CN104556573A - 一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法 - Google Patents

Abstract

<b>一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法</b>是化工废水处理技术，对高浓度废水采用曝气调节破乳、气浮、铁碳内电解、臭氧氧化、絮凝沉淀工艺对废水进行单独预处理后与低浓度废水充分混合；低浓度废水采用隔油、曝气调节、絮凝沉淀后与物化后的高浓度废水充分混合；深度处理采用二段生化法，即：厌氧-好氧-兼氧-好氧、砂滤、碳滤法去除废水中的大部分不易降解的有机污染物质，同时该装置抗冲击负荷能力强，能保证出水水质的稳定性。

Description

一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法

技术领域：本发明涉及化工废水处理技术，尤其是一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法。

背景技术：ZDC化学名称：二乙基二硫代氨基甲酸锌，系天然胶与合成胶用超促进剂，亦为胶乳通用促进剂，系二硫代氨基甲酸锌盐的典型代表。该产品废水主要为母液分离废水，具有浓度高、盐分较高、含锌含硫废水、悬浮物高、PH值呈酸性（PH=5）。

二甲基二硫代氨基甲酸锌，主要特性：白色或淡黄色粉末。相对密度1.66。几乎不溶于水，25℃时微溶于乙醇和四氯化碳。本品系天然胶、合成胶用超促进剂及胶乳用一般促进剂。特别适用于要求压缩变形小的丁基胶和要求耐老化性能良好的丁腈胶，也适用于三元乙丙胶。该产品废水主要为母液分离废水，具有浓度高、盐分较高、含锌含硫废水、悬浮物高、PH值呈酸性（PH=3）。

冲洗废水：主要为清洗设备生产线所产生的废水，废水浓度相对较低，属于低浓度生产废水，化学需氧量cod值较低，悬浮物含量较高，PH值为6-9。

生活污水：生活污水主要来自厂区内职工生活过程中产生的污水，是水体的主要污染源之一。主要是粪便和洗涤污水，生活污水中含有大量有机物，如纤维素、淀粉、糖类和脂肪蛋白质等；也常含有病原菌、病毒和寄生虫卵；无机盐类的氯化物、硫酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐和钠、钾、钙、镁等。总的特点是含氮、含硫和含磷高,在厌氧细菌作用下，易生恶臭物质，主要污染因子为pH6-9、化学需氧量COD350 mg/L -400 mg/L、生化需氧量BOD150mg/L -180mg/L、SS400 mg/L -600 mg/L。

废水具有污染成分复杂，波动性大，水质不稳定特点，以最差水质作为参考数据。

三、发明内容：本发明的目的是提供处理效果高、运行成本低的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，它克服了目前其它技术的缺点，本发明处理的废水主要以高浓度、低浓度两股废水，其中二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ、二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC废水为高浓度废水，其它的为低浓度废水，高浓度废水中残留的有机溶剂高，成分复杂，高分子有机物多，化学需氧量COD特别高，分开单独预处理，中间产物均对微生物有较强的抑制作用。

本发明的目的是这样实现的，设计二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC、二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ生产废水为高浓度废水，水量为120t/d，设计冲洗废水、生活污水为低浓度废水，水量分别为：140 t/d、40t/d。

由于高浓度废水化学需氧量COD比较高，应与其它废水分开单独储存并强化预处理。

对高浓度废水采用曝气调节破乳、气浮、铁碳内电解、臭氧氧化、絮凝沉淀工艺对废水进行单独预处理后与低浓度废水充分混合。

低浓度废水采用隔油、曝气调节、絮凝沉淀后与物化后的高浓度废水充分混合。

深度处理采用二段生化法，即：厌氧-好氧-兼氧-好氧、砂滤、碳滤法去除废水中的大部分不易降解的有机污染物质，同时该装置抗冲击负荷能力强，能保证出水水质的稳定性。

第一步将车间产生的母液与清洗废水分开收集至调节池，二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC和二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ废水进入曝气调节池，引入空气在曝气条件下使废水均质均量。

第二步经曝气调节后废水进入PH调节池，加入H₂SO₄,调节PH至2-3，进入铁碳微电解反应器电解后进入臭氧池进行臭氧氧化后投加Ca(OH)2调节PH值至8-9，同时投加聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池与低浓度废水混合，絮凝沉淀产生的污泥经污泥池后进入压滤机脱水外运处理，压滤机出水回流至调节池。

第三步将冲洗地面废水与母液分开收集至调节池，引入空气，经曝气均质均量后提升至絮凝沉淀池，向反应池中投加Ca(OH)2、聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池，与预处理后的母液废水充分混合厌氧后进入一段生化处理，一段生化二沉池产生的污泥回流兼氧池，上清液进入二段生化，引入生活污水，保证二段生化***足够碳源，经处理后达标排放，絮凝沉淀、絮凝终沉池产生的污泥进入污泥池经压滤机脱水后外运处理，压滤机出水回流至调节池。

铁碳微电解：利用铁碳合金在废水中形成许多微原电池，碳的电位高，形成无数微阴极，铁的电位低成为微阳极，并由此在废水进行氧化还原反应、表面络合作用、静电吸引作用、化学调整作用等，其中电化学反应的氧化还原作用是主要的，

其反应机理为，阳极：Fe→ Fe2+ + 2e

阴极：酸性条件下为2H+ + 2e →2[H] → H2

酸性充氧条件下为O2 +4H+ +4e →2H2O

中性条件下为O2+2H2O+4e→ 4OH-

为促进电化学反应，在铁屑中混入部分含碳颗粒，铸铁屑与含碳颗粒接触，形成较大的原电池；电极反应产物具有高的化学活性，其中新生态的[H]和Fe2+能与废水中的许多组分发生氧化还原作用，此外Fe2+和Fe3+还是良好的絮凝剂，并具有高活性，其水解产物能将废水中的分子交联在一起，形成具有较高表面能的以Fe2+或Fe3+的水解产物为胶凝中心的胶粒或微絮体，进一步吸附废水中的污染物以降低其表面能，最终聚结成较大的絮体沉淀；在微原电池周围电场的作用下，废水中以胶体状态存在的污染物可在很短时间内完成电泳沉积过程，附聚在滤料表面而得到去除；利用空气压缩机从下部鼓入空气，可有效解决铁炭微电解反应器中填料板结、电子受体不足等问题。

臭氧氧化，臭氧是一种强氧化剂，在溶液中它可以和有机物以两种途径进行反应：一是臭氧分子与有机物的直接反应；二是部分臭氧分子分解后产生的自由基与有机物的间接反应，在臭氧化过程中，臭氧与有机物之间主要是臭氧分子氧化有机物的直接反应；在反应时它易于进攻有机物上电子云密度大的部位，与有机物发生亲电反应，所以臭氧氧化直接反应具有很强的选择性，它与有机物之间的反应活性与有机物上特定取代基有密切的关系。

溶解于水中的臭氧在PH酸性条件下比较稳定，臭氧与过氧化氢联用技术不是利用臭氧直接与有机物反应，而是利用臭氧分解的羟基自由基，臭氧与水中的OH-、反应生成HO2，H2O2会部分离解也生成为HO2，而HO2是羟基自由基的引发剂，能显著加快臭氧分解生成HO2。

斜管沉淀池作为废水物化深度处理的一个单元，是一种理想的固液分离装置；污水由提升泵从曝气调节池提升到反应池内，通过投加Ca(OH)2控制PH在7-8左右，污水中呈胶体状的悬浮物及有机物在混凝药剂的作用下絮凝结团，然后再投入聚丙烯酰胺PAM溶液，使污水中细小絮体形成较大的絮体胶团，在斜管沉淀池中进行充分沉淀，以去除污水中绝大部分污染物。

反应池内设快搅和慢搅两个反应区，通过投入不同的药剂以使混凝剂和污水充分混合，斜管沉淀池采用斜管沉淀方式，表面负荷率0.9m³/(m² h)，水力停留时间10h，斜管倾角60°。

厌氧反应：指不需要游离氧能生长的一种微生物如脱硫弧菌，厌氧生物处理作为利用厌氧性微生物的代谢特性，在无需提供外源能量的条件下，以被还原有机物作为受氢体，同时产生有能源价值的甲烷气体；厌氧生物处理法不仅适用于高浓度有机废水，进水生化需氧量BOD最高浓度可达数万mg/l，也可适用于低浓度有机废水，如城市污水等；厌氧生物处理过程能耗低；有机容积负荷高，一般为5－10kg化学需氧量COD/m3.d，最高的可达30-50kg化学需氧量COD/m3.d；剩余污泥量少；厌氧菌对营养需求低、耐毒性强、可降解的有机物分子量高；耐冲击负荷能力强；产出的沼气是一种清洁能源，在全社会提倡循环经济，关注工业废弃物实施资源化再生利用的今天，厌氧生物处理显然是能够使污水资源化的优选工艺。

为了提高废水的可生化性，应用兼氧又称为缺氧或水解酸化，使得废水中大分子有机物水解为小分子有机物并且消耗一定的化学需氧量COD；水解酸化池中有机物的厌氧消化经历两个阶段：先是水解阶段，固态有机物被细菌的胞外酶所水解；第二阶段是酸化阶段，有机物进一步被分解为有机酸类和醇类。

兼氧池工作原理：水解酸化(调节)池全称为水解酸化升流式污泥床反应池，在水解酸化池内，利用水解和产酸菌的反应，将不溶性有机物水解成溶解性有机物、大分子物质分解成小分子物质，大大提高污水的可生化性，使污水生化需氧量BOD/化学需氧量COD值有所提高；微生物对有机物的摄取只有溶解性的小分子物质可直接进入细胞内，而不溶性大分子物质，首先要通过胞外酶的分解才可进入微生物体内的代谢过程；经水解酸化处理，有机物在微生物的代谢途径上减少了一个重要环节，将加速有机物的降解，缩短后续好氧曝气的时间；另外，存在于水解酸化池内的膨胀污泥层对悬浮于水中的污泥颗粒或絮体具有很强截留作用，所以水解酸化池对于悬浮物的去除率较沉淀池高，达70%以上；并且将水中部分悬浮物水解成溶解性物质，显著高于消化池；所以水解酸化池排出的污泥是稳定污泥，并且泥量比传统工艺低30%以上，同时污水的脱水性能与卫生学指标均不低于消化污泥的指标，从而可取消污泥消化***，简单了工艺流程，实现了污水、污泥的一次处理。

兼氧池配置：为了提高水解酸化效率，本***设置两座兼氧池，出水为溢流堰收集，设置池体安全高度0.4m；兼氧池填料及布水形式，水解曝气调节池中设置弹性填料；弹性填料距离池底0.4m；布水方式采用穿孔管或潜水搅拌机均匀布水；出水选用溢流堰收集排水；出水的品质更高，满足后续好氧的进水水质要求。

兼氧池的剩余污泥：当水解酸化(调节)池内的泥龄达到预设定值时，为了防止污泥老化，影响处理效果，需要排放池内的剩余污泥；剩余污泥经污泥泵打入污泥浓缩池内，浓缩后经脱水机压制成滤饼外运，浓缩池内上清液回流至曝气调节池中。

影响水解(酸化)过程的主要因素：

(1)基质的种类和形态：基质的种类和形态对水解(酸化)过程的速率有着重要影响。就多糖、蛋白质和脂肪三类物质来说，在相同的操作条件下，水解速率依次减小。同类有机物，分子量越大，水解越困难，相应池水解速率就越小。比如，就糖类物质来说，二聚糖比三聚糖容易水解；低聚糖比高聚糖容易水解。就分子结构来说，直链比支链易于水解；支链比环状易于水解；单环化合物比杂环或多环化合物易于水解。

(2)兼氧池的pH值：水解液的pH值主要影响水解的速率、水解(酸化)的产物以及污泥的形态和结构。水解(酸化)微生物对pH值变化的适应性较强，水解过程可在pH值宽达3.5—10.0的范围内顺利进行，但最佳的pH值为5．5—6．5。pH朝酸性方向或碱性方向移动时，水解速率都将减小。水解液pH值同时还影响水解产物的种类和含量。

(3)水力停留时间：水力停留时间是水解反应器运行控制的重要参数之一。它对反应器的影响，随着反应器的功能不同而不同。对于单纯以水解为目的的反应器，水力停留时间越长，被水解物质与水解微生物接触时间也就越长，相应地水解效率也就越高。

温度：兼氧反应是一典型的生物反向，因此．温度变化对水解反应的影响符合一般的生物反应规律，即在一定的范围内，温度越高，水解反应的速率越大。当温度在10一20 oC之间变化时，水解反应速率变化不大，由此说明，水解微生物对低温变化的适应较强。

粒径：粒径是影响颗粒状有机物水解(酸化)速率的重要因素之—，粒径越大，单位重量有机物的比表面积越小．水解速率也就越小。由于颗粒态有机物的粒径对水解速率和效率影响较大，因此，对含颗粒态有机物浓度较高的废水或污泥，在进入水解反应器前利用泵或研磨机破碎，以减小污染物的粒径，从而加快水解反应的进行。

兼氧具有去除难降解高分子有机物的能力，在提高废水生物可生化性上具有良好的效果。在水解酸化阶段，通过缺氧降解，生物厌氧菌种可以使水中的大分子难降解有机物分解为易被好氧生物氧化的小分子有机物，从而提高废水的可生化性能，保证后续好氧生物处理的处理效果。水解酸化池溶解氧DO控制在0.5mg/L以下。生化需氧量BOD的去除率在30%，化学需氧量COD的去除率最高可达35% 。

生物接触氧化：生物接触氧化法是一种典型的生物膜法，但它又兼有活性污泥法的处理机理。它是用附着在填料上的生物膜来吸附，降解有机污染物的方法，包括生物膜外层的好氧微生物、中层的兼氧微生物和内层靠近填料的厌氧微生物三部分组成，其中以好氧微生物最为丰富。在曝气的同时，填料上的微生物由外向内按阶梯状吸收氧气，越靠外面的微生物吸收的氧气越多。同时不同的微生物也利用自身不同的新承代谢方式来降解有机污染物。

生物接触氧化池有：池体、填料、曝气***、进出水***组成。污水由池底部进入氧化池内，与填料上的生物膜接触，利用微生物氧化、分解污水中的有机物，从而达到净化污水的目的。 填料上的生物膜是预先培养，训化的微生物群。填料采用最先进的组合填料，它兼有软性与半软性填料的优点。填料比表面积大，运行时不结球、不堵塞、易事项挂膜，同时对气泡有切割作用。曝气的作用是增加水中的溶解氧，经供好氧微生物的生长氧化之需。接触氧化法供气采用罗茨风机，曝气采用新型微孔曝气管，气泡小、不会堵塞，气水比可根据水质情况进行调节。

采用接触氧化池，可以处理较高浓度的有机污水。生化需氧量BOD的去除率最高可达90%，化学需氧量COD的去除率最高可达85%，有机负荷可达2～4kg(BOD)/m3·d。但是在盐度含量一定的情况下接触池对有机物的降解能力也会下降。因此，应根据实际情况适当的增加***的处理能力。

本发明所用的装置如下：

应急池、调节池：功能说明：收集废水，事故应急。

设计参数：处理能力 12.5m3/h，HRT=25h。

有效容积：300m3；尺寸：12.0mL×10mB×2.5mH；数量：1座，分6组；结构形式：地下式钢砼，三布五胶防腐；池顶标高：+0.20；底板：450； 池壁350；系数：1.2。

设备配置：母液提升泵2台（1用1备）；型号：ZS65-40-125；流量：5m3/h；扬程20米；功率：0.75KW；材质：304。

清洗水提升泵2台（1用1备）；型号ZS65-65-125；流量8m3/h；扬程20米；功率1.1KW；材质304。

生活污水提升泵2台（1用1备），型号JEP2-30；流量3m3/h；扬程16米；功率0.55KW；材质304。

曝气风机型号LTHSR-65 L；流量2.0m3 /min；压力29.4kpa。电机2.2KW，2 台（1用1备）；微孔曝气管DN40，80m。转子流量计3台。

沉淀池、中间水池功能说明：沉淀母液废水、低浓度废水、储存低浓度沉淀出水，与物化后高浓度废水混合，调节PH值。

设计参数：处理能力13m3/h，HRT=17h；有效容积：220m3，尺寸：12mL×5mB×5.2mH，1座（分8格）。

结构形式：半地下式钢砼。池顶标高+0.200；底板450；池壁350系数1.2。

设备配置：布水***，数量2套。

母液反应搅拌机2台：型号N=1.1KW。

低浓度反应搅拌机2台：型号N=1.5KW。

斜管填料50m3，型号Φ50*0.5。

母液污泥泵2台（1用1备）；型号IZ（R）50-160A；功率1.5KW。

低浓度污泥泵2台（1用1备）；型号IZ（R）50-160A；功率1.5KW。

电解、臭氧氧化***：功能说明：氧化废水。设计参数5m3/h。

设备配置：电解塔1个；型号HYΦ3.0-3.5mH；材质16mmPP；

140g氧气源臭氧发生器1台；Φ260微孔曝气盘8个；布水***1套；进气管型号DN25；材质316不锈钢；数量：30米。

生化组合池：功能说明：通过微孔曝气，利用兼氧、好氧菌降解水中污染物。设计参数：处理能力一段生***13m3/h，单组HRT=16h；二段生化处理***15m3/h；单组HRT=16h；尺寸12mL×20mW×5.2m+0.5mH；1座 ，分8组。

结构形式：半地上式钢砼；池顶标高+3.000；底板450；池壁350；钢砼计算系数1.2。

设备配置： 微孔曝气管316-DN65，696m。

曝气风机2台（1用1备）；型号LTHSR160-125；流量15.22m3/min；压力58.8kpa；功率22KW； 弹性填料Ø200，1192m3。

潜水搅拌机4台，型号JB-2，功率：2.2KW。

污泥泵4台（2用2备）；型号IZ（R）50-160A；功率：1.5KW；反应搅拌机2台，型号N=3.0KW。

本发明的意义是：本发明以“曝气微电解反应、臭氧氧化、斜管沉淀”为强制物化预处理，采用二段生化为主体的生化处理工艺，使整个处理工艺及其设备具有投资费用省、占地面积小、运行成本低、适应水质变化广等特点。

一是运行成本低：曝气微电解反应器具有运行稳定，运行费用低的特点。微电解过程产生了微絮凝作用，同时在反应过程中产生了一定量浓度的Fe2+，后续工艺辅以Fenton试剂法可以减少药剂投加成本，降低废水处理费用。经曝气微电解和Fenton氧化法产生一定量的Fe2+ 和Fe3+在碱性环境下生成Fe(OH)2 和Fe(OH)3絮体，在强碱性条件下，投加高分子絮凝剂及PAM的作用下经斜管沉淀池去除。在满足运行条件的情况下，极大的组合了工艺之间的优势，达到以废制废的目的，从而降低废水处理成本。

二是臭氧与芬顿氧化相结合能大大改善废水的B/C比，提高废水可生化性、降低废水中的COD，从而有利于后续生化***发挥最大程度的处理效率。

三是二段生化法，一段污泥100%回流，形成硝化反硝化，解决医化废水中有机物难降解的问题，搞冲击强，出水稳定的特点。

四是本工艺对各类性质的废水采取有针对性的预处理，同时实行清污分流的处理思路，符合医化废水处理难度大，变难为易的要求。

附图说明：图1为一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法的工艺流程图。

具体实施方式：实施例1、本发明设计二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC、二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ生产废水为高浓度废水，水量为120t/d，设计冲洗废水、生活污水为低浓度废水，水量分别为：140 t/d、40t/d。

由于高浓度废水化学需氧量COD比较高，应与其它废水分开单独储存并强化预处理。

对高浓度废水采用曝气调节破乳、气浮、铁碳内电解、臭氧氧化、絮凝沉淀工艺对废水进行单独预处理后与低浓度废水充分混合。

低浓度废水采用隔油、曝气调节、絮凝沉淀后与物化后的高浓度废水充分混合。

深度处理采用二段生化法，即：厌氧-好氧-兼氧-好氧、砂滤、碳滤法去除废水中的大部分不易降解的有机污染物质，同时该装置抗冲击负荷能力强，能保证出水水质的稳定性。

第一步将车间产生的母液与清洗废水分开收集至调节池，二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC和二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ废水进入曝气调节池，引入空气在曝气条件下使废水均质均量。

第二步经曝气调节后废水进入PH调节池，加入H₂SO₄,调节PH至2-3，进入铁碳微电解反应器电解后进入臭氧池进行臭氧氧化后投加Ca(OH)2调节PH值至8-9，同时投加聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池与低浓度废水混合，絮凝沉淀产生的污泥经污泥池后进入压滤机脱水外运处理，压滤机出水回流至调节池。

第三步将冲洗地面废水与母液分开收集至调节池，引入空气，经曝气均质均量后提升至絮凝沉淀池，向反应池中投加Ca(OH)2、聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池，与预处理后的母液废水充分混合厌氧后进入一段生化处理，一段生化二沉池产生的污泥回流兼氧池，上清液进入二段生化，引入生活污水，保证二段生化***足够碳源，经处理后达标排放，絮凝沉淀、絮凝终沉池产生的污泥进入污泥池经压滤机脱水后外运处理，压滤机出水回流至调节池。

实施例2、铁碳微电解：利用铁碳合金在废水中形成许多微原电池，碳的电位高，形成无数微阴极，铁的电位低成为微阳极，并由此在废水进行氧化还原反应、表面络合作用、静电吸引作用、化学调整作用等，其中电化学反应的氧化还原作用是主要的，其反应机理为，阳极：Fe→ Fe2+ + 2e；阴极：酸性条件下为2H+ + 2e →2[H] → H2

酸性充氧条件下为O2 +4H+ +4e →2H2O

中性条件下为O2+2H2O+4e→ 4OH-

为促进电化学反应，在铁屑中混入部分含碳颗粒，铸铁屑与含碳颗粒接触，形成较大的原电池；电极反应产物具有高的化学活性，其中新生态的[H]和Fe2+能与废水中的许多组分发生氧化还原作用，此外Fe2+和Fe3+还是良好的絮凝剂，并具有高活性，其水解产物能将废水中的分子交联在一起，形成具有较高表面能的以Fe2+或Fe3+的水解产物为胶凝中心的胶粒或微絮体，进一步吸附废水中的污染物以降低其表面能，最终聚结成较大的絮体沉淀；在微原电池周围电场的作用下，废水中以胶体状态存在的污染物可在很短时间内完成电泳沉积过程，附聚在滤料表面而得到去除；利用空气压缩机从下部鼓入空气，可有效解决铁炭微电解反应器中填料板结、电子受体不足等问题。

实施例3、臭氧氧化，臭氧是一种强氧化剂，在溶液中它可以和有机物以两种途径进行反应：一是臭氧分子与有机物的直接反应；二是部分臭氧分子分解后产生的自由基与有机物的间接反应，在臭氧化过程中，臭氧与有机物之间主要是臭氧分子氧化有机物的直接反应；在反应时它易于进攻有机物上电子云密度大的部位，与有机物发生亲电反应，所以臭氧氧化直接反应具有很强的选择性，它与有机物之间的反应活性与有机物上特定取代基有密切的关系。

溶解于水中的臭氧在PH酸性条件下比较稳定，臭氧与过氧化氢联用技术不是利用臭氧直接与有机物反应，而是利用臭氧分解的羟基自由基，臭氧与水中的OH-、反应生成HO2，H2O2会部分离解也生成为HO2，而HO2是羟基自由基的引发剂，能显著加快臭氧分解生成HO2。

实施例4、斜管沉淀池作为废水物化深度处理的一个单元，是一种理想的固液分离装置；污水由提升泵从曝气调节池提升到反应池内，通过投加Ca(OH)2控制PH在7-8左右，污水中呈胶体状的悬浮物及有机物在混凝药剂的作用下絮凝结团，然后再投入聚丙烯酰胺PAM溶液，使污水中细小絮体形成较大的絮体胶团，在斜管沉淀池中进行充分沉淀，以去除污水中绝大部分污染物。

反应池内设快搅和慢搅两个反应区，通过投入不同的药剂以使混凝剂和污水充分混合，斜管沉淀池采用斜管沉淀方式，表面负荷率0.9m³/(m² h)，水力停留时间10h，斜管倾角60°。

实施例5、厌氧反应：指不需要游离氧能生长的一种微生物如脱硫弧菌，厌氧生物处理作为利用厌氧性微生物的代谢特性，在无需提供外源能量的条件下，以被还原有机物作为受氢体，同时产生有能源价值的甲烷气体；厌氧生物处理法不仅适用于高浓度有机废水，进水生化需氧量BOD最高浓度可达数万mg/l，也可适用于低浓度有机废水，如城市污水等；厌氧生物处理过程能耗低；有机容积负荷高，一般为5－10kg化学需氧量COD/m3.d，最高的可达30-50kg化学需氧量COD/m3.d；剩余污泥量少；厌氧菌对营养需求低、耐毒性强、可降解的有机物分子量高；耐冲击负荷能力强；产出的沼气是一种清洁能源，在全社会提倡循环经济，关注工业废弃物实施资源化再生利用的今天，厌氧生物处理显然是能够使污水资源化的优选工艺。

实施例6、为了提高废水的可生化性，应用兼氧又称为缺氧或水解酸化，使得废水中大分子有机物水解为小分子有机物并且消耗一定的化学需氧量COD；水解酸化池中有机物的厌氧消化经历两个阶段：先是水解阶段，固态有机物被细菌的胞外酶所水解；第二阶段是酸化阶段，有机物进一步被分解为有机酸类和醇类。

兼氧池工作原理：水解酸化(调节)池全称为水解酸化升流式污泥床反应池，在水解酸化池内，利用水解和产酸菌的反应，将不溶性有机物水解成溶解性有机物、大分子物质分解成小分子物质，大大提高污水的可生化性，使污水生化需氧量BOD/化学需氧量COD值有所提高；微生物对有机物的摄取只有溶解性的小分子物质可直接进入细胞内，而不溶性大分子物质，首先要通过胞外酶的分解才可进入微生物体内的代谢过程；经水解酸化处理，有机物在微生物的代谢途径上减少了一个重要环节，将加速有机物的降解，缩短后续好氧曝气的时间；另外，存在于水解酸化池内的膨胀污泥层对悬浮于水中的污泥颗粒或絮体具有很强截留作用，所以水解酸化池对于悬浮物的去除率较沉淀池高，达70%以上；并且将水中部分悬浮物水解成溶解性物质，显著高于消化池；所以水解酸化池排出的污泥是稳定污泥，并且泥量比传统工艺低30%以上，同时污水的脱水性能与卫生学指标均不低于消化污泥的指标，从而可取消污泥消化***，简单了工艺流程，实现了污水、污泥的一次处理。

兼氧池配置：为了提高水解酸化效率，本***设置两座兼氧池，出水为溢流堰收集，设置池体安全高度0.4m；兼氧池填料及布水形式，水解曝气调节池中设置弹性填料；弹性填料距离池底0.4m；布水方式采用穿孔管或潜水搅拌机均匀布水；出水选用溢流堰收集排水；出水的品质更高，满足后续好氧的进水水质要求。

兼氧池的剩余污泥：当水解酸化(调节)池内的泥龄达到预设定值时，为了防止污泥老化，影响处理效果，需要排放池内的剩余污泥；剩余污泥经污泥泵打入污泥浓缩池内，浓缩后经脱水机压制成滤饼外运，浓缩池内上清液回流至曝气调节池中。

Claims (6)

1.一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：设计二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC、二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ生产废水为高浓度废水，水量为120t/d，设计冲洗废水、生活污水为低浓度废水，水量分别为：140 t/d、40t/d；由于高浓度废水化学需氧量COD比较高，应与其它废水分开单独储存并强化预处理；对高浓度废水采用曝气调节破乳、气浮、铁碳内电解、臭氧氧化、絮凝沉淀工艺对废水进行单独预处理后与低浓度废水充分混合；低浓度废水采用隔油、曝气调节、絮凝沉淀后与物化后的高浓度废水充分混合；

深度处理采用二段生化法，即：厌氧-好氧-兼氧-好氧、砂滤、碳滤法去除废水中的大部分不易降解的有机污染物质，同时该装置抗冲击负荷能力强，能保证出水水质的稳定性；第一步将车间产生的母液与清洗废水分开收集至调节池，二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC和二甲基二硫代氨基甲酸锌PZ废水进入曝气调节池，引入空气在曝气条件下使废水均质均量；第二步经曝气调节后废水进入PH调节池，加入H₂SO₄,调节PH至2-3，进入铁碳微电解反应器电解后进入臭氧池进行臭氧氧化后投加Ca(OH)2调节PH值至8-9，同时投加聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池与低浓度废水混合，絮凝沉淀产生的污泥经污泥池后进入压滤机脱水外运处理，压滤机出水回流至调节池；第三步将冲洗地面废水与母液分开收集至调节池，引入空气，经曝气均质均量后提升至絮凝沉淀池，向反应池中投加Ca(OH)2、聚丙烯酰胺PAM，上清液进入中间水池，与预处理后的母液废水充分混合厌氧后进入一段生化处理，一段生化二沉池产生的污泥回流兼氧池，上清液进入二段生化，引入生活污水，保证二段生化***足够碳源，经处理后达标排放，絮凝沉淀、絮凝终沉池产生的污泥进入污泥池经压滤机脱水后外运处理，压滤机出水回流至调节池。

2.根据权利要求1所述的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：铁碳微电解：利用铁碳合金在废水中形成许多微原电池，碳的电位高，形成无数微阴极，铁的电位低成为微阳极，并由此在废水进行氧化还原反应、表面络合作用、静电吸引作用、化学调整作用等，其中电化学反应的氧化还原作用是主要的，

其反应机理为，阳极：Fe→ Fe2+ + 2e

阴极：酸性条件下为2H+ + 2e →2[H] → H2

酸性充氧条件下为O2 +4H+ +4e →2H2O

中性条件下为O2+2H2O+4e→ 4OH-

为促进电化学反应，在铁屑中混入部分含碳颗粒，铸铁屑与含碳颗粒接触，形成较大的原电池；电极反应产物具有高的化学活性，其中新生态的[H]和Fe2+能与废水中的许多组分发生氧化还原作用，此外Fe2+和Fe3+还是良好的絮凝剂，并具有高活性，其水解产物能将废水中的分子交联在一起，形成具有较高表面能的以Fe2+或Fe3+的水解产物为胶凝中心的胶粒或微絮体，进一步吸附废水中的污染物以降低其表面能，最终聚结成较大的絮体沉淀；在微原电池周围电场的作用下，废水中以胶体状态存在的污染物可在很短时间内完成电泳沉积过程，附聚在滤料表面而得到去除；利用空气压缩机从下部鼓入空气，可有效解决铁炭微电解反应器中填料板结、电子受体不足等问题。

3.根据权利要求1所述的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：臭氧氧化，臭氧是一种强氧化剂，在溶液中它可以和有机物以两种途径进行反应：一是臭氧分子与有机物的直接反应；二是部分臭氧分子分解后产生的自由基与有机物的间接反应，在臭氧化过程中，臭氧与有机物之间主要是臭氧分子氧化有机物的直接反应；在反应时它易于进攻有机物上电子云密度大的部位，与有机物发生亲电反应，所以臭氧氧化直接反应具有很强的选择性，它与有机物之间的反应活性与有机物上特定取代基有密切的关系；溶解于水中的臭氧在PH酸性条件下比较稳定，臭氧与过氧化氢联用技术不是利用臭氧直接与有机物反应，而是利用臭氧分解的羟基自由基，臭氧与水中的OH-、反应生成HO2，H2O2会部分离解也生成为HO2，而HO2是羟基自由基的引发剂，能显著加快臭氧分解生成HO2。

4.根据权利要求1所述的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：斜管沉淀池作为废水物化深度处理的一个单元，是一种理想的固液分离装置；污水由提升泵从曝气调节池提升到反应池内，通过投加Ca(OH)2控制PH在7-8左右，污水中呈胶体状的悬浮物及有机物在混凝药剂的作用下絮凝结团，然后再投入聚丙烯酰胺PAM溶液，使污水中细小絮体形成较大的絮体胶团，在斜管沉淀池中进行充分沉淀，以去除污水中绝大部分污染物；反应池内设快搅和慢搅两个反应区，通过投入不同的药剂以使混凝剂和污水充分混合，斜管沉淀池采用斜管沉淀方式，表面负荷率0.9m³/(m² h)，水力停留时间10h，斜管倾角60°。

5.根据权利要求1所述的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：厌氧反应：指不需要游离氧能生长的一种微生物如脱硫弧菌，厌氧生物处理作为利用厌氧性微生物的代谢特性，在无需提供外源能量的条件下，以被还原有机物作为受氢体，同时产生有能源价值的甲烷气体；厌氧生物处理法不仅适用于高浓度有机废水，进水生化需氧量BOD最高浓度可达数万mg/l，也可适用于低浓度有机废水，如城市污水等；厌氧生物处理过程能耗低；有机容积负荷高，一般为5－10kg化学需氧量COD/m3.d，最高的可达30-50kg化学需氧量COD/m3.d；剩余污泥量少；厌氧菌对营养需求低、耐毒性强、可降解的有机物分子量高；耐冲击负荷能力强；产出的沼气是一种清洁能源，在全社会提倡循环经济，关注工业废弃物实施资源化再生利用的今天，厌氧生物处理显然是能够使污水资源化的优选工艺。

6.根据权利要求1所述的一种含有二乙基二硫代氨基甲酸锌的废水处理方法，其特征是：为了提高废水的可生化性，应用兼氧又称为缺氧或水解酸化，使得废水中大分子有机物水解为小分子有机物并且消耗一定的化学需氧量COD；水解酸化池中有机物的厌氧消化经历两个阶段：先是水解阶段，固态有机物被细菌的胞外酶所水解；第二阶段是酸化阶段，有机物进一步被分解为有机酸类和醇类；

兼氧池工作原理：水解酸化(调节)池全称为水解酸化升流式污泥床反应池，在水解酸化池内，利用水解和产酸菌的反应，将不溶性有机物水解成溶解性有机物、大分子物质分解成小分子物质，大大提高污水的可生化性，使污水生化需氧量BOD/化学需氧量COD值有所提高；微生物对有机物的摄取只有溶解性的小分子物质可直接进入细胞内，而不溶性大分子物质，首先要通过胞外酶的分解才可进入微生物体内的代谢过程；经水解酸化处理，有机物在微生物的代谢途径上减少了一个重要环节，将加速有机物的降解，缩短后续好氧曝气的时间；另外，存在于水解酸化池内的膨胀污泥层对悬浮于水中的污泥颗粒或絮体具有很强截留作用，所以水解酸化池对于悬浮物的去除率较沉淀池高，达70%以上；并且将水中部分悬浮物水解成溶解性物质，显著高于消化池；所以水解酸化池排出的污泥是稳定污泥，并且泥量比传统工艺低30%以上，同时污水的脱水性能与卫生学指标均不低于消化污泥的指标，从而可取消污泥消化***，简单了工艺流程，实现了污水、污泥的一次处理；

兼氧池配置：为了提高水解酸化效率，本***设置两座兼氧池，出水为溢流堰收集，设置池体安全高度0.4m；兼氧池填料及布水形式，水解曝气调节池中设置弹性填料；弹性填料距离池底0.4m；布水方式采用穿孔管或潜水搅拌机均匀布水；出水选用溢流堰收集排水；出水的品质更高，满足后续好氧的进水水质要求；

兼氧池的剩余污泥：当水解酸化(调节)池内的泥龄达到预设定值时，为了防止污泥老化，影响处理效果，需要排放池内的剩余污泥；剩余污泥经污泥泵打入污泥浓缩池内，浓缩后经脱水机压制成滤饼外运，浓缩池内上清液回流至曝气调节池中。