CN104603212B - Uv可固化金属装饰性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种紫外光可固化的金属组合物和用其制成的制品。该UV可固化的金属组合物提供了高光泽金属饰面，在储存期内保持光泽度水平，并且保持按压和贮存稳定性，同时保持快的固化速度。本发明的组合物的金属饰面具有在60°测定的高于190GU的光泽度。

Description

UV可固化金属装饰性组合物
技术领域
本发明涉及在各种基底上形成高光泽装饰性金属外观的紫外光可固化组合物。
背景技术
明亮的金属饰面用于需要宽波长内高度反射的应用中。这些饰面通常用于美学价值的装饰和纹饰。具有这些闪光金属饰面的包装在80％的市场营销研究的测试案例中优于没有金属增强的那些(Brand Packaging，2004年1月1日)。
通常需要局部(斑点，spot)金属化(也称为局部施用)一部分包装。所述金属饰面通常从金属化膜、金属化纸或金属化箔的二维板材或网幅(web)转印到所述包装上。然而，从所述二维板材产生局部金属化会产生废料和附加步骤。在一种方法中，所述金属化膜是热印(热压印，hot-stamp)于所述包装的指定区域上。在另一种方法中，所述包装的整个表面首先覆盖上所述二维金属化膜，随后将部分所述金属区域覆盖上一层或多层高遮盖力白色墨液以涂盖所述金属化部分。这两种方法都增加了总成本、时间和废料。
另外，金属粒子引入到溶剂基(solvent-based)粘合剂***中。然而，溶剂基金属涂层在高产量和大规模操作中并不是优选的，因为它们必须物理干燥或热固化时，往往招致大量能源、时间和成本。Mills(US 4,233,195)教导了一种金属墨(墨水，油墨，ink)组合物；然而，这种组合物是必须通过胶印墨台在300°F的加热辊上涂施才能产生金属纸的糊状(膏状，pasty)溶剂基墨。Kruger等(US 2008/0131383)介绍了一种包含物理气相沉积铝片(flake)和漂浮型(叶片性，leafing)添加剂而形成人造指甲的原位溶剂基树脂粘合剂***；然而，所述树脂粘合剂***必须物理干燥才能形成所述金属效果。Volt等(US 2010/0064938)介绍了一种含银元状漂浮型铝(silver-dollar leafing aluminum)和有机官能硅烷而产生高闪亮金属饰面的水聚合物和/或有机粘合剂溶剂***。并且，这是溶剂和水基(基于水的，water based)***，它必须经历干燥过程。
保持金属表面高光泽度在水基***中可能会遇到挑战。Low等(US2010/0151139)介绍的水性聚氨酯基(polyurethane based)金属涂层，能够是与PVD铝片物理和/或热可固化的。然而，光泽度水平小于104光泽度单位(GU)，其是不太高明亮的饰面(通常采用60度光泽计测定为190GU或更高)。
虽然无需物理干燥或热固化的***是合乎需要的，快速固化速度和贮存稳定性的平衡是挑战性的，特别是铝和铜金属片。Ikeya等(US 7837777)介绍了使用硝基纤维素为UV可固化金属墨中的表面处理金属片提供货架稳定并防止过早胶凝，但硝酸纤维素未能有助于固化速度的提高。
迄今为止，只有有限数量的组分组合对UV固化组合物产生高光泽金属效应是众所周知的。Krohn(US 6805917)教导了一种UV可固化的***，利用酚醛环氧丙烯酸酯与丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。将流动添加剂丙烯酸乙酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚合物(Modaflow)，进一步加入金属颜料中。尽管所述组合物的固化速度由于高引发剂载量从而是足够的，但是Krohn对于所述饰面的光泽度测量缄默无语。
在本领域中对于节能和环境友好的金属组合物仍存需要，这种金属组合物是高速UV可固化的、货架稳定的、并且能够固化至高光泽度的水平。本发明满足了这一需要。
发明内容
已经发现，本发明的UV可固化的金属组合物提供了高光泽度水平的金属饰面，在储存持续期内保留所述光泽度水平，并维持按压和贮存稳定性，同时维持类似于非金属UV可固化的组合物的固化速度。本发明的固化组合物的金属饰面在光泽度(明亮度/反射率)上类似于箔状饰面。
在一个方面中，UV可固化金属装饰性组合物包含：(a)多个漂浮型金属颜料片；(b)丙烯酸酯低聚物和/或丙烯酸酯单体；(c)引发剂或引发剂的混合物；和(d)具有以下结构的叔胺固化加速剂：
R1R2N-Y
其中R1和R2独立地是脂族和/或芳族取代基，Y是吸电子取代基。在一个实施方式中，Y是具有吸电子取代基的取代的苯取代基。在另一个实施方式中，Y是苯甲酸酯。
在另一方面中，该固化的UV可固化金属装饰性组合物具有的在60度角的光泽度水平超过190GU，这根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741进行测定。在另一个实施方式中，该固化的UV可固化金属装饰性组合物具有的在20度角的光泽度水平超过65GU，这根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741进行测定。
另一方面涉及一种遮盖至少一部分该固化的UV可固化金属装饰性组合物的UV可固化的顶涂层组合物。在一个实施方式中，该UV可固化的顶涂层组合物包含(1)丙烯酸酯低聚物；(2)丙烯酸酯单体；(3)光引发剂或引发剂的混合物；(4)常规固化增效剂(促进剂，synergist)；和(5)选自由润湿剂、消泡剂、滑润剂(slip agent)、稳定剂、光学增白剂、染料、和颜料分散体组成的组的添加剂。在另一个实施方式中，该UV可固化的顶涂层组合物是水基顶涂层，含有(1)水可分散的丙烯酸酯低聚物，水乳化的丙烯酸酯低聚物或聚合物；(2)水可分散的引发剂；(3)选自由润湿剂、消泡剂、抗氧化剂、光学增白剂、染料、和颜料分散体组成的组的添加剂；(4)可选的水可分散的或水可溶的单体。
另一方面涉及含有基底上经固化的UV可固化装饰性涂层组合物的制品。
在另一方面中，本发明涉及含有固化的UV可固化金属装饰性涂层组合物和固化的顶涂层组合物的制品，其中该固化的金属装饰性涂层组合物涂覆于至少一部分基底的表面上，而该固化的顶涂层涂覆于该固化的金属装饰性涂层表面的至少部分表面上。
在另一方面中，本发明涉及在基底的至少一部分表面上含有固化的UV可固化金属装饰性涂层组合物和涂覆于该固化的UV可固化金属装饰性涂层组合物的至少部分表面上的固化顶涂层的制品。该UV可固化顶涂层可以进行多层涂施，在这种情况下某些涂层会包含着色剂。
还有的另一个方面涉及制作金属饰面的制品的方法。该步骤包括(1)将UV可固化金属组合物涂施于基底上，(2)固化该UV可固化金属组合物。可选的步骤包括(3)将含有着色剂的UV可固化顶涂层涂施于该固化的UV可固化金属组合物的至少一部分的表面上和(4)固化或干燥该着色剂层。在另一个实施方式中，附加的可选步骤包括(5)将第二UV可固化顶涂层组合物涂施于至少部分的该固化的金属组合物的表面和/或该固化的着色层的表面；和(6)固化该第二UV固化顶涂层组合物。
附图说明
图1A和图1B显示了具有UV金属涂层、保护性顶涂层和可选的颜色处理的局部涂层基底的截面视图。图1C显示了制作金属饰面制品的方法。
图2显示了局部金属处理中利用的常规热印箔(烫箔，hot foil stamping)技术。
图3显示了产生局部金属化效果的常规箔膜层压技术。
图4是固化的UV可固化金属组合物的拍摄图像。
具体实施方式
所有引用的参考文献都结合于本文中。
UV可固化金属装饰性组合物包含(a)多个漂浮型金属颜料片；(b)丙烯酸酯低聚物和/或丙烯酸酯单体；(c)引发剂或引发剂的混合物；和(d)具有以下结构的叔胺固化加速剂：
R1R2N-Y
其中R1和R2独立地是脂族和/或芳族取代基，Y是吸电子取代基。
在一个实施方式中，该固化的UV可固化金属装饰性组合物具有的60度光泽度水平根据ASTM D523、ASTM D2457、DIN 67530或JIS Z8741测定大于190GU，更优选大于200GU。在另一个实施方式中，该固化的UV可固化金属装饰性组合物具有的20度光泽度水平根据ASTMD523、ASTM D2457、DIN 67530或JIS Z8741测定大于65GU，更优选大于70GU。该固化的UV可固化金属装饰性组合物的光泽度水平堪比常规金属饰面的光泽度水平，常规的金属饰面包括箔板、金属化纸、热印箔等，其也具有大于190GU的光泽度水平。
该明亮的金属饰面和涂层的基础是金属粒子，包括，例如，铝、锌、铜、银、金、镍、钛和不锈钢以及这些金属的合金。铝通常因为其在宽光谱内，包括从UV到红外，优异反射率而被选择用于银金属饰面和涂层。类似地，铜和铜合金因为其优异的反射率而一般选择用于金的金属饰面和涂层。高反射性粒子包括粉末、片和/或小片(以下称为“片”)。由熔融金属原子化方法产生的金属粒子可以通过常规球磨法形成业内被称为“玉米片”、“银元”和“小银元”的形状而进一步形成。
铝片也能够通过物理气相沉积PVD(物理气相沉积)或VMP(真空金属化工艺)生产。通过这些方法形成的铝片更薄，具有较高的亮度，并具有比由常规球磨法制成铝片更高的反射率。另外，这些片形成微米尺度的薄小板(thin platelet)形状而其它们的包装结构由x射线衍射法定义为与通过如在US2010/0047199A1中描述的常规方法得到的片形式不同。尽管这种PVD铝片的生产量更高而使之工业化生产可行(US2004/0146642)，但所获得的铝片却主要是以溶剂基分散体提供，并且适用于仍然需要物理干燥和/或热固化的溶剂基金属涂层。
表面处理进一步决定该金属粒子/片在本体基质(bulk matrix)中分布的行为，如漂浮型或非漂浮型。典型的表面处理剂包括用于金属颜料的脂肪酸、磷化合物、硅烷类和脂族胺。金属片用硬脂酸进行表面处理，例如，会产生具有界面表面张力较高的金属片并阻止粘合剂润湿，因此，漂浮型金属片在该干燥过程期间上升至表面形成结垢样的光亮金属饰面。非漂浮型颜料，例如，采取球磨法过程中使用油酸产生。该金属片能够被该粘合剂“润湿”，因此，在干燥或固化的基质中均匀分布。非漂浮型金属片导致产生“晦暗”不闪亮金属饰面。各种形成漂浮型和非漂浮型颜料的处理方法都描述于US 4629512、US 4486225、US2004/0226480、US 2010/0269733、US 4565716、US 2011/0094412A1、US 7837777和“Metallic Effect Pigments-Fundamentals and Applications,”Vincentz Network，ISBN3-87870-171-3(2006)中。
优选的金属粒子包括漂浮型铝片，各种片厚度和处理的PVD漂浮型铝片的混合物，银金属饰面的PVD漂浮型和常规球磨漂浮型铝片的混合物。优选的金属粒子还包括金的金属饰面的漂浮型铜和/或铜合金片。
该UV可固化金属装饰性组合物含有基于该组合物的总固体重量约0.1至约20wt％的金属片，更优选约0.5wt％-约15wt％，甚至更优选约1wt％-约12wt％的金属片。
适用于该UV可固化金属组合物的丙烯酸酯单体包括单官能、二官能、三官能和多官能丙烯酸酯单体。示例性单官能丙烯酸酯单体包括但不限于，丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、壬基酚(nonylphenoe)丙烯酸酯、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸四氢呋喃基酯、脂族丙烯酸酯(Ebecryl 113、Cytec Industries Inc.)、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸月桂基酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯等。示例性二官能丙烯酸酯单体包括但不限于，三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；乙氧基化己二醇二丙烯酸酯；1,3-丁二醇二丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；聚乙二醇-200-二丙烯酸酯；聚乙二醇-400-二丙烯酸酯；聚乙二醇-600-二丙烯酸酯；3-乙氧基化双酚-A二丙烯酸酯；4-乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；10-乙氧基化双酚-A二丙烯酸酯；等等。示例性三官能丙烯酸酯单体包括但不限于，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、6-乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、9-乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、15-乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20-乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。示例性多官能丙烯酸酯单体包括但不限于，季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
应该避免使用含羧酸的丙烯酸酯(如丙烯酸，例如，获自Sartomer的CD9051，CD9051；获自Cytec Industries Inc.的UCB Ebecryl 168，Ebecryl17)，氮原子上含供电子取代基的叔胺(例如，获自Cytec Industries Inc.的Ebecryl P104，P105，Ebecryl 7100)和丙烯酸金属盐(例如，获自Sartomer的SR633、SR635、SR636、SR705、SR706、SR708、SR709、SR9016)，因为它们将会使铝和铜金属片失去光泽。
UV可固化金属组合物优选的丙烯酸酯单体包括2-苯氧基乙基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、硬脂基丙烯酸酯、四氢呋喃基丙烯酸酯、脂族丙烯酸酯(Cytec Industries、Inc.的Ebecryl 113)、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯；4-乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
该UV可固化金属组合物进一步包含具有环氧、聚酯、尿烷(氨基甲酸酯，urethane)或丙烯酸骨架的丙烯酸酯低聚物。优选这种丙烯酸酯低聚物组分是具有成膜性质的丙烯酸酯封端的低聚物而不含任何羧酸、胺、和硅酮官能团。例如，而非限制地，该实施方式的低聚物能够是丙烯酸酯低聚物如每个低聚物分子具有多个丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物。在一些实施方式中，该丙烯酸酯低聚物的每个低聚物分子能够具有二至六个丙烯酸酯序列。
环氧丙烯酸酯低聚物的实例包括但不限于，双酚-A环氧二丙烯酸酯(CytecIndustries Inc.的Ebecryl 3700、Ebecryl 3720；Sartomer的CN120、CN104)、改性双酚-A环氧二丙烯酸酯(Cytec Industries Inc.的Ebecryl3701)、环氧丙烯酸酯(Sartomer的CN121、CNUVE151)、UVE2200环氧丙烯酸酯(Polymer Technologies,Ltd.)等。丙烯酸丙烯酸酯低聚物的实例包括但不限于，Sartomer的CN2285和CN549。通常而言，环氧丙烯酸酯低聚物可以以含有丙烯酸酯单体的混合物获得，其中该低聚物是该混合物的主要组分(通常大于50wt％)。聚酯丙烯酸酯低聚物的实例包括但不限于，Sartomer的CN292、CN293、CN704、CN710、CN2200、CN2203、CN2270、CN2262、CN2283和CN2298；和Cytec Industries Inc.的Ebecryl40、Ebecryl 810Ebecryl 885、Ebecryl 888；等等。尿烷丙烯酸酯低聚物的实例包括但不限于，芳族尿烷丙烯酸酯(Cytec Industries Inc.的Ebecryl4827、Ebecryl 4849)、芳族尿烷六丙烯酸酯(Ebecryl 220)、脂族尿烷二丙烯酸酯(Cytec Industries Inc.的Ebecryl 230、Ebecryl 270、Ebecryl 284、Ebecryl 4883、Ebecryl 8210、Ebecryl 8301；Sartomer的CN9009、CN9024、CN966)。丙烯酸丙烯酸酯低聚物的一个实例是CytecIndustries Inc.的Ebecryl 745，和Sartomer的CN704、CN711、CN821、CN822。
优选的丙烯酸酯低聚物组分包括双酚-A环氧二丙烯酸酯、UVE2200改性环氧丙烯酸酯、及其各种单体稀释液。
还优选的聚酯丙烯酸酯低聚物包括CN2203、CN2262、CN2283、CN2298、Ebecryl 40、Ebecryl 810；芳族尿烷丙烯酸酯Ebecryl 4849、Ebecryl220；脂族尿烷二丙烯酸酯、Ebecryl 8210、及其各种单体稀释液。
该UV可固化金属组合物进一步包含光引发剂。一种光引发剂或光引发剂的混合物可以用于该UV可固化金属组合物中以产生完全固化的组合物。光引发剂的实例包括但不限于，二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、液体二苯甲酮(二苯甲酮和甲基二苯甲酮的共晶混合物)、4-苯基二苯甲酮(benzyophenone)、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、二苯甲酮和1-羟基-环己基-苯基-酮的混合物(Ciba的Irgacure 500)；2,2-二甲氧基-2苯基苯乙酮/苄基二甲基缩酮；甲基苯甲酰基甲酸酯；2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-l-丙酮；二甲基羟基苯乙酮；l-[4-(l,l-二甲基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(Chitec.Technology的Chivacure 2173)；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物(Ciba的Daracur 4265)；二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的25/75共混物；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和叔膦(proprietary phosphine)衍生物的20/80共混物；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物；低聚(2-羟基-2-甲基-l-(4-(l-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(Lamberti的Esacure one)；低聚[2-羟基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮](Lamberti的Esacure KIP 150)；1-丙酮,1-[4-[(4-苯甲酰基苯基)硫基]苯基]-2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基](Lamberti的Esacure1001)；聚{l-[4-(苯基羰基)-4'-(甲基二苯基硫醚)]亚乙基}(Lambson的Speedcure7003)；以下物质的混合物：-l,3-二({α-2-(苯基羰基)苯甲酰基聚[氧(l-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-二({α-2-苯基羰基)-苯甲酰基聚[氧基(l-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷和{α-2-(苯基羰基)苯甲酰基聚(氧基亚乙基)-聚[氧基(l-甲基-亚乙基)]-聚(氧基亚乙基)}2-(苯基羰基)苯甲酸酯(Lambson的Speedcure7005)；聚{l-[4-(苯基羰基)苯基]乙烯}(Lambson的Speedcure 7006)；聚{l-[4-(苯基羰基)-4'-(氯苯基)]乙烯}(Lambson的Speedcure7020)；聚合的二苯甲酮衍生物(Genopol BP-1)；及其混合物。
结合以上提及的引发剂，设计用于着色UV***的固化引发剂可以用于该UV可固化金属组合物中。着色***的示例性引发剂包括异丙基噻吨酮；2,4-二乙基噻吨酮；l-氯-4-丙氧基噻吨酮；二(对(N,N-二甲基氨基)苯基)酮(Michler酮)；2-苄基-2N,N-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮；2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮；1-丁酮，2-(二甲基氨基)-1-[4-[(2-羟基乙基)甲基氨基]苯基]-2-(苯基甲基)(Chitec的R-Gen988)；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-l-酮；4-(对甲苯硫基)二苯甲酮；l,3-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧基]乙酰基聚[氧(1-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧基]乙酰基聚[氧(l-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷(Lambson的Speedcure 7010)；聚丁二醇二(9-氧代-9H-噻吨基(thioxanthenyl)氧基)乙酸酯(Rahn Ag的Genopol TX-1)；羧基甲氧基噻吨酮和聚四亚甲基二醇(聚丁二醇，polytetramethyleneglycol)250(IGM Resins的Omnipol TX)的二酯；及其混合物。
优选的引发剂包括二苯甲酮；2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮；1-羟基-环己基-苯基-酮；2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(acetonephenenone)/苄基二甲基缩酮；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和各种氧化膦衍生物的20/80共混物；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物；异丙基噻吨酮；二(对(N,N-二甲基氨基)苯基)酮(Michler酮)；低聚[2-羟基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮](Lamberti的EsacureKIP150)；l-丙酮,l-[4-[(4-苯甲酰基苯基)硫基]苯基]-2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基](Lamberti的Esacure 1001)；2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮；聚丁二醇二(9-氧代-9H-噻吨基氧基)乙酸酯(Rahn Ag的Genopol TX-1)；羧基甲氧基噻吨酮和聚四亚甲基二醇250的二酯(IGM Resins的Omnipol TX)及其混合物。
该UV可固化金属组合物进一步包含固化加速剂。该UV可固化金属组合物的固化加速剂是具有以下结构的叔胺：
R1R2N-Y
其中R1和R2独立地是脂族和/或芳族取代基，Y是吸电子取代基。在一个实施方式中，Y是具有吸电子基团的取代的苯取代基。在另一个实施方式中，Y是苯甲酸酯。
优选的加速剂包括4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸正丁氧基乙酯；聚[氧基(甲基-l,2-乙二基(thanediyl))]、α-[4-(二甲基氨基)苄基-ω-丁氧基(Lambson的SpeedcurePDA)；聚(乙二醇)二(对二甲基氨基苯甲酸酯)(IGM Resin的Omipol ASA)；l,3-二({α-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚[氧基(l-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-二({α-4-(二甲基氨基)-苯甲酰基聚[氧基(l-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷和{α-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚(氧基亚乙基)-聚[氧基(l-甲基亚乙基)]-聚(氧基亚乙基)}4-二甲基-氨基)苯甲酸酯的混合物(Lambson的Speedcure 7040)；聚合的氨基苯甲酸酯衍生物(Rhan USA的Genopol AB-1)；及其混合物。
常规的叔胺增效剂不同于叔胺固化加速剂。常规的叔胺固化增效剂在氮上含有供电子取代基，而叔胺固化加速剂含有吸电子取代基。金属片通常用表面处理剂如胺、脂肪酸、磷化合物、和/或硅烷进行预处理。因此，必须小心谨慎才能避免进一步添加上述表面处理剂以防止对该金属的任何不利影响。通常而言，向含有铝或铜的UV可固化组合物中加入常规的叔胺增效剂，如甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEOA)和胺丙烯酸盐(如CytecIndustries Inc.的Ebecryl PI 04、Ebecryl PI 05、Ebecryl 7100、或其等同物)会不利影响金属光泽和/或其稳定性(立即或在几天内使该组合物发生胶凝)，使该UV可固化组合物无法使用。出人意料的是，向填充铝或铜的UV可固化组合物中加入上述特定叔胺固化加速剂会加速固化速度，保持该高光泽饰面(根据ASTM D523、ASTM D2457、DIN67530或JISZ8741在60°测得大于190GU)，并使贮存稳定性达至少几个月。不束缚于任何特定理论，据信该固化加速剂的吸电子基团分散固化加速剂的氮原子的孤电子对，防止丙烯酸酯组合物的金属氧化反应和过早聚合反应。还据信，来自相邻碳原子(R1，R2)的氢基团增强该UV固化过程的固化加速。
可选的添加剂如抗氧化剂、稳定剂、防雾剂、光学增白剂、滑润剂如石蜡、填料、和/或染料能够加入至多达可固化涂层组合物的约10wt％。溶剂也可以作为可选组分加入而达到该涂层组合物的所需粘度或稠度(thickness)。可选的溶剂如乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯、1-甲基氧基-l-丙醇、乙二醇、甲基乙基酮，或能够加入其它合适的溶剂以针对具体涂施方法调节粘度或用于达到较低的涂层稠度。
该UV可固化金属组合物可以通过将该固体和液体组分混合至一起而形成。在混合过程中加热和剪切能够进行调节以保证均匀的混合物。该组合物的粘度能够用溶剂进行调节以适应具体的涂施方法和获得所需的涂施粘度和稠度。通常情况下，所希望的粘度在25-40℃下处于约10厘泊(cps)至约100,000厘泊的范围内。
光泽是引起外观具有闪亮或光亮、金属或粗糙饰面的表面属性。光泽的效果基于光与该表面物理性质的相互作用。表面的光泽度能够受许多因素影响，例如基底的平滑度和质量，以及所涂施的涂层的量和类型。光泽通过以特定的角度在表面照射已知量的光并用光泽计量化反射率而进行测定。该测定结果与具有定义的折射率的黑色玻璃标准的反射光量相关。该定义标准的测量值等于100光泽度单位(GU)。具有较高折射率的材料能够具有高于100GU的测量值。
该固化的UV可固化金属组合物的光泽度采用光泽计在60度测定大于190GU，这根据ASTM D523、D 2457、DIN 67530或JIS Z8741进行测定。光泽度水平大于190GU时，则该UV可固化金属组合物的光泽度堪比箔板、金属化纸和热印箔。在另一个实施方式中，该固化的UV可固化金属装饰性组合物具有的光泽度水平在20度高于65GU，这根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741进行测定。经过储存甚至至多达三个月的UV可固化金属组合物测得的光泽度，超过190GU(在60度下测定，根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741进行测定)。该UV可固化金属组合物具有至少达两个月、四个月、甚至长达六个月的贮存稳定性。
另一个方面涉及一种遮盖至少一部分该固化的UV可固化金属组合物的UV可固化顶涂层组合物。理想的是将该顶涂层涂施于该固化的表面上，而避免干扰该金属片的漂浮型效果。数层顶涂层组合物可以涂施到该固化的UV可固化金属组合物上。一层顶涂层组合物是着色剂层。各种金属的色度(shade)和设计能够通过在该顶涂层组合物中选择合适的染料、颜料、墨或涂料作为着色剂而产生。该着色剂涂施于该固化的UV可固化金属组合物的表面上，而形成不同的金属色度。例如，将具有透明黄色颜料的着色剂涂施于用铝片制成的固化的金属组合物上，会在该金属涂层上呈现金色色度。该着色剂能够干燥或固化以得到所希望的装饰或设计效果。在一个实施方式中，第二顶涂层组合物遮盖于该着色剂层上。
该顶涂层组合物可以是非水基或水基的UV可固化涂层。依据该基底，选择合适的UV可固化顶涂层组合物。水基顶涂层优选用于涂有金属涂层的塑料和金属基底。在该两个涂层的界面处形成较好的粘附作用而溶胀和收缩最低。
在一个实施方式中，该UV可固化的顶涂层组合物包含(1)丙烯酸酯低聚物和单体混合物；(2)与该丙烯酸酯低聚物和单体混合物相容的光引发剂；和(3)常规固化增效剂；和可选地，(4)选自由润湿剂、消泡剂、抗氧化剂、稳定剂、防雾剂、光学增白剂、滑润剂如蜡、填料、染料和颜料分散体组成的组的添加剂。其中，常规固化增效剂包括含有供电子取代基的叔胺。
在另一个实施方式中，该顶涂层组合物是水基UV可固化涂层，其包含(1)水分散性的丙烯酸酯低聚物，水乳化的丙烯酸酯低聚物或聚合物；(2)与该丙烯酸酯低聚物/聚合物相容的光引发剂；和(3)选自由润湿剂、滑润剂、稳定剂、光学增白剂、消泡剂、染料和颜料分散体组成的组的可选添加剂；和(4)可选的水分散性或水溶性的单体。正如本文中所用，丙烯酸酯低聚物通常具有的重均分子量(Mw)小于约5000而丙烯酸酯聚合物通常具有的重均分子量(Mw)大于约5000。认为丙烯酸酯低聚物具有成膜性质是因为具有比单体更高的粘度，单体通常不具有成膜性能。
该水可分散的丙烯酸酯低聚物一般包含水可分散的组分，如重复的乙氧基化单元-(CH2CH2O)n-或离子型官能团。实例包括：BASF的LR8765、Bayer Material Science的Desmolux XP2587；Cytec Industries Inc的UVECOAT 6558和6590。水乳化的丙烯酸酯低聚物或水乳化的丙烯酸酯聚合物具有以下结构：
其中R11选自由聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯组成的组，R12是二异氰酸酯，R13是二醇。R11的丙烯酸酯官能团是反应性位点。水乳化的丙烯酸酯低聚物/聚合物包括Bayer Material Science的Bayhydrol UV 2282、2317、VPLS2280、XP2629、XP2649、XP2661、XP2687、XP2689、XP2690、XP2720、XP2721、XP2736、XP2775；Alberdingk Boley的LUX250、LUX260、LUX286、LUX399、LUX430、LUX441、LUX481、LUX515、LUX701、LUX1215；CytecIndustries Inc.的UVECOAT 7710、7730、7890、7571、7578、7655、7674、7689、7699聚氨酯分散体；及其混合物。
优选的水乳化的丙烯酸酯低聚物/聚合物分散体包括Bayer Material ScienceMaterial Science的Bayhydrol XP2649、XP2690、XP2720、XP2736；Alberdingk Boley的LUX250、LUX260、LUX441、LUX399和LUX481；及其混合物。
相容性光引发剂选择用于该水基UV可固化顶涂层组合物。本文中该术语“相容性的”定义为在以上提及的水稀释的丙烯酸酯低聚物或水乳化的低聚物/聚合物中是可溶的或可分散的而不会导致类凝乳分离。
示例性水溶性或水可分散的液体光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯甲酮和1-羟基-环己基-苯基-酮的混合物(Ciba的Irgacure500)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦和2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮的50/50混合物(Ciba的Daracur4265)；二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的25/75共混物(Irgacure 1700)；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和膦衍生物的20/80共混物(Ciba的Irgacure 2100)；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物(Ciba的Irgacure 819W)；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦与2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮的20/80混合物(Ciba的Irgacure 2022)；分散于水中的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(50wt％/50wt％)；75％在TMPEOTA中的低聚(2-羟基-2-甲基-l-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(Lamberti的Esacure One 75)；及其混合物。该光引发剂和可以预溶于混溶溶剂，例如，异丙醇，或水可分散/水溶性丙烯酸酯单体，以及以上提及的液体光引发剂中，并能够用作相容性光引发剂。
优选的水溶性或水可分散的光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯甲酮和1-羟基-环己基-苯基-酮的混合物(Ciba的Irgacure 500)；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦和2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮的50/50混合物(Ciba的Daracur 4265)；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和膦衍生物的20/80共混物(Ciba的Irgacure 2100)；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦与2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的20/80混合物(Ciba的Irgacure2022)；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；分散于水中的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(50wt％/50wt％)及其混合物。
另一个实施方式涉及包含具有固化的高光泽金属涂层和在该金属涂层顶部上的固化顶涂层的基底的制品。这种制品的光泽度水平在60度角根据ASTM D523、D2457、DIN67530或JIS Z8741测定大于160GU。
在一个实施方式中，制品包含在该制品的基底表面的至少一部分上固化的UV可固化金属组合物。在一个实施方式中，正如图1A中所示，基底(100)局部涂覆(点涂覆，spotcoated)UV金属涂层(110)，并进一步局部涂顶涂层，该顶涂层也起到保护性涂层(120)的功能。在另一个实施方式中，正如图1B中所示，具有透明色剂(color)(涂料/墨)(130)的UV可固化顶涂层局部涂覆或印刷于该UV金属涂层(110)上，而UV可固化顶涂层(120)涂施于所有区域上。制品包括各种形状和尺寸的包装容器。
该UV可固化金属组合物允许各种印刷方法，例如，胶版印刷(offset printing)、柔版印刷、凹版印刷、丝网或喷墨印刷，经过对齐以形成单传送过程，废料最少或没有。该UV金属涂层组合物通过印刷机局部涂施并固化，具有色剂(墨/色剂)的UV可固化顶涂层通过相同或不同的印刷机局部涂施并固化，UV顶涂层通过相同的或不同的印刷方法进行局部涂施和固化。
不像该快速固化的UV可固化金属组合物的方法，常规的热印箔和铝箔膜层压技术以较低的速度进行操作。此外，正如图2B所示，热印箔会从非转移箔区域产生废料。正如图3所示，箔膜层压需要金属涂层的部分涂覆不透明白墨以产生局部金属化效果。
基底包括纸、塑料、木材、复合木材和金属。该基底可以是以二维或三维结构，并处于多于一个平面上。该基底可以基本上是光滑的二维表面或具有多个表面，包括圆角边缘。对于纸基底，该纸可以是粘土涂布的或底封纸(primer-sealed paper)。对于塑料基底，该塑料可以是定向的聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或丙烯酸。
在另一个实施方式中，该制品通过以下步骤形成：(1)在至少一部分基底表面上涂施UV可固化金属组合物，(2)可选地蒸发该UV可固化金属组合物中的溶剂；(3)固化该UV可固化金属组合物。
在另一个实施方式中，该制品通过进一步含有以下步骤而形成：(4)将具有着色剂的UV可固化顶涂层涂施于至少一部分该固化的金属组合物表面上，和(5)固化或干燥该着色剂。
在又一个实施方式中，该制品通过进一步包含以下步骤形成：(6)将UV可固化顶涂层组合物涂施于至少一部分该固化的金属组合物和/或着色剂表面上，(7)可选地蒸发该UV可固化的顶涂层组合物中的溶剂；和(8)UV固化该顶涂层组合物。
该UV可固化金属组合物，具有着色剂的UV可固化顶涂层组合物和UV可固化顶涂层组合物可以通过各种方式装置进行涂施。涂布机(涂抹器，applicator)包括所有常规涂施方法如胶版印刷、平版印刷、凹版印刷、数码喷墨印刷、柔版印刷、丝网印刷、移印、辊涂、喷涂、气刷、旋涂、浸涂等，通过调节金属组合物的粘度和流变学。热，单独或与空气流一起，能够用于蒸发该制品成形物中的溶剂或着色剂。此外，通常范围为50mJ/cm2到5J/cm2的紫外辐射，通过标准汞灯或掺汞灯或UV LED，能够用于固化该组合物。根据距离和波长，完全固化的时间范围从毫秒到5分钟不等。将如上所述的固化加速剂加入到如上所述的UV可固化金属组合物中，使得该金属组合物比不含该固化加速剂的金属组合物固化快20、30或甚至35％。因此，加入该固化加速剂使得该UV可固化金属组合物在与UV透明涂层和UV着色墨/涂料相似的条件和速度下固化。
实施例
UV可固化金属组合的组分如表1中所示。该基础UV可固化金属组合物通过以下步骤制备：将低聚物、光引发剂、添加剂组合，将前两种单体在具有锯齿混合桨叶混合机的50℃热板上的不锈钢金属杯中混合直至该混合物溶解，然后冷却该混合物至室温。加入并混合其余组分直到均匀。基于该基础UV可固化金属组合物，按照每百份的份数加入固化加速剂或常规固化增效剂(然而，实施例3中加入固体4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯是在加热步骤中加入)。然后将该组合物用Paul N.Gardner Co.,Inc.的绕线杆4号棒涂施于粘土涂布的纸上。
表1.UV可固化金属组合物
表2显示了列于表1中的该UV可固化金属组合物的物理性质。
除非另外指出，否则粘度是在该组合物制备之后立即采用Brookfield粘度计型号LV使用3号轴，在25℃下以60rpm进行测定。
除非另有说明，否则金属涂层是采用Paul N.Gardner Co.，Inc.的绕线杆4号棒涂施于粘土涂布的纸上。
光泽度读数针对在100mJ/cm2下固化的涂层取样(draw-down)样品进行。光泽度在60度和20度下用BYK微型三光泽光泽计根据ASTM D523、ASTM D2457、DIN67530或JIS Z8741进行测定。
最低无污迹固化剂量是指将该组合物固化至初始凝胶形成状态所需的固化剂量的量。这是通过按照5mJ/cm2间隔逐步固化该组合物进行测定并且该固化的表面立即用手指擦掉任何污迹。该固化剂量(速度)采用UVICURE Plus II辐射计校准。
铝的总量通过铝分散体在该组合物总重量中的量进行计算。
未固化和固化的涂层外观用肉眼确定。
该未固化组合物的稳定性通过测定该组合物发生胶凝或显著改变其粘度所花费的时间进行确定。该未固化组合物在室温下置于琥珀色玻璃瓶中。
表2.该UV可固化金属组合物的物理性质
如表2所示，实施例3和4具有高光泽度、低无污迹固化剂量，并具有大于3个月的货架稳定性。另外，实施例3和4的最低无污迹固化剂量相比于比较例1低得多。因此，该UV可固化金属组合物能够比不含该固化加速剂的组合物固化更快。另外，加入甲基二乙醇胺(MDEA)(一种常规固化增效剂)会降低光泽度水平，损害涂层的外观和降低该组合物的货架稳定性。
如图4中所示，实施例3(左)具有的反射率相比于比较例2(右)更高。将物体(400)放置于两个涂层样品顶上，通过该阴影(410)光泽(luster)或反射是可见的。如照片所示，该物体的阴影在实施例3中比较例2更可见。
对于实施例5-8，Ebecryl3720TP40、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、氢醌单甲基醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和(2,4,6三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯的混合物按照与实施例1-4类似的方式进行组合。按照表3中所述加入Modaflow和添加不同漂浮型铝，该组合物的总量为100wt％。该组合物采用Paul N.Gardner Co.,Inc.的绕线棒4号杆涂施于粘土涂布的纸上。光泽度读数针对在100mJ/cm2固化的样品进行。该液体样品在室温下储存于琥珀色玻璃瓶中进行稳定性监测。
表3.UV可固化金属组合物
表4显示了表3的该UV可固化金属组合物的物理性质。表4也指出了PVD铝的百分比。
表4该UV可固化金属组合物的物理性质。
正如表4中所示，PVD铝含量降低一般会降低光泽度而不利地影响该外观。这进一步表明，用常规漂浮型铝进行小于25％的置换将会产生可接受的反射率：光泽度在60度下测定高于190GU。尽管US 6805917教导作为流动添加剂加入Modoflow改善流动性和润湿作用，但是加入这样的添加剂会破坏金属片的漂浮型效果而导致该涂层组合物无法使用。
实施例9的组分列于表5中。这种组合物的粘度经过测定，为185-190cP。低聚物、两种单体、光学增白剂和引发剂用实验室混合器在室温下混合于琥珀色瓶中，直到固体完全溶解。其余组分随后加入并混合直到均匀。
表5.UV可固化顶涂层组合物
水基UV可固化着色剂和水基UV可固化顶涂层组合物的组分描述于表6中。这些组分使用实验室混合器如表6中所列按序加入琥珀色玻璃瓶中。在加入每种组分的同时进行混合而避免沉淀或析出乳液。然后将其储存于琥珀色瓶中进行储存。
表6水基UV可固化着色剂和水基UV可固化顶涂层组合物
在粘土处理过的纸基底上涂施金属涂层、着色剂和UV可固化顶涂层和水基UV可固化顶涂层的各种组合。如表7所示，每个层被依次涂施，随后完全固化之后才涂施下一层。随后测定每种饰面的光泽度并报告于表7中。除非另有说明，否则所有的样品均采用绕线棒4号涂层(2.5号绕线棒适用于UV顶涂层)。该金属涂层和该UV涂层都以100mJ/cm2进行固化；而该水基组合物首先在60-70℃下干燥20s，而随后以100mJ/cm2进行固化。
表7各种涂层饰面上的光泽度测定
该UV可固化顶涂层或水基UV可固化顶涂层涂施于固化的UV可固化金属涂层上会产生金属饰面。尽管涂施水基着色剂会降低光泽度，但涂施UV顶涂层会提高整个***的光泽度。
为了证明涂有UV可固化金属涂层组合物的塑料基底，实施例12按照与实施例5类似的方式进行组合。丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯单体、光引发剂、固化加速剂和添加剂都组合于不锈钢容器中，并用实验室混合器在40-50℃下混合直到混合物变成均匀。冷却至室温后，加入金属片和溶剂并混合直到均匀。
表8.UV可固化金属组合物
*铝wt％基于不含溶剂的该组合物的总重量进行计算
在电晕处理过的聚对苯二甲酸乙二酯基底上涂施金属涂层、着色剂、UV可固化顶涂层的各种组合，并涂施水基UV可固化顶涂层。正如表9所示，每个层用绕线棒4号连续涂施，随后完全固化之后涂施下一层。每个样品采用绕线棒4号涂施于基底上，在60-80℃下干燥20秒，并以400mJ/cm2固化。
然后测定每个饰面的光泽度并报告于表9中。以下是适用于低涂层厚度的低粘度涂布器的低粘度组合物。
表9.塑料基底
表9中的光泽度测量值即使采用墨和顶涂层也都超过了160GU。交叉划格胶带附着力测试(根据ASTM D3359测试)表明单独实施例12，和涂覆于固化的实施例12上的实施例11具有良好的附着力(100％，因为没有涂层片剥落)。由于交叉划格胶带附着力评级高，则该UV可固化金属组合物可以单独使用，即使不需要顶涂层保护该金属片。该用异丙醇稀释的溶剂UV顶涂层由于低分子量的低聚物和单体的高收缩***联而表现附着力变差。然而，固化的UV可固化金属组合物上的水基UV顶涂层表现出较低的收缩率，这可以归因于该水基顶涂层的较高分子量聚合物乳液。
本发明的许多改良和变化都可以作出而不脱离其精神和范围，这对本领域技术人员而言是显而易见的。本文描述的具体实施方式通过实施例的方式提供，而本发明仅受限于所附的权利要求的条款，以及这些权利要求赋予的等效物的全部范围。

Claims (26)

1.一种UV可固化金属装饰性组合物，包含：
(A)多个漂浮型金属颜料颗粒；
(B)丙烯酸酯低聚物和/或丙烯酸酯单体；
(C)引发剂；和
(D)固化加速剂，所述固化加速剂为具有以下结构的叔胺：
R1R2N-Y
其中R1和R2独立地是脂族和/或芳族取代基，并且Y是苯甲酸酯。
2.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述漂浮型金属颜料颗粒选自由铝、铜、锌、金、镍、钛、不锈钢以及它们的合金组成的组。
3.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述漂浮型金属颜料颗粒是片或小板的形式。
4.根据权利要求3所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述漂浮型金属颜料颗粒通过常规球磨机、物理气相沉积或真空金属化工艺方法制备。
5.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述丙烯酸酯低聚物选自由双酚-A环氧二丙烯酸酯、芳族尿烷丙烯酸酯、脂族尿烷二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯以及它们的混合物组成的组。
6.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述丙烯酸酯单体选自由以下各项组成的组：2-苯氧基乙基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、四氢呋喃基丙烯酸酯、脂族丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯；4-乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
7.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述引发剂选自由以下各项组成的组：二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；1-羟基-环己基-苯基-酮；2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮/苄基二甲基缩酮；2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和各种氧化膦衍生物的20/80共混物；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物；异丙基噻吨酮；二(对(N,N-二甲基氨基)苯基)酮；低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮]；l-丙酮,l-[4-[(4-苯甲酰基苯基)硫基]苯基]-2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]；2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮；聚丁二醇二(9-氧代-9H-噻吨基氧基)乙酸酯；羧基甲氧基噻吨酮和聚四亚甲基二醇250的二酯；以及它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述固化加速剂选自由以下各项组成的组：4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、正丁氧基乙基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；聚[氧基(甲基-l,2-乙二基)]、α-[4-(二甲基氨基)苄基-ω-丁氧基；l,3-二({α-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚[氧基(l-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-二({α-4-(二甲基氨基)-苯甲酰基聚[氧基(l-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷；聚合的氨基苯甲酸酯衍生物；以及它们的混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的UV可固化金属装饰性组合物，进一步包含抗氧化剂、稳定剂、防雾剂、填料、滑润剂、染料、光学增白剂、溶剂以及它们的混合物。
10.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述丙烯酸酯单体是硬脂基丙烯酸酯。
11.根据权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物，其中所述固化加速剂选自由以下各项组成的组：聚(乙二醇)二(对二甲基氨基苯甲酸酯)；{α-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚(氧基亚乙基)-聚[氧基(l-甲基亚乙基)]-聚(氧基亚乙基)}4-二甲基-氨基)苯甲酸酯；以及它们的混合物。
12.一种制作金属饰面制品的方法，包括以下步骤：
(i)将权利要求1所述的UV可固化金属装饰性组合物涂施于基底上，以及
(ii)UV固化所述UV可固化金属装饰性组合物；
其中根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741在60度角测定的所固化的金属装饰性组合物的光泽度水平大于190GU。
13.根据权利要求12所述的制作金属饰面制品的方法，进一步包括以下步骤：
(iii)将UV可固化的顶涂层组合物涂施于所固化的金属组合物的表面上；以及
(iv)UV固化UV顶涂层组合物。
14.根据权利要求13所述的制作金属饰面制品的方法，其中所述UV可固化的顶涂层组合物包含：
(1)水可分散的丙烯酸酯低聚物、水乳化的丙烯酸酯低聚物、水乳化的丙烯酸酯低聚物或它们的混合物；
(2)与所述丙烯酸酯低聚物/聚合物相容的光引发剂；以及
(3)可选地，选自由润湿剂、消泡剂、光学增白剂、抗氧化剂、滑润剂、染料、颜料分散体以及它们的混合物组成的组中的添加剂。
15.根据权利要求14所述的制作金属饰面制品的方法，其中所述水可分散的丙烯酸酯低聚物包含重复的乙氧基化单元-(CH2CH2O)n-或离子型官能团。
16.根据权利要求14所述的制作金属饰面制品的方法，其中所述水乳化的丙烯酸酯低聚物或水乳化的丙烯酸酯低聚物具有以下结构：
其中R11选自由聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯组成的组，R12是二异氰酸酯，R13是二醇。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的制作金属饰面制品的方法，其中所述光引发剂选自由以下各项组成的组：2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮、二苯甲酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦；2-羟基-2-甲基-l-苯基-1-丙酮；苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯；氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯；以及它们的混合物。
18.根据权利要求13-16中任一项所述的制作金属饰面制品的方法，其中根据ASTMD523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741在60度角测定的所述制品的光泽度水平大于160GU。
19.一种制品，包括在基底的表面上的权利要求1-11中任一项所述的UV可固化金属装饰性组合物。
20.根据权利要求19所述的制品，其中所述基底是纸、塑料膜、木材、复合木材和/或金属。
21.根据权利要求20所述的制品，其中所述纸是粘土涂布的纸、粘土涂布的纸板、底封纸或底封纸板。
22.根据权利要求20所述的制品，其中所述塑料膜是聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或丙烯酸膜。
23.根据权利要求19-22中任一项所述的制品，所述制品是UV固化的，并且根据ASTMD523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741在60度角测定的UV固化的所述金属装饰性组合物的光泽度水平大于190GU。
24.根据权利要求19-22中任一项所述的制品，进一步包含UV可固化的顶涂层组合物。
25.根据权利要求24所述的制品，其中所述UV可固化的顶涂层组合物包含(1)水可分散的丙烯酸酯低聚物、水乳化的丙烯酸酯低聚物、水乳化的丙烯酸酯低聚物或它们的混合物；(2)与所述丙烯酸酯低聚物/聚合物相容的光引发剂；以及可选地，(3)选自由润湿剂、消泡剂、染料和颜料分散体组成的组中的添加剂。
26.根据权利要求25所述的制品，其中所述UV可固化的顶涂层组合物发生固化，并且根据ASTM D523、D2457、DIN 67530或JIS Z8741在60度角测定的所述制品的光泽度水平大于160GU。
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