CN104619742B - 制备结构化的复合粘合剂制品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制备结构化复合粘合剂制品的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供粘合剂制品，该粘合剂制品包含：i)包含环氧树脂的基础树脂，ii)第一环氧固化剂，和iii)第二环氧固化剂，通过将基础树脂与第一环氧固化剂反应，使得第一环氧固化剂基本上与制品中的环氧树脂反应，并且第二环氧固化剂在制品中基本上未反应；b)用浮雕图案压印粘合剂制品；以及c)固化粘合剂制品，使得第二环氧固化剂基本上与制品中的环氧树脂反应。在一些实施例中，该方法还包括在粘合剂中嵌入稀松布的步骤。在一些实施例中，该方法还包括将导电层沉积到用浮雕图案压印的粘合剂制品的表面上的步骤。

Description

制备结构化的复合粘合剂制品的方法
技术领域
本公开涉及包含粘合剂的结构化制品和它们的制造方法，在一些实施例中包括包含可固化环氧树脂粘合剂的结构化制品。
发明内容
简而言之，本公开提供制备结构化的复合粘合剂制品的方法，包括以下步骤：a)提供粘合剂制品，该粘合剂制品包含：i)包含环氧树脂的基础树脂，ii)第一环氧固化剂，和iii)第二环氧固化剂，通过将基础树脂与第一环氧固化剂反应使得环氧固化剂基本上与制品中的环氧树脂反应，并且第二环氧固化剂在制品中基本上未反应；b)用浮雕图案压印粘合剂制品；以及c)固化粘合剂制品，使得第二环氧固化剂基本上与制品中的环氧树脂反应。在一些实施例中，步骤a)在步骤b)之前进行。在一些实施例中，步骤a)与步骤b)同时进行。
在一些实施例中，可选择第一环氧固化剂和第二环氧固化剂，使得在使第一环氧固化剂基本上与组合物中的环氧树脂反应的温度和持续时间的条件下，第二环氧固化剂可在组合物中保持基本上未反应。在一些实施例中，选择第一环氧固化剂和第二环氧固化剂，使得在72°F下24小时之后第二环氧固化剂在组合物中保持基本上未反应，并且在72°F下24小时之后第一环氧固化剂基本上与组合物中的环氧树脂反应。在一些实施例中，第一环氧固化剂为聚硫醇。在一些实施例中，第二环氧固化剂为多胺。在一些实施例中，基础树脂不包括丙烯酸类树脂。
在一些实施例中，该方法还包括在步骤b)之前将稀松布嵌入在粘合剂层中的d)步骤。
在一些实施例中，该方法还包括在步骤c)之前将导电层诸如金属层沉积到用浮雕图案压印的粘合剂制品的表面上的e)步骤。
附图说明
图1是由如下面对于实例9所描述的可固化压印膜制备的固化复合板的横截面的显微照片。
具体实施方式
本公开提供包含高强度结构复合粘合剂材料的结构化制品。在该结构复合中，两个聚合物网络相继地形成。第一网络对可固化的结构粘合剂制品提供结构完整性。在通过压印或任何其它类型的图案化将粘合剂制品成型为结构化制品之后，通常为热固性树脂的第二网络可被固化。所得的固化材料可以是互穿的聚合物网络或单相聚合物网络。
本公开利用高强度结构复合粘合剂材料和方法，诸如在2011年12月28日提交的PCT专利申请US201I/067513中所公开的材料和方法，要求在2010年12月29日提交的美国临时专利申请61/428037的优先权，其内容以引用方式并入本文。
本文使用的粘合剂包括两步反应体系，该两步反应体系包括基础树脂组分，该基础树脂组分与足够量的第一组分迅速反应以提供将保持压印浮雕图案的粘合剂制品。本发明包括可被活化以提供结构粘合剂的剩余基础树脂的潜在性的催化剂或固化剂。选择第一组分的反应和化学作用，以保持未固化的所得制品的延迟。形成步骤可在待结合的幅材或基材上进行。在一些实施例中，结构复合粘合剂仅包含一种类型的基础树脂，如，环氧树脂。在一些实施例中，结构复合粘合剂仅包含环氧树脂作为基础树脂。在一些实施例中，结构复合粘合剂仅包含一种树脂作为基础树脂。在一些实施例中，结构复合粘合剂仅包含一种环氧树脂作为基础树脂。在一些实施例中，基础树脂不包含丙烯酸类树脂。
该方法允许在形成和压印步骤以及在热固性步骤中的使用，因此强度不减弱。由于低温处理，多种潜在的固化剂或催化剂变成可用于第二热固性步骤。此外，处理厚的、不透明的和着色的制品是可能的。
在一些实施例中，本公开利用包括至少一种反应迅速的固化剂和至少一种潜在的固化剂的混合固化剂。
任何合适的环氧树脂可用于实践本发明。
任何合适的反应迅速的固化剂可用于实践本发明。任何合适的潜在的固化剂可用于实践本发明。在一些实施例中，潜在的固化剂与环氧树脂在时间和温度足以使反应迅速的固化剂与环氧树脂基本反应的条件下基本上保持未反应，并且潜在的固化剂将与环氧树脂在更广泛的时间和温度条件下基本上反应。
在一个实施例中，本公开提供了一种方法，该方法将未固化的环氧树脂与本公开的混合固化剂共混并且使环氧树脂基本上与反应迅速的固化剂反应(固化)，同时保留有基本上未反应(未固化)的潜在的固化剂，以形成结构复合粘合剂材料来形成制品，然后用浮雕图案压印该制品以产生压印的粘合剂制品。在另一个实施例中，本公开提供了一种方法，该方法在同时用浮雕图案压印所述材料以产生压印的粘合剂制品时，将未固化的环氧树脂与本公开的混合固化剂共混并且使环氧树脂基本上与反应迅速的固化剂反应(固化)，同时保留有基本上未反应(未固化)的潜在的固化剂，以形成结构复合粘合剂材料。
在一些实施例中，可添加另外的层到粘合剂制品的压印表面。在一些实施例中，导电层诸如金属层可施加于制品的压印表面。导电层可通过任何合适的方法添加，包括沉积方法，诸如化学沉积、电沉积或气相沉积。所得的制品包括图案化的导电层。该方法可用于产生2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031263，或2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031280中所描述的制品，这两个专利申请的公开以引用方式并入本文。
在一些实施例中，在与导电层诸如金属层接触时，基础树脂与第一环氧固化剂反应，以形成具有附接导电层的制品。然后，具有附接导电层的制品可压印以产生包括图案化导电层的制品。该方法可用于产生2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031263，或2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031280中描述的制品，其公开以引用方式并入本文。
在一些实施例中，压印可固化制品的两层压印表面可结合以产生具有间隙的双层。在一个此类实施例中，压印表面的图案对准结合，其中在一个表面中的间隙与相对表面中的间隙相接。在另一个此类实施例中，压印表面的图案没有对准放在一起。
在另一个实施例中，压印表面的图案与未图案化的表面结合，以产生具有间隙的双层。
在一些实施例中，本公开的压印粘合剂制品提供于衬片上。在一些实施例中，压印粘合剂制品提供为不具有衬片的自立式膜。在一些实施例中，压印粘合剂制品包括阻隔层，诸如含氟聚合物层。在一些实施例中，压印粘合剂制品包括稀松布。在一些实施例中，压印粘合剂制品包括非织造稀松布。在一些实施例中，压印粘合剂制品包括织造稀松布。
如本文所用，术语“基本上未反应”或“基本上未固化”通常意指至少70％未反应或未固化，但更通常地意指至少80％未反应或未固化且更通常地意指至少90％未反应或未固化。如本文所用，术语“基本上反应”或“基本上固化”通常意指至少70％反应或固化，但更通常地意指至少80％反应或固化且更通常地意指至少90％反应或固化。
如本文所用，术语“压印”、“正在压印”或“已压印”意指在材料表面上产生浮雕图案的过程；通常通过以足够的压力对材料应用工具或模具以在工具或模具移除之后留下耐久压痕来实现。
通过以下实例进一步说明本公开的目的和优点，但在这些实例中列举的具体材料及其量以及其他的条件和细节不应理解为是对本发明的不当限制。
实例
除非另外说明，所有的试剂均得自或可得自Aldrich Chemical Co.(Milwaukee，WI)，或可以通过已知方法来合成。
下面的缩写用于描述实例：
℃： 摄氏度
°F： 华氏度
cm： 厘米
g/m2： 克/平方米
kgcw： 千克/厘米宽度
kPa： 千帕
MPa： 兆帕
mg： 毫克
mil： 10-3英寸
mm： 毫米
mm/min： 毫米/分钟
piw： 磅/英寸宽度
μ-inch： 10-6英寸
μm： (微米)
oz/yd2： 盎司/平方码
psi： 磅/平方英寸
rpm： 转/分钟
所用材料：
CC3-800：硫醇封端的液体环氧固化剂，以“CAPCURE 3-800”的商品名得自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corporation，Florham Park，New Jersey)。
CC-40：预催化的硫醇基环氧硬化剂，以“CAPCURE 40 SEC HV”的商品名得自巴斯夫公司(BASF)。
CG-1400：具有近似胺当量为21克/当量的微粉化双氰胺，以商品名“AMICURE CG-1400”得自空气产品和化工公司(Air Products and Chemicals，Inc.)。
DEH-85：具有活性氢当量为约265克/当量的未改性双酚A硬化剂，以商品名“DEH-85”得自密西根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company，Midland，Michigan)。
DER-6508：异氰酸酯改性2官能环氧树脂，以商品名“DER-6508”得自密西根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company，Midland，Michigan)。
DF-1：聚合物非聚硅氧烷流动性添加剂，以商品名“DYNOADD F-1”得自芬兰赫尔辛基的太尔公司(Dynea Oy，Helsinki，Finland)。
EPON 826：具有从178到186克/当量的环氧当量的双酚A树脂的中等分子量二缩水甘油醚，以商品名“EPON 826”得自德克萨斯州休斯顿的迈图高新材料公司(MomentivePerformance Materials，Houston，Texas)。
EPON 828：具有近似环氧当量为188克/当量的双酚A聚环氧化合物树脂，以商品名“EPON 828”得自迈图特用化学品公司(Momentive Specialty Chemicals)。
EPON SU-8：具有近似八个的平均环氧基团官能度的环氧酚醛树脂，以商品名“EPON SU-8”得自迈图特用化学品公司(Momentive Specialty Chemicals)。
MX-120：双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(包含25重量％的丁二烯-丙烯酸共聚物芯壳橡胶)，近似环氧当量为243克/当量，以商品名“KANE ACE MX-120”得自德克萨斯州帕萨迪纳的钟渊德州公司(Kaneka Texas Corporation Pasadena，Texas)。
MX-257：双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(包含37.5重量％的丁二烯-丙烯酸共聚物芯壳橡胶)，近似环氧当量为294克/当量，以商品名“KANE ACE MX-257”得自钟渊德州公司。
MY-720：多官能环氧树脂，以商品名“ARALDITE MY-720”得自德克萨斯州伍德兰兹的亨斯迈公司(Huntsman Corporation，Woodlands，Texas)。
PG-7：铜酞菁颜料，以商品名“VYNAMON GREEN 600734”得自宾夕法尼亚州费尔利斯希尔斯的Heucotech公司(Heucotech Ltd.，Fairless Hills，Pennsylvania)。
QX-11：硫醇固化剂，以商品名“EPOMATE QX-11”得自日本东京的日本环氧树脂公司(Japan Epoxy Resins，Inc.，Tokyo，Japan)。
R-960：金红石二氧化钛颜料，以商品名“TI-PURE R-960”得自特拉华州威明顿的杜邦公司(E.I.duDupont de Nemours and Company，Wilmington，Delaware)。
RA-95：双酚A环氧树脂改性羧基封端的丁二烯丙烯腈弹性体，以商品名“HYPOXRA-95”得自新泽西州摩尔斯镇的CVC特种化工公司(CVC Specialty Chemicals Inc.，Moorestown，New Jersey)。
SD-3：改性的锂蒙脱石粘土，以商品名“BENTONE SD-3”得自新泽西州海敦的海名斯特殊化学公司(Elementis Specialities，Hightown，New Jersey)。
TDI-CDI：40％重量的苯基异氰酸酯封端的甲苯二异氰酸酯聚碳化二亚胺的甲苯溶液，具有甲苯二异氰酸酯：苯基异氰酸酯的2：1的重量比。
TMMP：三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，得自弗吉尼亚州里士满的光化工美国公司(Wako Chemical USA，Inc.，Richmond，Virginia)。
U-52：芳族取代脲(4，4′-亚甲基双(苯基二甲基脲))，近似胺当量为170克/当量，以商品名“OMICURE U-52”得自新泽西州摩尔斯镇的CVC特种化工公司(CVC SpecialtyChemicals Inc，Moorestown，New Jersey)。
UR2T：环氧树脂硬化剂，以商品名“AMICURE UR2T”得自空气化工产品公司(AirProducts and Chemicals Inc.)。
反应性环氧组合物(REC)的制备
一部分的环氧反应性组合物
研磨料制备如下。在70°F(21.1℃)的温度下，66.66克EPON 826、168.36克MX-120、3.7克PG-7、18.44克R-960、6.18克SD-3、34.83克CG-1400和1.83克U-52被装入设计在行星式磨机(型号：“SPEED MIXER DA 400 FV”)中使用的塑料杯中，该行星式磨机购自英国白金汉郡的协同设备有限公司(Synergy Devices Limited，Buckinghamshire，UnitedKingdom)。将该杯子置于行星式搅拌器中，并且在2200rpm下混合2分钟。将混合物在三辊磨中研磨三次，然后搁置备用。
在70°F(21.1℃)的温度下，用研杵和研钵手动压碎19.26克DER-6508和7.57克EPON SU-8，并且装入设计在行星式磨机中使用的另一个塑料杯中。将16.33克的MEK加入该杯中，然后将该杯固定至研磨机，并且以2,200rpm旋转，直到混合物溶解约15分钟。3.34克MY-720、0.74克DF-1、9.48克RA-95、37.57克研磨料和5.47克TDI-CDI加入该杯中，加上足够的甲苯以制备100重量份的总体组合物。混合物返回到行星式搅拌器，并且在2,000rpm下再继续混合2分钟。混合物被手动刮除并且返回到行星式磨机，直到所有的组分均匀分散约4分钟。
两部分的环氧反应性组合物
部分-A：
A-1
将43.2、2.4、4.4、41.6和8.4重量份的QX-11、TMMP、DEH-85、CC3-800和CC-40分别加入100克容量的塑料行星式磨机杯子中。然后将该杯子固定到行星式磨机中，并且组分在2,750rpm和72°F(22.2℃)下混合直到溶解约五分钟。
反应性组合物A-2至A-5：
根据A-1中大体描述的过程制备表1中列出的反应性组合物。
表1
部分-B：
66.4份数的MX-257、27.4份数的Epon-828、4.1份数的CG-1400和2.1份数的UR2T加入100克容量的塑料行星式磨机杯子中。然后将该杯子固定到行星式磨机中，并在2,750rpm和72F(22.2C)下将该组分混合两分钟。将该杯子从磨机移除，将混合物从杯壁刮除，并且然后返回至行星式磨机并混合另外两分钟。
根据在表2中列出的重量份比，添加部分-A和部分-B组合物到20克容量的行星磨式杯子中，并且在2,750rpm和72°F(22.2℃)下在行星式磨机上混合20秒。
表2
可固化衬片支撑膜的制备
方法A：
在72°F(22℃)、8密耳(203.2μm)的条形间隙下，使用床衬刀涂布台将一部分的环氧反应性混合物施加在具有相对聚乙烯涂层的5密耳(127μm)漂白纸衬片的硅氧烷涂覆侧上，该漂白纸衬片产品编号为“2321076#BL KFT H/HP 4D/6MH”，得自爱荷华州爱荷华市的耐恒公司(Loparex，Inc.，Iowa City，Iowa)。在135°F(57.2℃)下干燥测量为约11.5英寸×6英寸(29.2cm×15.2cm)的每个衬片膜构造，在72°F(22.2℃)下冷却并且保持24小时，然后在-20°F(-28.9℃)下储存，用于后续处理。
方法B：
共混的两部分环氧反应性混合物在具有相对聚乙烯涂层的两个5密耳(127μm)漂白纸衬片的硅氧烷涂覆侧之间施加，该漂白纸衬片产品编号为“2321076#BL KFT H/HP 4D/6MH”，得自爱荷华州爱荷华市的耐恒公司(Loparex，Inc.，Iowa City，Iowa)。在72°F(22℃)、13密耳的(203.2μm)条形间隙下，使用床衬刀涂布台来制备衬片/可固化环氧膜/衬片夹心。测量为约11.5英寸×6英寸(29.2cm×15.2cm)的每个衬片/膜/衬片夹心在72°F(22.2℃)下保持24小时，然后在-20°F(-28.9℃)储存，用于后续处理。
方法C：
根据方法A中大体描述的方法来制备衬片/可固化环氧膜构造，其中该衬片/可固化环氧膜构造在约72°F(22℃)储存约24小时之后，一部分的环氧反应性混合物被两部分的环氧反应性混合物取代。
可固化的稀松布嵌入的衬片支撑膜的制备
衬片-可固化膜-衬片夹心的一个衬片被移除并且被0.125盎司/码2(4g/m2)非织造聚酯织物的类似大小部分取代，该非织造聚酯织物可购自纽约的技术纤维产品公司(Technical Fiber Products，Inc.，New York)。聚丙烯衬片布置在非织造聚酯织物上方，并且在约72°F(22℃)和80psi(551.6kPa)下，叠层通过两个橡胶涂覆的压料辊之间，以便嵌入聚酯织物。
可固化压印膜的制备
可固化压印膜经受部分的固化周期，如表3中列出，然后将其冷却到72°F(22.2°℃)。以50和150锥体/每平方英寸之间的密度制成具有约40密耳(1mm)高截顶锥体(截头)图案的0.5英寸(12.7毫米)厚的铝制工具。可固化膜的一个面暴露在并且置于铝制工具上。膜由在一侧上具有硅氧烷涂层并在相对侧上具有聚乙烯涂层的0.005英寸(0.13毫米)厚的一片纸衬片覆盖，使得可固化环氧树脂接触衬片的硅氧烷涂覆侧。0.5英寸(12.7毫米)厚的铝板位于隔离衬片上方，并且组件放置在以约100psi(689kPa)操作的液压机中。组件根据表2中列出的时间和温度预加热，在预加热之后膜从夹心去除，并且将其冷却到72°F(22.2℃)。
可固化复合板的制备
一部分的反应性组合物施加到压印可固化膜的压印表面，并且人工润湿，并且使用撒布机填充到在表面中的每个凹陷中。然后在135°F(57.2℃)下烘干膜20分钟，并且允许冷却至72°F(22.2℃)。在固化环氧涂层上方施加以商品名“P2353U 19152”从华盛顿州塔科马市的东丽复合材料(美国)公司(Toray Composites(America)，Inc.，Tacoma，Washington)获得的十二层环氧浸渍单向石墨纤维，在该过程之后衬片从压印可固化膜的平坦表面去除，并且复合材料根据以下周期中的一个来固化。
固化周期
周期A
然后，可固化压印膜复合材料以在高压釜中约28英寸汞柱(94.8kPa)的真空进行真空袋装，该高压釜型号为“ECONOCLAVE3x5”，得自加利福利亚州希尔玛的ASC处理***公司(ASC Process Systems，Sylmar，California)。高压釜压力增加到60psi(413.7kPa)，并且温度以每分钟4.5°F(2.5℃)的速率提高到350°F(176.7℃)，在该温度下保持90分钟，然后在释放压力和真空之前以每分钟5°F(2.8℃)的速率冷却到72°F(22.2℃)。
周期B
然后，可固化压印膜复合材料以在高压釜中约28英寸汞柱(94.8kPa)的真空进行真空袋装，该高压釜型号为“ECONOCLAVE3×5”，得自加利福利亚州希尔玛的ASC处理***公司(ASC Process Systems，Sylmar，California)。高压釜压力增加到45psi(310.3kPa)，在这一过程中一旦高压釜压力超过15psi(103.4kPa)，则将真空袋通风至大气环境中。然后，高压釜温度以每分钟4.5°F(2.5℃)的速率提高到250°F(121.1℃)，在该温度下保持90分钟，然后在释放压力和真空之前以每分钟5°F(2.8℃)的速率冷却到72°F(22.2℃)。
周期C
可固化压印模在表3中的持续时间内，在270°F(132.2℃)的烘箱中固化、开放表面。在固化之后，膜从烘箱去除并且将其冷却到72°F(22.2℃)。
各种环氧组合物、压印膜条件和固化周期在表3中列出。可固化膜组合物的压印图案保真性和通过固化周期保持图案的能力在表4中报告。
表3
<1>膜易碎。未完成固化周期。
<2>压印复制不良。未完成固化周期。
<3>与实例2-9类似的压印结果。未完成固化周期。
<4>与实例14类似的压印结果。未完成固化周期。
表4
导电夹层
在另外的假想实例步骤中，在上述“可固化复合板制备”中的一部分反应性组合物施加之前，导电夹层施加到压印可固化膜的压印表面。导电层通过沉积法添加，诸如化学沉积、电沉积或气相沉积。所得的面板包含图案化的内部导电夹层。该方法可用于产生2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031263，或2010年10月21日公布的PCT专利申请US2010/031280中所描述的制品，所述专利申请的公开以引用方式并入本文。
具有空隙的双层
在另一个假想实例步骤中，压印可固化膜的两层压印表面在最终固化之前结合，以产生具有空隙间隙的双层。在此类步骤的一个变型中，压印表面的图案对准结合，其中一个表面中的间隙与相对表面中的间隙相接。在此类步骤的另一个变型中，压印表面的图案无对准结合。在此类步骤的另一个变型中，压印可固化膜的一层压印表面在最终固化之前与未压印的第二层结合，以产生具有空隙的双层。
在不偏离本发明范围和原理的前提下，可以对本发明进行各种修改和更改，这对于本领域的技术人员而言将是显而易见的，并且应当理解，不应将本发明不当地限制于上文示出的示例性实施例。

Claims (12)

1.一种方法，包括以下步骤：
a)提供粘合剂制品，所述粘合剂制品包含：
i)基础树脂，所述基础树脂包含环氧树脂；
ii)第一环氧固化剂；和
iii)第二环氧固化剂；
通过使所述基础树脂与所述第一环氧固化剂反应，使得所述第一环氧固化剂基本上与所述制品中的环氧树脂反应，并且所述第二环氧固化剂在所述制品中基本上未反应；
b)用浮雕图案压印所述粘合剂制品；以及
c)固化所述经压印的粘合剂制品，使得所述第二环氧固化剂基本上与所述制品中的环氧树脂反应，
其中“基本上未反应”意指至少70％未反应，而“基本上反应”意指至少70％反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一环氧固化剂和第二环氧固化剂被选择成使得在使所述第一环氧固化剂基本上与组合物中的环氧树脂反应的温度和持续时间的条件下，所述第二环氧固化剂可在所述组合物中保持基本上未反应。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一环氧固化剂和第二环氧固化剂被选择成使得在72°F下24小时之后，所述第二环氧固化剂在组合物中保持基本上未反应，并且在72°F下24小时之后，所述第一环氧固化剂基本上与所述组合物中的环氧树脂反应。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一环氧固化剂为聚硫醇。
5.根据权利要求3所述的方法，其中所述第一环氧固化剂为聚硫醇。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二环氧固化剂为多胺。
7.根据权利要求3所述的方法，其中所述第二环氧固化剂为多胺。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述第二环氧固化剂为多胺。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述基础树脂不包括丙烯酸类树脂。
10.根据权利要求1所述的方法，还包括在步骤b)之前的以下步骤：
d)在粘合剂中嵌入稀松布。
11.根据权利要求1所述的方法，还包括与步骤b)同时进行的以下步骤：
d)在粘合剂中嵌入稀松布。
12.根据权利要求1-8、10或11中任一项所述的方法，还包括在步骤c)之前的以下步骤：
e)将导电层沉积到所述用浮雕图案压印的粘合剂制品的表面的至少一部分上。
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