
设备型号：Zwick Roell Z010，Instron
测量条件：
荷重元(Load Cell)：500N
拉伸速率：3mm/秒
<储能模量的测量和转换为拉伸模量>
将压敏粘合剂切成15cm×25cm×25mm(宽×长×厚)的尺寸，然后堆叠成五层。随后，将堆叠的粘合剂切成直径为8mm的圆，并用玻璃加压过夜，以增强这些层之间界面处的润湿性，从而除去在堆叠过程中产生的气泡。结果，制备了样品。随后，将样品放置在平行板上，并调节间隙。然后，将额定转矩(Normal&Torque)调节至零后，检查法向力(Normalforce)的稳定性，根据以下条件测量储能模量，并根据下面的换算公式计算拉伸模量。
测量仪器和测量条件
测量仪器：具有强制对流烤箱的ARES-RDA，TA Instruments Inc
测量条件：
几何形状：8mm平行板
间隙：大约1mm
试验类型：动态应变频率扫描
应变＝10.0[％]，温度：30℃
初始频率：0.4弧度/秒，最终频率：100弧度/秒
<换算公式>
E＝3G
在上式中，E为拉伸弹性模量，G为储能模量。
2.剥离强度和再剥离性的评价
通过实施例1中所述的方法使用根据各实施例和比较例所形成的压敏粘合剂来形成偏光板，不同的是压敏粘合剂的方向沿着将待测量剥离强度的压敏粘合剂的表面方向而改变。即，在实施例1中公开的偏光板的形成中，当测量第二表面的剥离强度时，将第一表面附加于起偏器上，当测量第一表面的剥离强度时，将第二表面附加于起偏器上。之后，通过将偏光板切成25mm×100mm(宽×长)的尺寸以形成样品。随后，将附加在压敏粘合剂的PET剥离膜剥离，并根据JIS Z0237，使用2kg的辊将压敏粘合剂的表面附加于无碱玻璃上。随后，在高压锅(50℃，0.5atm)中将附加有压敏粘合剂的无碱玻璃压缩约20分钟，并在恒定温度和恒定湿度(23℃，相对湿度50％)的条件下储存25小时。然后，使用质构仪(TA)(StableMicro System(英国))以300mm/分钟的剥离速度和180度的剥离角度将偏光板从无碱玻璃上剥离以测量剥离强度。此外，根据下列标准评价再剥离性：
<再剥离性的评价标准>
○：附加后一天，剥离强度为800N/25mm或更小。
Δ：附加后一天，剥离强度为1,000N/25mm或更大。
×：附加后一天，剥离强度为2,000N/25mm或更大。
3.雾度的评价
使用实施例和比较例的压敏粘合剂组合物形成膜形样品(压敏粘合剂层的厚度为：23μm)，并且使用雾度计(HR-100，Murakami Color Research Laboratory，日本)根据JIS K7105-1测量压敏粘合剂层的雾度。
4.耐久性的评价
通过将实施例和比较例中形成的偏光板切成90mm×170mm(宽×长)的尺寸以制备两层样品。随后，将所制备的两层样品附加于玻璃基板 (110mm×190mm×0.7mm＝宽×长×厚)的两个表面上，使得各个偏光板的光吸收轴交叉从而制备试样。附加时施加的压力为约5kg/cm2，在洁净室内进行样品的制备以避免在界面处产生气泡或杂质。此后，在包括60℃的温度和90％的相对湿度条件下，将试样留置1000小时后，通过观察在压敏粘合剂界面处是有气泡或剥落的发生来评价试样的耐湿性和耐热性，并且在80℃的温度下，将试样留置1000小时后通过观察在粘合剂界面处是否形成气泡或发生剥离来评价耐热性。将所制备的试样留置在室温下保持24小时后，评价耐湿性和耐热性或耐热性和耐久性。评价条件如下：
<耐久性的评价标准>
◎：没有气泡和/或剥离
○：少量的气泡和/或剥离
Δ：中等的气泡和/或剥离
×：大量的气泡和/或剥离
4.防水性/耐湿性的评价
通过将实施例和比较例中所形成的偏光板切成90mm×170mm(宽×长)的尺寸从而形成样品，使样品附加于玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm＝宽×长度×厚度)的一个表面上来制备试样。附加时施加的压力为约5kg/cm2，并且在洁净室内进行试样的制备以避免在界面处产生气泡或杂质。随后，将所制备的试样倒入温度为60℃的水中，且留置24小时以观察是否形成气泡或发生剥离。根据以下标准评价防水性/耐湿性。
<防水性/耐湿性的评价标准>
○：没有气泡和/或剥离
Δ：有些气泡和/或剥离
×：大量的气泡和/或剥离
5.光透射均匀性的评价
将在实施例和比较例中形成的偏光板在光轴彼此交叉的状态下附加于22英寸的LCE监视器(LG Philips LCD)的两个表面，在恒定温度和恒定湿度(23℃，相对湿度：50％)的条件下储存24小时，并在80℃下留置200小时。随后，在暗室中使用背光将光辐射到监视器上，并根据以 下标准评价光透射的均匀性：
<光透射均匀性的评价标准>
○：用肉眼观察到在监视器的四个角落没有不均匀性
Δ：用肉眼观察到在监视器的四个角落有一些不均匀性
×：用肉眼观察到在监视器的四个角落有大量的不均匀性
6.重均分子量和分子量的分布的评价
在以下条件下使用GPC测量丙烯酸(酯)类聚合物的重均分子量和的分子量的分布。为了绘制校准曲线，使用Agilent***的标准聚苯乙烯来换算测量结果。
<测量重均分子量的条件>
测量仪器：Agilent GPC(Agilent 1200系列，USA)
柱：两个连接的PL mixed B
柱温度：40℃
洗脱液：四氢呋喃
流速：1.0mL/分钟
浓度：～2mg/mL(100μL进样)
7.表面电阻的测量
通过将具有压敏粘合剂层的偏光板切成具有50mm×50mm(宽×长)的尺寸以制备样品，在去除附加于样品之压敏粘合剂层的脱离PET之后，根据制造商的手册使用MCP-HT450设备(Mitsubishi Chemical，日本)测量压敏粘合剂层的表面电阻。
制备例1：丙烯酸(酯)类聚合物(A)的制备
将90重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、12重量份的甲氧基乙二醇丙烯酸酯(MEA)和2重量份的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)放入到安装有冷却装置以回流氮气和便于温度控制的1L反应容器中。随后，将180重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂放入到反应容器中，并用氮气排气60分钟以除去氧气。然后，将温度保持在60℃，将0.05重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂放入到反应容器中，使反应进行8小时。在反应后，用乙酸乙酯(EAc)稀释反应产物，从而制备了具有固体含量 为30重量％、重均分子量为1,000,000和分子量分布为4.9的丙烯酸(酯)类聚合物(A)。
制备例2：丙烯酸(酯)类聚合物(B)的制备
通过如制备例1中所述的相同方法制备丙烯酸(酯)类聚合物，所不同的是将90重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、13重量份的甲氧基丙烯酸乙二醇酯(MEA)、2重量份的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)和0.5重量份的丙烯酸(AA)放入到反应容器中。
制备例3：丙烯酸(酯)类聚合物(C)的制备
通过如制备例1中所述的相同方法制备丙烯酸(酯)类聚合物，所不同的是将90重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、15重量份的甲氧基丙烯酸乙二醇酯(MEA)和2重量份的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)放入反应容器中。
实施例1
压敏粘合剂的制备
通过在溶剂中混合100重量份的在制备例1中所制备的丙烯酸(酯)类聚合物、3重量份的多官能***联剂(基于TDI的异氰酸酯，Coronate L，Nippon PolyurethaneIndustry(日本))、100重量份的多官能性丙烯酸酯(三功能性氨酯丙烯酸酯，Aronix M-315，Toa Gosei K.K.)、3重量份作为光引发剂的羟基环己基苯酮(Irgacure 184，CibaSpecialty Chemicals(Switzerland))、3重量份的基于三嗪的UV吸收剂(Tinuvin 400，Ciba Specialty Chemicals(Switzerland))、2重量份作为抗静电剂的双三氟磺酰亚胺化锂和0.1重量份具有β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂(M812，LGChem(Korea))以获得30重量％的固体含量来制备压敏粘合剂组合物。随后，将所制备的压敏粘合剂组合物涂布于经受脱离处理的PET膜(厚度：38μm，MRF-38，Mitsubishi)的脱离处理表面上以获得的预定厚度，将所得膜在烘箱中于110℃下干燥3分钟。然后，通过进一步在干燥的涂层上层叠经脱离处理的PET膜(厚度：38μm，MRF-38，Mitsubishi)之经脱离处理的表面，并使用高压汞灯通过辐射UV射线(亮度：250mW/cm2，光的强度：300mJ/cm2)，由此在两个PET剥离膜(202A，202B)之间形成压敏粘合剂层(压敏粘合剂组合物的固化层(201))，以形成如图2中所示的堆叠结构。在下文中，为了描述的方便，通过UV射线辐射的压敏粘合剂层的表面称为第二表面(201a)，而相反的表面称为第一表 面(201b)。
<UV辐射的条件>
亮度：250mW/cm2
UV辐射的强度：300mJ/cm2
偏光板的形成
通过拉伸基于聚乙烯醇树脂膜，用碘将膜染色，并用硼酸水溶液处理该薄膜以形成起偏器。随后，使用常规用以使保护膜附加于起偏器的水基聚乙烯醇类粘合剂将60μm厚的三乙酰纤维素(TAC)膜附加于起偏器的一个表面。之后，使用如上使用的相同的水基聚乙烯醇类粘合剂将所制备的压敏粘合剂的第二表面层压到基于聚乙烯醇的起偏器之未附加TAC膜的表面，从而形成偏光板。
实施例2至4和比较例1和4
通过实施例1中所述相同的方法形成偏光板，所不同的是压敏粘合剂组合物的组分变化为如表1所示。
[表1]
实施例和比较例的测量结果汇总于表2中。
[表2]

Claims (17)

1.一种偏光板，其包括：
起偏器；和
压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层设置在所述起偏器的至少一个表面上，并且在朝向所述起偏器的第一表面和与所述第一表面相反的第二表面上具有不同的相对于玻璃的剥离强度，所述第二表面相对于玻璃的剥离强度(P2)与所述第一表面相对于玻璃的剥离强度(P1)的比率(P2/P1)为5或更大，且表面电阻为1×1011Ω/□或更小且1×106Ω/□或更高，
其中，所述压敏粘合剂层是包含丙烯酰基聚合物和抗静电剂的压敏粘合剂组合物的层，并且所述压敏粘合剂组合物包含相对于100重量份的所述丙烯酰基聚合物为0.1至10重量份的所述抗静电剂，
所述压敏粘合剂组合物还包含式2的化合物：
[式2]
其中M1至M5各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1为氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，R4和R5各自独立地为氢原子或烷基，L为亚烷基或烷撑基团，且P为烷基或式3的取代基，并且在式2中，M2至M4中至少一个为R1-N，而与为R1-N的所述M2至M4中至少一个紧邻的M1、M2、M3、M4或M5是(R2)(R3)-C：
[式3]
其中M6至M10各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，这里R1是氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，且R4和R5各自独立地为氢原子或烷基，且在式3中，M7至M9中至少一个为R1-N，且与为R1-N的所述M7至M9中至少一个紧邻的M6、M7、M8、M9或M10是(R2)(R3)-C。
2.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂层具有互穿聚合物网络(IPN)结构。
3.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂层具有在厚度方向上变化的拉伸模量。
4.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂层的平均拉伸模量在室温下为10至1000MPa。
5.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂层中所述偏光板侧的相反表面相对于玻璃的室温剥离强度为100至2,500gf/25mm。
6.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂层中所述偏光板侧相对于玻璃的室温剥离强度为5至100gf/25mm。
7.权利要求1所述的偏光板，其中，所述丙烯酰基聚合物包含衍生自70至99.9重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯、1至14重量份的式1化合物和0.1至30重量份的具有极性基团的可共聚单体的聚合单元：
[式1]
其中R为氢或烷基，A为亚烷基或烷撑基团，R1为烷基或芳基，且n为1和50之间的数。
8.权利要求7所述的偏光板，其中，所述丙烯酰基聚合物包括衍生自0.1至20重量份的具有羟基的可共聚单体和0.5至10重量份的具有酸基的可共聚单体的聚合单元。
9.权利要求1所述的偏光板，其中，所述抗静电剂是无机盐或有机盐。
10.权利要求9所述的偏光板，其中，所述无机盐包括碱金属阳离子或碱土金属阳离子。
11.权利要求9所述的偏光板，其中，所述有机盐包括阳离子。
12.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂组合物还包含多官能***联剂。
13.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂组合物还包含活性能量射线可聚合的化合物。
14.权利要求1所述的偏光板，其中，所述压敏粘合剂组合物还包含UV吸收剂。
15.权利要求1所述的偏光板，其还包括：
在所述起偏器和所述压敏粘合剂层之间的粘合剂层。
16.一种液晶显示装置，其中权利要求1所述的偏光板由压敏粘合剂层附加于液晶面板的一侧或两侧。
17.权利要求16所述的液晶显示装置，其中，所述液晶面板为TN面板。
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