CN104640896B - 多异氰酸酯加聚产物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及多异氰酸酯加聚产物和特定催化剂用于制备它们的用途、还涉及它们的用途，特别是用于涂料行业。

Description

多异氰酸酯加聚产物
本发明涉及多异氰酸酯加聚产物和特定催化剂用于制备它们的用途、还涉及它们的用途，特别是用于涂料行业。
聚氨酯涂料早已为人所知并用于许多领域。它们通常由多异氰酸酯组分和羟基组分通过在临施加前混合制备（2K技术）。对于耐光涂料，通常使用基于脂族多异氰酸酯的多异氰酸酯组分，其与具有芳族键合的异氰酸酯基团的产品相比，明显更慢进入与羟基组分的反应。因此在大多数情况下必须催化该反应，特别是在不可能或不适合使用极高反应温度时，即使在可能的情况下进行加热以进一步加速该反应。有机锡化合物，特别是二月桂酸二丁基锡（DBTL）已证实是成功的催化剂。有机锡化合物按定义在分子中具有至少一个Sn-C键。它们具有生态状况不良的一般缺点，这尤其已导致在船用漆（它们作为生物杀灭剂添加到其中）中完全禁止使用有机锡化合物的物质类别。
用于制备聚氨酯的无有机锡催化剂因此是新发展的焦点。此类发展常常求助于其毒理学状况本身被认为不如有机锡化合物危险的元素，例如铋、钛或锌。但是，所有这些催化剂的缺点在于，它们不像有机锡化合物那样普遍可用。作为替代品讨论的许多催化剂在许多应用领域中表现出缺点直至完全失去催化活性。例如铋化合物在水性介质中的快速水解——这使它们不适用于现在和将来变得越来越重要的水性涂料技术领域，和钛化合物在一些漆料配方中的有时不令人满意的颜色效应。
2K技术的一般缺点进一步在于，NCO-OH反应在室温下已缓慢发生但在催化时明显更快，以致在这种2K体系的配制混合物的加工方面只能获得时间上很窄的加工窗口（所谓的适用期），催化剂的存在使其进一步缩短。
因此已经尝试开发在2K混合物的制备过程中几乎不加速交联反应但在施用后明显加速该反应并由此基本上与所选应用领域基本无关地产生相当的结果的催化剂（潜伏催化剂）。
如果超过所涉每种催化剂特有的温度时才表现出它们的催化活性，该催化剂称为热潜伏性的。
特别用于浇注型弹性体领域的一类潜伏催化剂是有机汞化合物。最突出的代表是新癸酸苯汞（商品名：Thorcat® 535、Cocure® 44）。但是，尤其由于该汞化合物的毒理学，它们在涂料技术中不起作用。它们的应用在其它应用领域中也越来越受到质疑。
在此的焦点是可例如通过（大气）水分和/或氧化学活化的体系（参见WO 2007/075561、Organometallics 1994 (13) 1034-1038、DE-A 69521682）和可光化学活化的体系（参见US-A 4 549 945）。最后提到的两种现有技术体系的缺点一方面在于难以与涂料配方（交联程度、玻璃化转变温度、溶剂含量等）和环境条件无关地确保（大气）水分或氧的指定的可再现迁移，另一方面在于，特别在着色体系的情况下，对使用辐射源活化光潜伏性催化剂有限制。
WO 2011/051247描述了使用特定的无机Sn(IV)催化剂克服上文提到的适用期/固化时间问题。
这些催化剂的一个缺点是与标准催化剂，如二月桂酸二丁基锡相比，在相同（摩尔）量的无机锡催化剂下有时明显较低的活性，参见WO 2011/051247，实施例7、8和10至14：如果一开始在30℃下2小时，然后在60℃下，NCO含量从未达到或低于在对比试验4中用等摩尔量的DBTL和用相同程序实现的混合物的NCO含量（在4小时后1.1%）。为了实现这一点，在30℃阶段后必须将反应温度提高到80℃，WO 2011/051247，实施例9和15。
尽管除通过提高温度（这并非任意程度地普遍可行）外原则上还可通过提高催化剂浓度来提高反应性，但潜伏性令人惊讶地由此受损（实施例5至8），这在WO 2011/051247中没有提到。
尽管后一情况原则上获得了普遍可用的、无有机锡并因此毒理学无害的催化剂，但在实践中努力使用尽可能少的催化剂，因此仅不太情愿地接受该催化剂的有意“过量投放”- 简单地为了抑制热潜伏效应以及甚至在室温下也实现该反应的充分加速。此外，WO2011/051247中提到的许多无机锡化合物在聚氨酯原材料的有机介质中只有低溶解度，这阻碍了使用非常大量的催化剂（实施例8中提到的催化剂浓度接近该催化剂在此处所选的多异氰酸酯中的饱和浓度）。尽管可以通过所要求保护的化合物中的有机基团的合适取代来对抗这些溶解度不足，但一方面，“活性”中心原子（Sn）的含量同时降低，另一方面，物类的制备变得更复杂和更昂贵，因此不再像最简单的情况中那样可以在它们的制备中使用便宜的容易购得的乙醇胺衍生物，如N(CH2CH2OH)3或CH3N(CH2CH2OH)2。最后，具体就WO 2011/051247中要求保护的最活性的催化剂，特别是其实施例7中所用的催化剂3而言，观察到被催化的多异氰酸酯组分的仅有限稳定性 - 特别在相对较高的储存温度下 - 这同样不利（本申请的实施例22a）。
此外，在WO 2011/051247中作为一类催化剂提出的无机锡化合物的特别简单和因此便宜的合成方法的初级产物，即以Sn(IV)为中心的螺环（参见WO 2011/113926）表现出特别低的活性，这使它们看起来没有希望根据WO 2011/051247用作催化剂。但是，它们对异氰酸酯基团的相互反应（在此不合意）的催化活性与本申请的实施例22a中所用的催化剂类型相比明显降低，这是有利的（参见本申请的实施例22b）。
因此目的是在尽可能低的（摩尔）催化剂浓度下带来WO 2011/051247中提到的热潜伏性催化剂的优点，即与之前已知的传统有机锡基体系相比使它们保持相当或甚至改进的水平，而不必接受被催化的异氰酸酯组分的储存稳定性方面的极大缺点。此外，对其可以毫无困难地使用无机、无卤素的以Sn(IV)为中心的螺环，其合成描述在例如WO 2011/113926，实施例3中。
令人惊讶地，通过将质子酸添加到反应混合物中，可以实现该目的。
相应地，本发明提供可由下列组分获得的多异氰酸酯加聚产物
a) 至少一种脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯，
b) 至少一种NCO-反应性化合物，
c) 至少一种热潜伏性无机含锡催化剂，
d) 任选地，除c)外的其它催化剂和/或活化剂，
e) 任选地，填料、颜料、添加剂、增稠剂、防沫剂和/或其它辅助物质和添加物质，和
f) 基于c)下提到的催化剂计至少等摩尔的量并基于来自b)的化合物的NCO-反应性基团计不大于等摩尔的量的质子酸，
其中来自组分c)的锡的重量和组分a)的重量的比率在组分a)是脂族多异氰酸酯时小于1000 ppm并在组分a)是芳族多异氰酸酯时小于80 ppm，
其特征在于使用式I、II或III的环状锡化合物作为热潜伏性催化剂c)：
其中n > 1,
其中n> 1,
其中
D代表-O-、-S-或-N(R1)-，
其中R1代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其可任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢或基团
或R1和L3一起代表-Z-L5-；
D*代表-O-或-S-；
X、Y和Z代表选自式-C(R2)(R3)-、-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-或-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-C(R6)(R7)-的亚烷基或式或的邻亚芳基的相同或不同的基团，
其中R2至R11彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其可任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢；
L1、L2和L5彼此独立地代表-O-、-S-、-OC(=O)-、-OC(=S)-、-SC(=O)-、-SC(=S)-、-OS(=O)2O-、-OS(=O)2-或-N(R12)-，
其中R12代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其可任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢；
L3和L4彼此独立地代表-OH、-SH、-OR13、-Hal、-OC(=O)R14、-SR15、-OC(=S)R16、-OS(=O)2OR17、-OS(=O)2R18或–NR19R20，或L3和L4一起代表-L1-X-D-Y-L2-，L3和L4优选彼此独立地代表-OR13、-Hal、-OC(=O)R14，或L3和L4一起代表-L1-X-D-Y-L2-，
其中R13至R20彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其可任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢。
D优选是-N(R1)-。
R1优选是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基或基团，特别优选是氢或具有最多12个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基或基团，最特别优选是氢或甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基，其中丙基、丁基、己基和辛基代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基，Ph-、CH3Ph-或基团。
D*优选是-O-。
优选地，X、Y和Z是亚烷基-C(R2)(R3)-、-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-或邻亚芳基。
R2至R7优选是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，特别优选是氢或具有最多8个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，最特别优选是氢或具有最多8个碳原子的烷基，更优选是氢或甲基。
R8至R11优选是氢或具有最多8个碳原子的烷基，特别优选是氢或甲基。
L1、L2和L5优选是–NR12-、-S-、-SC(=S)-、-SC(=O)-、-OC(=S)-、-O-或-OC(=O)-，特别优选是-O-或-OC(=O)-。
R12优选是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，特别优选是氢或具有最多12个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，最特别优选是氢或甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基，其中丙基、丁基、己基和辛基代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基。
L3和L4优选是-Hal、-OH、-SH、-OR13、-OC(=O)R14，其中基团R13和R14含有最多20个碳原子，优选最多12个碳原子。
L3和L4特别优选是Cl-、MeO–、EtO–、PrO–、BuO–、HexO-、OctO-、PhO–、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、辛酸根、月桂酸根、乳酸根或苯甲酸根，其中Pr、Bu、Hex和Oct代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基，更优选是Cl-、MeO-、EtO-、PrO-、BuO-、HexO-、OctO-、PhO-、己酸根、月桂酸根或苯甲酸根，其中Pr、Bu、Hex和Oct代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基。
R15至R20优选是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，特别优选是氢或具有最多12个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，最特别优选是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基，其中丙基、丁基、己基和辛基代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基。
单元L1-X、L2-Y和L5-Z优选代表-CH2CH2O-、-CH2CH(Me)O-、-CH(Me)CH2O-、-CH2C(Me)2O-、-C(Me)2 CH2O-或-CH2C(=O)O-。
单元L1-X-D-Y-L2优选代表：HN[CH2CH2O-]2、HN[CH2CH(Me)O-]2、HN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、HN[CH2C(Me)2O-]2、HN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、HN[CH2C(=O)O-]2、MeN[CH2CH2O-]2、MeN[CH2CH(Me)O-]2、MeN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、MeN[CH2C(Me)2O-]2、MeN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、MeN[CH2C(=O)O-]2、EtN[CH2CH2O-]2、EtN[CH2CH(Me)O-]2、EtN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、EtN[CH2C(Me)2O-]2、EtN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、EtN[CH2C(=O)O-]2、PrN[CH2CH2O-]2、PrN[CH2CH(Me)O-]2、PrN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、PrN[CH2C(Me)2O-]2、PrN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、PrN[CH2C(=O)O-]2、BuN[CH2CH2O-]2、BuN[CH2CH(Me)O-]2、BuN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、BuN[CH2C(Me)2O-]2、BuN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、BuN[CH2C(=O)O-]2、HexN[CH2CH2O-]2、HexN[CH2CH(Me)O-]2、HexN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、HexN[CH2C(Me)2O-]2、HexN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、HexN[CH2C(=O)O-]2、OctN[CH2CH2O-]2、OctN[CH2CH(Me)O-]2、OctN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、OctN[CH2C(Me)2O-]2、OctN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、OctN[CH2C(=O)O-]2，其中Pr、Bu、Hex和Oct可以代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基，PhN[CH2CH2O-]2、PhN[CH2CH(Me)O-]2、PhN[CH2CH(Me)O-][CH(Me)CH2O-]、PhN[CH2C(Me)2O-]2、PhN[CH2C(Me)2O-][C(Me)2CH2O-]、PhN[CH2C(=O)O-]2、
或。
该锡化合物 - 如本领域技术人员已知 - 具有低聚倾向，因此通常存在多核锡化合物或单核和多核锡化合物的混合物。在多核锡化合物中，锡原子优选经氧原子（“氧桥”，见下文）互相键合。例如通过锡原子经例如氧或氧的缩合形成典型的低聚络合物（多核锡化合物）
其中n > 1（见式II）。在低低聚度下常发现环状低聚物，在较高低聚度下常发现具有OH或SH端基的线性低聚物（见式III）。
本发明还提供本发明的多异氰酸酯加聚产物的制备方法，其中
使a) 至少一种脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯与
b) 至少一种NCO-反应性化合物在
c) 至少一种热潜伏性无机含锡催化剂，
d) 任选地，除c)外的其它催化剂和/或活化剂，和
e) 任选地，填料、颜料、添加剂、增稠剂、防沫剂和/或其它辅助物质和添加物质，和
f) 基于c)下提到的催化剂计至少等摩尔的量并基于来自b)的化合物的NCO-反应性基团计不大于等摩尔的量的质子酸存在下反应，
其中来自组分c)的锡的重量和组分a)的重量的比率在组分a)是脂族多异氰酸酯时小于1000 ppm并在组分a)是芳族多异氰酸酯时小于80 ppm，其特征在于使用式I、II或III的环状锡化合物作为热潜伏性催化剂c)：
其中n > 1,
其中n > 1,
其中上文给出的定义适用于D、D*、Y、X和L1至L4。
如果该锡化合物含有具有游离OH和/或NH基团的配体，该催化剂可以在多异氰酸酯加聚反应中并入产物中。这种可并入催化剂的特定优点是它们极大降低的成雾行为，这在聚氨酯涂料用于汽车内饰时尤其重要。
要根据本发明使用的锡(IV)化合物或它们的锡(II)前体的各种制备方法尤其描述在：WO 2011/113926、J. Organomet. Chem. 2009 694 3184-3189、Chem. Heterocycl. Comp. 2007 43 813-834、Indian J. Chem. 1967 5 643-645和其中引用的文献中。
许多环状锡化合物也已被提出用作异氰酸酯加聚法的催化剂，参见DD-A 242617、US-A 3 164 557、DE-A 1 111 377、US-A 4 430 456、GB-A 899 948、US-A 2008/0277137。但是，现有技术的所有那些之前描述的体系的一个共同特征在于所涉化合物无一例外地是Sn(II)或有机锡(IV)化合物。
该催化剂可以与现有技术中已知的其它催化剂/活化剂合并；例如，如例如WO2005/058996中描述的含钛、锆、铋、锡(II)和/或铁的催化剂。也可以添加胺或脒。
任选预溶解在合适溶剂中的本发明的催化剂可以与NCO-反应性化合物（多元醇）或多异氰酸酯一起添加到反应混合物中。
这同样适用于根据本发明使用的质子酸。其可以与该催化剂一起使用，例如预溶解在上述组分之一中，任选也可以单独预溶解在不含该催化剂的组分中。后一程序的进一步优点在于，本身，即在不存在质子酸的情况下，比较无活性（这是不利的）但通常也对异氰酸酯基团的不合意相互反应的活性较低（这是有利的）的催化剂可溶解在异氰酸酯组分中使用并仍然可以获得比较储存稳定的制品，其仅在固化反应中与包含质子酸的反应物，通常OH官能的聚醚基、聚酯基、聚丙烯酸酯基和/或聚碳酸酯基多元醇混合后才产生根据本发明的优点。
适用于制备多异氰酸酯加聚产物，特别是聚氨酯的多异氰酸酯(a)是本身为本领域技术人员已知的每分子具有至少两个异氰酸酯基团的有机脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯，及其混合物。此类多异氰酸酯的实例是二-或三-异氰酸酯，例如丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯，HDI）、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（三异氰酸根合壬烷，TIN）、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)（H12MDI）、3,5,5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI）、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷（H6XDI）、1,5-萘二异氰酸酯、二异氰酸根合二苯甲烷（2,2'-、2,4'-和4,4'-MDI或其混合物）、二异氰酸根合甲基苯（2,4-和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯，TDI）和两种异构体的工业混合物，以及1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）、3,3'-二甲基-4,4'-联苯基二异氰酸酯（TODI）、1,4-对亚苯基二异氰酸酯（PPDI）以及环己基二异氰酸酯（CHDI）和可由上述这些独立或混合获得的具有缩二脲、脲二酮、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯和碳二亚胺/脲酮亚胺结构单元的更高分子量低聚物。优选使用基于脂族和脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。
多异氰酸酯组分(a)可存在于合适的溶剂中。合适的溶剂是表现出多异氰酸酯组分的充分可溶性并且不含异氰酸酯反应性基团的溶剂。此类溶剂的实例是丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙二醇二乙酸酯、丁内酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二丁氧基甲烷、1,3-二氧戊环、甘油缩甲醛、苯、甲苯、正己烷、环己烷、溶剂石脑油、乙酸2-甲氧基丙酯（MPA）。
该异氰酸酯组分可另外包含传统辅助物质和添加物质，例如流变改进剂（例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二元酯、柠檬酸酯）、UV稳定剂（例如2,6-二丁基-4-甲基苯酚）、水解稳定剂（例如位阻碳二亚胺）、乳化剂和催化剂（例如三烷基胺、二氮杂双环辛烷、二辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、N-烷基吗啉、铅、锌、锡、钙、镁辛酸盐、相应的环烷酸盐和对硝基苯酚盐和/或新癸酸苯汞）和填料（例如白垩）、可任选并入稍后要形成的聚氨酯/聚脲中的着色剂（其也具有Zerewitinoff活性氢原子）和/或着色颜料。
作为NCO-反应性化合物(b)，可以使用本领域技术人员已知的具有至少1.5的平均OH或NH官能度的所有化合物。它们可以是例如低分子量二醇（例如1,2-乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、1,4-丁二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、短链多胺以及较高分子量的聚羟基化合物，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚胺和聚醚聚胺以及聚丁二烯多元醇。聚醚多元醇可以以本身已知的方式通过合适的引物分子在碱催化下或使用双金属氰化物（DMC化合物）烷氧基化获得。适用于制备聚醚多元醇的引物分子是例如简单的低分子量多元醇、水、具有至少两个N-H键的有机聚胺或此类引物分子的任意混合物。用于通过烷氧基化，特别是通过DMC法制备聚醚多元醇的优选引物分子特别是简单多元醇，如乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及此类多元醇与下文举例提到的类型的二羧酸的低分子量含羟基酯，或此类简单多元醇的低分子量乙氧基化或丙氧基化产物，或此类改性或未改性醇的任意混合物。适用于该烷氧基化的环氧烷特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷，它们可以以任何所需次序或混合用于该烷氧基化。可以以已知方式通过低分子量多羧酸衍生物，例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或偏苯三酸与低分子量多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1,4-羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,4-丁三醇、三乙二醇、四乙二醇、多乙二醇、二丙二醇、多丙二醇、二丁二醇和多丁二醇的缩聚或通过环状羧酸酯，如ε-己内酯的开环聚合制备聚酯多元醇。此外，羟基羧酸衍生物，例如乳酸、肉桂酸或ω-羟基己酸可缩聚到聚酯多元醇上。但是，也可以使用油脂化学来源的聚酯多元醇。此类聚酯多元醇可以例如通过包含至少部分烯属不饱和的脂肪酸的脂肪混合物与一种或多种具有1至12个碳原子的醇的环氧化甘油三酯的完全开环和该甘油三酯衍生物随后部分酯交换到在烷基部分中具有1至12个碳原子的烷基酯多元醇上制备。合适的聚丙烯酸酯多元醇的制备本身是本领域技术人员已知的。它们通过含羟基的烯属不饱和单体的自由基聚合或通过含羟基的烯属不饱和单体与任选其它烯属不饱和单体，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的自由基共聚获得。合适的含羟基的烯属不饱和单体特别是丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、可通过环氧丙烷加成到丙烯酸上获得的丙烯酸羟丙酯异构体混合物和可通过环氧丙烷加成到甲基丙烯酸上获得的甲基丙烯酸羟丙酯异构体混合物。合适的自由基引发剂是选自偶氮化合物，例如偶氮异丁腈（AIBN）或选自过氧化物，例如过氧化二叔丁基的那些。
b)优选是较高分子量的聚羟基化合物。
组分(b)可存在于合适的溶剂中。合适的溶剂是表现出该组分的充分可溶性的溶剂。此类溶剂的实例是丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙二醇二乙酸酯、丁内酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二丁氧基甲烷、1,3-二氧戊环、甘油缩甲醛、苯、甲苯、正己烷、环己烷、溶剂石脑油、乙酸2-甲氧基丙酯（MPA）。此外，该溶剂也可带有异氰酸酯反应性基团。此类反应性溶剂的实例是具有至少1.8的异氰酸酯反应性基团平均官能度的那些。它们可以是例如低分子量二醇（例如1,2-乙二醇、1,3-或1,2-丙二醇、1,4-丁二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）以及低分子量二胺，例如聚天冬氨酸酯。
该多异氰酸酯加聚产物的制备方法可以在传统流变改进剂、稳定剂、UV稳定剂、催化剂、水解稳定剂、乳化剂、填料、任选可并入的着色剂（其也具有Zerewitinoff活性氢原子）和/或着色颜料存在下进行。也可以添加沸石。
在多异氰酸酯加聚产物的制备中优选的辅助物质和添加物质是发泡剂、填料、白垩、炭黑或沸石、阻燃剂、着色浆料、水、抗微生物剂、流动改进剂、触变剂、表面改性剂和减速剂。另一些辅助物质和添加物质包括防沫剂、乳化剂、泡沫稳定剂和泡孔调节剂。在G.Oertel, Polyurethane Handbook, 第2版, Carl Hanser Verlag, Munich, 1994, 第3.4章中给出综述。
要根据本发明使用的质子酸可以按需要选自本领域技术人员认为适合此用途的大量物质。唯一重要的是它们不与聚氨酯基质发生负面相互作用或造成不相容性，这可通过质子酸HX中的基团X-的分子结构的合适选择几乎任意地实现。该质子酸也可以经基团X键合在通常带有OH基团（其用于与异氰酸酯组分a）反应）的反应物b)的聚合物基质中。因此，现有技术的许多聚丙烯酸酯包含由在其制备过程中并入(甲基)丙烯酸单元而得的酸性质子。所产生的酸值有时如此高以致本发明的催化剂体系的热潜伏性受损，这容易借助简单的预备试验通过有意改变酸值、用合适的碱缓冲等调节至各种所需程度。
最后，也可以直到固化反应时才由合适的前体，如酸酐、酰卤等例如通过（大气）水分的作用生成根据本发明要使用的质子酸。
本发明的体系可以在溶液中或由熔体，以及在粉末涂料的情况下，以固体形式通过如刷涂、辊涂、浇注、喷涂、浸渍、流化床法或静电喷涂法之类的方法施加到要涂布的物体上。合适的基材是例如金属、木材、塑料或陶瓷之类的材料。
相应地，本发明还提供包含本发明的多异氰酸酯加聚产物的涂料组合物和可由其获得的涂层和被这些涂层涂布的基材。
实施例
借助下列实施例更详细解释本发明。在实施例中，除非另外指明，所有百分比应被理解为是重量百分比。所有反应在干氮气气氛下进行。表1中的催化剂通过标准文献程序获得（参见Chem. Heterocycl. Comp. 2007 43 813-834和其中引用的文献），DBTL获自KeverTechnologie, Ratingen, D。
为了能够更好地与对比例比较通过本发明的程序进行的试验的活性，以每千克（无溶剂）多异氰酸酯固化剂的Sn毫克数(ppm)给出催化剂的量，其中使用来自BayerMaterialScience AG, Leverkusen, DE的商品Desmodur®N 3300作为多异氰酸酯固化剂，并使用刚好1当量（基于多异氰酸酯固化剂的游离异氰酸酯基团）的三乙二醇单甲基醚TEGMME（Aldrich, Taufkirchen, D的产品）作为异氰酸酯反应性组分（多元醇）的模型化合物。通过添加10%（基于Desmodur®N 3300）乙酸正丁酯，确保在整个反应过程中提取具有足够低粘度的样品，这能够借助根据DIN 53 185的滴定精确测定NCO含量。在反应开始时在没有任何NCO-OH反应的情况下计算出的NCO含量为10.9 +/- 0.1%，终止NCO含量已降至0.1%的试验或NCO含量在4小时反应时间后仍大于6%的试验。
恒定在30℃的对比试验1在无催化的情况下表现出该混合物的NCO含量的极慢降低（表2，试验1）。为了能在无催化的情况下比较在60℃或80℃“固化温度”下的反应加速，另外在无催化的情况下首先在恒定30℃下（2小时），然后在60或80℃下进行试验（表2，试验2和3）。对比试验4代表用根据现有技术的二月桂酸二丁基锡进行的“标准情况”。对比试验5至8证实WO 2011/051247中描述的体系在提高催化剂量时热潜伏性降低，使用其中的实施例中描述的活性最高的化合物实例（2,2-二氯-6-甲基-1,3,6,2-二氧氮杂锡烷（dioxazastannocane），WO 2011/051247中的“催化剂3”，本文中的“催化剂1”）。对比试验12至15证实在使用结构上类似于催化剂1但无卤素的以Sn(IV)为中心的螺环催化剂2（4,12-二甲基-1,7,9,15-四氧杂-4,12-二氮杂-8-锡螺环[7.7]十五烷）、3（4,12-二丁基-1,7,9,15-四氧杂-4,12-二氮杂-8-锡螺环[7.7]十五烷）和4（4,12-二丁基-2,6,10,14-四甲基-1,7,9,15-四氧杂-4,12-二氮杂-8-锡螺环[7.7]十五烷，异构体混合物）时明显较低的活性。
实施例22（对比）表明与催化剂2相比在使用催化剂1时高度催化的异氰酸酯固化剂溶液的明显较低的稳定性。
表1 所用催化剂的综述
。
表2 进行的试验的综述（实施例1–8和12至15：对比例；实施例9–11和14–21：根据本发明）
1)基于多异氰酸酯固化剂计的Sn [ppm]
2)恒定在30℃；在30℃下97小时后：8.9% NCO
3)前2个小时30℃，然后60℃
4)前2个小时30℃，然后80℃
5) 基于TEGMME计1%乙酸
6) 基于TEGMME计0.1%乙酸
7) 基于TEGMME计0.15%对苯二甲酸
8) 基于TEGMME计0.25%乙酸
9) 在4:30后: 0.5%
10) 基于TEGMME计0.5%乙酸。
实施例22
a) 催化剂1（在过滤后22.5% NCO含量，在23℃下的粘度1500 mPas）
和
b) 催化剂2（在过滤后22.7% NCO含量，在23℃下的粘度1250 mPas）
在Desmodur® N 3600（来自Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, D的商品）中的溶液——其通过在50℃下分别搅拌3天而用过量催化剂1或2（固体）饱和，然后过滤——储存在50℃干燥箱中。在储存6个月后，来自实施例22a)的混合物已完全胶凝。另一方面，来自实施例22b)的混合物仅轻微改变并具有下列数据：21.9% NCO含量，在23℃下1860 mPas。

Claims (17)

1.由下列组分获得的多异氰酸酯加聚产物
a)至少一种脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯，
b)至少一种NCO-反应性化合物，
c)至少一种无机含锡催化剂，
d)任选地，除c)外的其它催化剂和/或活化剂，
e)任选地，添加剂，和
f)基于c)下提到的催化剂计至少等摩尔的量并基于来自b)的化合物的NCO-反应性基团计不大于等摩尔的量的质子酸，
其中来自组分c)的锡的重量和组分a)的重量的比率在组分a)是脂族多异氰酸酯时小于1000ppm并在组分a)是芳族多异氰酸酯时小于80ppm，
其特征在于使用式I、II或III的环状锡化合物作为催化剂(c)：
其中n>1,
其中n>1,
其中
D代表-O-、-S-或-N(R1)-，
其中R1代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢或基团
或R1和L3一起代表-Z-L5-，且
D*代表-O-或-S-，且
X、Y和Z代表选自式-C(R2)(R3)-、-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-或-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-C(R6)(R7)-的亚烷基或式的邻亚芳基的相同或不同的基团，
其中R2至R11彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢，且
L1、L2和L5彼此独立地代表-O-、-S-、-OC(＝O)-、-OC(＝S)-、-SC(＝O)-、-SC(＝S)-、-OS(＝O)2O-、-OS(＝O)2-或-N(R12)-，
其中R12代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢；且
L3和L4彼此独立地代表-OH、-SH、-OR13、-Hal、-OC(＝O)R14、-SR15、-OC(＝S)R16、-OS(＝O)2OR17、-OS(＝O)2R18或–NR19R20，或L3和L4一起代表-L1-X-D-Y-L2-，
其中R13至R20彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢。
2.根据权利要求1的多异氰酸酯加聚产物，其中L3和L4一起代表-L1-X-D-Y-L2。
3.根据权利要求1的多异氰酸酯加聚产物，其中D是-N(R1)-且R1是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，或是基团
4.根据权利要求2的多异氰酸酯加聚产物，其中R1是氢或甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、Ph-或CH3Ph-基团或是基团且其中丙基、丁基、己基和辛基代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基。
5.根据权利要求1至3任一项的多异氰酸酯加聚产物，其中D*是-O-。
6.根据权利要求1至4任一项的多异氰酸酯加聚产物，其中X、Y和Z彼此独立地为式-C(R2)(R3)-或-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-的亚烷基或式的邻亚芳基，且R2至R5彼此独立地为氢、具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，且R8至R11彼此独立地为氢或具有最多8个碳原子的烷基。
7.根据权利要求5的多异氰酸酯加聚产物，其中基团R2至R5彼此独立地为氢或具有最多8个碳原子的烷基，且R8至R11彼此独立地为氢或甲基。
8.根据权利要求1至4任一项的多异氰酸酯加聚产物，其中L1、L2和L5彼此独立地为–N(R12)-、-S-、-SC(＝S)-、-SC(＝O)-、-OC(＝S)-、-O-或-OC(＝O)-，且R12是氢或具有最多20个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基。
9.根据权利要求7的多异氰酸酯加聚产物，其中L1、L2和L5彼此独立地为–N(H)–、–N(CH3)–、–N(C2H5)–、–N(C4H9)–、-N(C8H17)–、–N(C6H5)–、–S–、–SC(＝S)–、–SC(＝O)–、–OC(＝S)–、–O–或–OC(＝O)–。
10.根据权利要求1至4任一项的多异氰酸酯加聚产物，其中L3和L4彼此独立地为-OH、-SH、-OR13、-Hal或-OC(＝O)R14，且基团R13和R14具有最多20个碳原子。
11.根据权利要求9的多异氰酸酯加聚产物，其中L3和L4彼此独立地为Cl-、MeO–、EtO–、PrO–、BuO–、HexO-、OctO-、PhO–、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、辛酸根、月桂酸根、乳酸根或苯甲酸根，其中Pr、Bu、Hex和Oct代表所有异构的丙基、丁基、己基和辛基。
12.根据权利要求1的多异氰酸酯加聚产物，其中所述添加剂包括填料、颜料、增稠剂、防沫剂和/或其它辅助物质和添加物质。
13.根据权利要求1的多异氰酸酯加聚产物的制备方法，其中
a)至少一种脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯，
b)至少一种NCO-反应性化合物，
c)至少一种无机含锡催化剂，
d)任选地，除c)外的其它催化剂和/或活化剂，
e)任选地，添加剂，和
f)基于c)下提到的催化剂计至少等摩尔的量并基于来自b)的化合物的NCO-反应性基团计不大于等摩尔的量的质子酸，
互相反应，其中来自组分c)的锡的重量和组分a)的重量的比率在组分a)是脂族多异氰酸酯时小于1000ppm并在组分a)是芳族多异氰酸酯时小于80ppm，
其特征在于使用式I、II或III的环状锡化合物作为催化剂c)：
其中n>1,
其中n>1,
其中
D代表-O-、-S-或-N(R1)-，
其中R1代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢或基团
或R1和L3一起代表-Z-L5-，且
D*代表-O-或-S-，且
X、Y和Z代表选自式-C(R2)(R3)-、-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-或-C(R2)(R3)-C(R4)(R5)-C(R6)(R7)-的亚烷基或式的邻亚芳基的相同或不同的基团，
其中R2至R11彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢，且
L1、L2和L5彼此独立地代表-O-、-S-、-OC(＝O)-、-OC(＝S)-、-SC(＝O)-、-SC(＝S)-、-OS(＝O)2O-、-OS(＝O)2-或-N(R12)-，
其中R12代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢；且
L3和L4彼此独立地代表-OH、-SH、-OR13、-Hal、-OC(＝O)R14、-SR15、-OC(＝S)R16、-OS(＝O)2OR17、-OS(＝O)2R18或–NR19R20，或L3和L4一起代表-L1-X-D-Y-L2-，
其中R13至R20彼此独立地代表具有最多20个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族基团，其任选包含选自氧、硫、氮的杂原子，或代表氢。
14.根据权利要求13的方法，其中所述添加剂包括填料、颜料、增稠剂、防沫剂和/或其它辅助物质和添加物质。
15.包含根据权利要求1至12任一项的多异氰酸酯加聚产物的涂料组合物。
16.使用根据权利要求15的涂料组合物获得的涂层。
17.被根据权利要求16的涂层涂布的基材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107810243B (zh) 2015-06-15 2020-04-10 巴斯夫涂料有限公司 聚氨酯涂覆试剂组合物及其用于制备多层涂漆体系的用途
CN107743510A (zh) 2015-06-15 2018-02-27 巴斯夫涂料有限公司 涂覆轮辋的方法及以此得到的防污和防制动粉尘的涂层
MX2017016476A (es) 2015-06-15 2018-05-17 Basf Coatings Gmbh Metodo para recubrir llantas, y recubrimientos repelentes de la suciedad y resistentes al polvo de los frenos resultantes.
WO2017085268A1 (de) * 2015-11-20 2017-05-26 Covestro Deutschland Ag Mehrschichtiger lackaufbau mit thermolatentem katalysator
WO2017182429A1 (de) 2016-04-22 2017-10-26 Covestro Deutschland Ag Thermolatent katalysiertes zwei-komponenten-system
EP3381959A1 (de) * 2017-03-27 2018-10-03 Covestro Deutschland AG Dual cure-verfahren unter verwendung von thermisch latenten zinnkatalysatoren
EP3428213A1 (de) 2017-07-12 2019-01-16 Covestro Deutschland AG Anorganische zinnverbindungen und ihre verwendung
EP3502185A1 (de) * 2017-12-22 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen
EP3770198A1 (de) 2019-07-26 2021-01-27 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung und aufarbeitung von katalysatorlösungen
EP4001334A1 (de) 2020-11-16 2022-05-25 Covestro Deutschland AG Verwendung spezieller katalysatoren für die herstellung von polyurethanbeschichtungen
EP4234602A1 (de) 2022-02-28 2023-08-30 Covestro Deutschland AG Verwendung spezieller katalysatoren für die herstellung von polyurethanbeschichtungen
CN115975586A (zh) * 2022-12-08 2023-04-18 湖北回天新材料股份有限公司 一种双组分聚氨酯结构胶及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574971A (zh) * 2009-10-30 2012-07-11 拜尔材料科学股份公司 锡催化剂用于制备聚氨酯涂料的应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB899948A (zh) 1900-01-01
BE586595A (zh) 1959-01-17
DE2243628A1 (de) * 1972-09-06 1974-03-14 Bayer Ag Polymere mit alkoxysilyl-substituierten biuretgruppen und verfahren zu ihrer herstellung
US4430456A (en) 1981-02-02 1984-02-07 Air Products And Chemicals, Inc. Polyurethane-forming process using amino and amido dialkyl tin carboxylates
US4549945A (en) 1984-01-11 1985-10-29 Phillips Petroleum Company UV Cured polyurethanes using organotin promoters
DD242617A1 (de) 1985-11-13 1987-02-04 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanharnstoffen
FR2716124B1 (fr) 1994-02-11 1996-06-28 Rhone Poulenc Chimie Utilisation de dérivés de l'étain comme catalyseurs latents de polycondensation et prémélange en contenant.
CN1214346A (zh) * 1997-10-15 1999-04-21 应燕 水性聚氨酯合成工艺
GB0329272D0 (en) 2003-12-18 2004-01-21 Johnson Matthey Plc Catalyst and method of making polyurethane materials
CA2843085C (en) 2005-09-13 2014-11-18 Dow Global Technologies Llc Distannoxane catalysts for silane crosslinking and condensation reactions
US8026333B2 (en) 2005-12-16 2011-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Protected air-activated organotin catalysts for polyurethane synthesis and processes therefore
CN101240056A (zh) * 2008-03-07 2008-08-13 华中科技大学 一种蓖麻油增韧聚乳酸型聚氨酯的制备方法
DE102008021980A1 (de) * 2008-05-02 2009-11-05 Bayer Materialscience Ag Neue Katalysatoren und deren Einsatz bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102010012237A1 (de) 2010-03-19 2011-09-22 Technische Universität Dortmund Direktsynthese von Zinn(II)- und Zinn(IV)-Alkoxiden aus elementarem Zinn und Alkoholen
DE102010031682A1 (de) * 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Bindemittelkombinationen für konstruktive Trinkwasserrohrbeschichtungen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574971A (zh) * 2009-10-30 2012-07-11 拜尔材料科学股份公司 锡催化剂用于制备聚氨酯涂料的应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20150240024A1 (en) 2015-08-27
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