CN104630765A - 一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其成分包括：成膜剂、成膜助剂纳米分散液、螯合剂、稳定剂、偶联剂、调节剂，具体质量配比为：成膜剂0.01～10份，成膜助剂纳米分散液：0.01～5份，螯合剂0.01～5份，稳定剂0.05～15份，偶联剂0.01～20份，调节剂0.01～15份，去离子水30～99.9份。本发明使用效果具有无磷、无重金属，可在室温下操作，浸泡与喷淋方式均可使用，其在冷轧钢板等金属表面形成的纳米陶瓷硅烷复合膜层，吹干后7天无锈蚀现象，满足生产工序中对耐蚀性能的要求。涂装后划格实验附着力1级，漆膜耐冲击性达到50cm.kg，耐中性盐雾实验达到500h。
Description
技术领域
本发明涉及金属表面处理剂领域，具体为一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法。
背景技术
金属磷化和钝化工艺是常用的金属表面处理技术。由于其生产工艺简单、技术含量低，在我国金属表面前处理行业得到了广泛的应用。但金属磷化和钝化液中含有大量的磷，易造成水体富营养化，给环境带来严重的污染，同时磷化和钝化液中含有的重金属离子，如镍、铬、锰等又可对人体造成永久性伤害。因此，开发环保型金属涂装前预处理剂以替代现有的磷化产品势在必行。
近年来，国内外对传统磷化处理的替代产品与工艺研究颇多，主要集中在环保及低能耗的产品开发，但由于配方较为复杂，虽然开发的产品很多，能够兼顾环保及低能耗问题，但这些产品在处理金属表面后，膜层的耐蚀性以及涂装后综合性能指标均不甚理想，至今未见有成熟的产品及工艺报道。
中国专利号200510127048.X介绍的一种硅烷类处理剂以醇/水作为溶剂，利用烷氧基硅烷的水解缩聚反应得到其低聚物醇溶液的硅烷表面处理剂，经验证其膜层涂装后500h耐蚀性较差，难以达到替代磷化剂的效果。
中国专利号200910116134.9介绍的一种陶瓷/硅烷复合膜层处理剂，该处理剂以纳米Ti、Zr等作为成膜剂，利用硅烷进行掺杂复配处理，但其得到的膜层后续涂装耐蚀性仍较差，难以达到替代磷化剂的效果。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，以解决上述背景技术中的问题。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其成分包括：成膜剂、成膜助剂纳米分散液、螯合剂、稳定剂、偶联剂、调节剂，具体质量配比为：成膜剂0.01～10份，成膜助剂纳米分散液：0.01～5份，螯合剂0.01～5份，稳定剂0.05～15份，偶联剂0.01～20份，调节剂0.01～15份，去离子水30～99.9份。
所述成膜剂含F化合物，为H2ZrF6、H2TiF6、H2SiF6或它们的盐类中的一种或几种
所述成膜助剂纳米分散液为纳米TiO2、ZrO2、SiO2和Al2O3中的一种或几种。
所述螯合剂为柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸或它们的盐类中的一种或几种。
所述稳定剂为甲醇、乙醇、丙三醇和季戊四醇中的一种或几种。
所述偶联剂为环氧基硅烷、乙烯基硅烷中的一种或两种。
所述环氧基硅烷为3-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3，4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷或3-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷。
所述的乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷或乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
所述的调节剂为甲酸、乙酸，草酸和苯甲酸中的一种或几种。
所述金属涂装前预处理剂制备及使用方法为：准确按质量份称取各组分物质，放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.0～5.5即可使用。
与目前公开技术相比，本发明存在以下优点：本发明的环保型金属涂装前预处理剂，其组分中包含的成膜剂、成膜助剂可与金属基材反应形成一层致密的氧化膜，同时偶联剂作为补强组分，一方面与金属形成分子间具有共价键结合力的膜层，提升膜层的裸模耐蚀性，另一方面偶联剂可与后续涂装涂料紧密结合，形成具有优异防护性能的防护层，增强其涂装附着力和耐蚀性，从而达到替代传统磷化剂的效果。
本发明的环保型金属涂装前预处理剂相比传统磷化剂产品，具有无磷、无重金属，可在室温下操作，浸泡与喷淋方式均可使用，其在冷轧钢板等金属表面形成的纳米陶瓷硅烷复合膜层，吹干后7天无锈蚀现象，满足生产工序中对耐蚀性能的要求。涂装后划格实验附着力1级，漆膜耐冲击性达到50cm.kg，耐中性盐雾实验达到500h。
具体实施方式
为了使本发明的技术手段、创作特征、工作流程、使用方法达成目的与功效易于明白了解，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其成分包括：成膜剂、成膜助剂纳米分散液、螯合剂、稳定剂、偶联剂、调节剂，具体质量配比为：成膜剂0.01～10份，成膜助剂纳米分散液：0.01～5份，螯合剂0.01～5份，稳定剂0.05～15份，偶联剂0.01～20份，调节剂0.01～15份，去离子水30～99.9份。
所述金属涂装前预处理剂制备及使用方法为：准确按质量份称取各组分物质，放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.0～5.5即可使用。
实施例1
按质量配比取：H2ZrF6：2.5份，纳米TiO2：：0.8份，酒石酸0.3份，乙醇10.0份，3-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷2.0份，甲酸2.8份，去离子水81.6份放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.5即可使用，将金属工件依次进行脱脂、水洗、成膜处理5min、水洗、130℃干燥15min、粉末涂装、210℃固化20min流程。
针对本实施例所制备的环保型金属涂装前预处理剂样品的测试项目有：(1)涂装后的百格测试，参照中国国家标准GB-1720-85；(2)涂装后的抗冲击测试，参照中国国家标准GB/T1732-93中的50cm.kg测试；(3)涂装后的耐蚀性测试，，参照中国国家标准GB/T1771-91中所列的500小时中性盐雾试验。
实施例2
按质量配比取：H2ZrF6：4份，纳米TiO2：：0.4份，酒石酸1份，乙醇6.0份，甲醇3.0份，3，4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷0.6份，乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷1.2份，乙酸3.2份，去离子水80.6份放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.8即可使用，将金属工件依次进行脱脂、水洗、成膜处理5min、水洗、130℃干燥15min、粉末涂装、210℃固化20min流程。
针对本实施例所制备的环保型金属涂装前预处理剂样品的测试项目有：(1)涂装后的百格测试，参照中国国家标准GB-1720-85；(2)涂装后的抗冲击测试，参照中国国家标准GB/T1732-93中的50cm.kg测试；(3)涂装后的耐蚀性测试，，参照中国国家标准GB/T1771-91中所列的500小时中性盐雾试验。
实施例3
按质量配比取：H2TiF6：1.6份，纳米ZrO2：1.2份，酒石酸0.75份，乙醇12份，3-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷1.7份，乙酸1.9份，去离子水80.85份放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为5.0即可使用，将金属工件依次进行脱脂、水洗、成膜处理5min、水洗、130℃干燥15min、粉末涂装、210℃固化20min流程。
针对本实施例所制备的环保型金属涂装前预处理剂样品的测试项目有：(1)涂装后的百格测试，参照中国国家标准GB-1720-85；(2)涂装后的抗冲击测试，参照中国国家标准GB/T1732-93中的50cm.kg测试；(3)涂装后的耐蚀性测试，，参照中国国家标准GB/T1771-91中所列的500小时中性盐雾试验。
实施例4
按质量配比取：H2ZrF6：5.0份，纳米SiO2：0.3份，纳米Al2O3：0.15份，乙二胺四乙酸：0.8份，甲醇：2.1份，乙烯基三甲氧基硅烷：3.6份，甲酸：1.3份，去离子水86.75份放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为5.0即可使用，将金属工件依次进行脱脂、水洗、成膜处理5min、水洗、130℃干燥15min、粉末涂装、210℃固化20min流程。
针对本实施例所制备的环保型金属涂装前预处理剂样品的测试项目有：(1)涂装后的百格测试，参照中国国家标准GB-1720-85；(2)涂装后的抗冲击测试，参照中国国家标准GB/T1732-93中的50cm.kg测试；(3)涂装后的耐蚀性测试，，参照中国国家标准GB/T1771-91中所列的500小时中性盐雾试验。
针对以上实施例进行测试的结果为：
| 附着力性能 | 抗冲击性能50cm.kg | 耐蚀性能mm/500h | |
| 实施例1 | 1级 | 涂层无裂纹、脱落 | 1.2mm/ |
| 实施例2 | 1级 | 涂层无裂纹、脱落 | 0.8mm/ |
| 实施例3 | 1级 | 涂层无裂纹、脱落 | 0.9mm/ |
| 实施例4 | 1级 | 涂层无裂纹、脱落 | 1.0mm/ |
由上面的表1可以看出，本发明的环保型金属涂装前预处理剂应用在冷轧钢板上进行处理涂装后的附着力能达到1级，抗冲击性都能达到50cm.kg，用环氧聚酯粉末涂装时中性盐雾试验500h单边腐蚀宽度在1.5mm以下。
本发明的环保型金属涂装前预处理剂具有无磷、无重金属，可在室温下使用、操作简便等优点，证明其可代替传统的磷化产品，具有重要的实用价值。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明的要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (9)
1.一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其成分包括：成膜剂、成膜助剂纳米分散液、螯合剂、稳定剂、偶联剂、调节剂，其特征在于：其具体质量配比为：成膜剂0.01～10份，成膜助剂纳米分散液：0.01～5份，螯合剂0.01～5份，稳定剂0.05～15份，偶联剂0.01～20份，调节剂0.01～15份，去离子水30～99.9份。
2.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述成膜剂含F化合物，为H2ZrF6、H2TiF6、H2SiF6或它们的盐类中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述成膜助剂纳米分散液为纳米TiO2、ZrO2、SiO2和Al2O3中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述螯合剂为柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸或它们的盐类中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述稳定剂为甲醇、乙醇、丙三醇和季戊四醇中的一种或几种；所述的调节剂为甲酸、乙酸，草酸和苯甲酸中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述偶联剂为环氧基硅烷、乙烯基硅烷中的一种或两种。
7.根据权利要求6所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述环氧基硅烷为3-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3，4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷或3-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷；所述的乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷或乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
8.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述金属涂装前预处理剂制备及使用方法为：准确按质量份称取各组分物质，放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.0～5.5即可使用。
9.根据权利要求1所述的一种环保型金属涂装前预处理剂及其制备方法，其特征在于：所述预处理剂制备及使用方法为：按质量配比取：H2ZrF6：2.5份，纳米TiO2：：0.8份，酒石酸0.3份，乙醇10.0份，3-(2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷2.0份，甲酸2.8份，去离子水81.6份放入容器中，充分搅拌均匀，静置陈化24h后，既得本品，现场使用时，按3～5％浓度与水配比加入适量的本品并搅拌均匀，最后加足量水至工作液位，然后以氢氧化钠调节槽液的pH值为4.5即可使用，将金属工件依次进行脱脂、水洗、成膜处理5min、水洗、130℃ 干燥15min、粉末涂装、210℃固化20min流程。
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|---|---|
| CN (1) | CN104630765A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105623467A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-06-01 | 罗吉林 | 一种取代磷化膜的水性环保金属表面防腐涂膜剂 |
| CN105951072A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-09-21 | 湖南金化科技集团有限公司 | 一种锆化处理剂及对钢铁制件进行锆化处理的方法 |
| CN105970200A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-09-28 | 南京工程学院 | 一种列车车门防护层及其制备方法 |
| CN106637174A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-05-10 | 浙江五源科技股份有限公司 | 一种用于金属涂装前处理的硅烷自组装处理剂及其应用 |
| CN107365991A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-21 | 合肥康之恒机械科技有限公司 | 一种用于金属的环保型预处理剂及其制备方法 |
| CN108411294A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 上海利物盛纳米科技有限公司 | 一种绿色环保型金属涂装前预处理液及其制备和使用方法 |
| CN110438482A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-11-12 | 安徽未来表面技术有限公司 | 一种环保型金属表面陶化剂 |
| CN111304652A (zh) * | 2020-03-22 | 2020-06-19 | 浙江宇达新材料有限公司 | 一种用涂覆陶瓷膜替代磷化的工艺方法 |
| CN111663133A (zh) * | 2019-03-06 | 2020-09-15 | 南京派诺金属表面处理技术有限公司 | 硅烷处理液及其制备方法 |
| CN112724828A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-30 | 武汉迪赛新材料有限公司 | 一种彩涂板用临时防锈液的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5964781A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-12 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面の皮膜形成方法 |
| CN101701336A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-05-05 | 芜湖市瑞杰环保材料科技有限公司 | 一种环保的金属表面处理剂及其使用方法 |
| CN101838803A (zh) * | 2010-05-20 | 2010-09-22 | 安徽未来表面技术有限公司 | 用于金属表面磷化替代处理剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-11-11 CN CN201310554110.8A patent/CN104630765A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5964781A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-12 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面の皮膜形成方法 |
| CN101701336A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-05-05 | 芜湖市瑞杰环保材料科技有限公司 | 一种环保的金属表面处理剂及其使用方法 |
| CN101838803A (zh) * | 2010-05-20 | 2010-09-22 | 安徽未来表面技术有限公司 | 用于金属表面磷化替代处理剂及其制备方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105623467A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-06-01 | 罗吉林 | 一种取代磷化膜的水性环保金属表面防腐涂膜剂 |
| CN105970200A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-09-28 | 南京工程学院 | 一种列车车门防护层及其制备方法 |
| CN105970200B (zh) * | 2016-05-30 | 2018-11-23 | 南京工程学院 | 一种列车车门防护层及其制备方法 |
| CN105951072A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-09-21 | 湖南金化科技集团有限公司 | 一种锆化处理剂及对钢铁制件进行锆化处理的方法 |
| CN106637174A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-05-10 | 浙江五源科技股份有限公司 | 一种用于金属涂装前处理的硅烷自组装处理剂及其应用 |
| CN107365991A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-21 | 合肥康之恒机械科技有限公司 | 一种用于金属的环保型预处理剂及其制备方法 |
| CN108411294A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 上海利物盛纳米科技有限公司 | 一种绿色环保型金属涂装前预处理液及其制备和使用方法 |
| CN111663133A (zh) * | 2019-03-06 | 2020-09-15 | 南京派诺金属表面处理技术有限公司 | 硅烷处理液及其制备方法 |
| CN110438482A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-11-12 | 安徽未来表面技术有限公司 | 一种环保型金属表面陶化剂 |
| CN111304652A (zh) * | 2020-03-22 | 2020-06-19 | 浙江宇达新材料有限公司 | 一种用涂覆陶瓷膜替代磷化的工艺方法 |
| CN112724828A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-30 | 武汉迪赛新材料有限公司 | 一种彩涂板用临时防锈液的制备方法 |
| CN112724828B (zh) * | 2020-12-26 | 2021-10-29 | 武汉迪赛新材料有限公司 | 一种彩涂板用临时防锈液的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Tong Xuebao Document name: Notification of Passing Examination on Formalities |
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150520 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |