CN104529937B - 溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂m的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂M的方法，将硫化促进剂M粗品加入甲苯洗涤液中纯化，纯化后过滤，滤液进入甲苯母液罐中降温回收促进剂M，剩余母液蒸馏回收甲苯，滤饼用回收甲苯洗涤后干燥，得橡胶硫化促进剂M纯品；洗涤滤饼后的甲苯洗涤液降温滤液进入洗涤液收集罐中，用于硫化促进剂M粗品的萃取纯化。本发明方法过程简单，甲苯可以循环使用，减少了甲苯母液的总量，降低了能耗，提高了收率，成本低，环境污染小，为促进剂M的连续化生产提供了技术支持，具有很好的经济和环保效益，符合国家清洁化生产的要求。

Description

溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂M的方法
技术领域
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂2-硫醇基苯骈噻唑（促进剂M或MBT）的纯化方法，属于橡胶硫化促进剂M制备技术领域。
技术背景
橡胶硫化促进剂M（化学名2-硫醇基苯骈噻唑）是天然橡胶的超速促进剂，兼有增塑剂的功效，其硫化临界温度低，易使胶料引起早期硫化，可单独使用或与其他促进剂并用，适用于轮胎、胶鞋、工业用橡胶制品。
现今生产促进剂M普遍采取的是酸碱法和溶剂法，酸碱法生产促进剂M会产生高盐有机废水，处理难度大、成本高，逐渐被溶剂法取代。专利CN200510017513.4采用甲苯作为萃取剂提纯M，利用新鲜甲苯对半成品洗涤、甩干后得到提纯的成品M。该专利用甲苯对促进剂M进行纯化，甲苯除了对M的副产物有较好的溶解性外，对M也有一定的溶解度，溶解度为0.8g/100mL～1.3g/100mL，因此在用甲苯对促进剂M进行纯化时，一部分促进剂M进入甲苯中，造成了促进剂M的损失。现今没有人对溶解于甲苯中的这一部分M进行回收，也没有减少M损失的有效方法，如果能避免甲苯纯化过程中促进剂M的损失，将大大提高促进剂M的收率。
发明内容
本发明的目的是提供一种溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂M的方法，该方法促进剂M的损失少，新鲜甲苯的用量少，几乎无废液排放，满足清洁化生产要求。
本发明对促进剂M的纯化工艺进行了改进和优化，采用洗涤促进剂M产生的甲苯废液代替萃取纯化促进剂M的“新鲜”甲苯，因为洗涤过程中甲苯中溶解了促进剂M，因此在萃取过程中避免了促进剂M的进一步溶解，减少了促进剂M的损失，同时也减少了甲苯母液的量，减轻了后处理负担。
本发明具体技术方案如下：
一种溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂M的方法，包括以下步骤：
（1）将硫化促进剂M粗品加入甲苯洗涤液中纯化，纯化后过滤，滤液进入甲苯母液罐中；
（2）将甲苯母液罐中的滤液降温、静置，过滤回收析出的硫化促进剂M，甲苯滤液蒸馏，回收甲苯，所得回收甲苯进入甲苯收集罐中，用于洗涤硫化促进剂M粗品纯化后过滤得到的滤饼，洗涤后的滤饼干燥，得橡胶硫化促进剂M纯品；
（3）洗涤滤饼后的甲苯洗涤液进入洗涤液收集罐中，用于硫化促进剂M粗品的纯化。
上述方法中，步骤（1）中硫化促进剂M粗品与甲苯洗涤液的比值为1：1～4。
上述方法中，硫化促进剂M粗品加入甲苯洗涤液后，搅拌1-6h。
上述方法中，步骤（2）中，甲苯母液在0-25℃温度下静置，用于回收硫化促进剂M。
上述方法中，步骤（3）中，甲苯洗涤液在0-30℃温度下储存备用，减少甲苯的挥发。
上述方法中，洗涤所用甲苯与萃取所用甲苯洗涤液的量相当。
上述方法可以用于工业化连续生产硫化促进剂M中，精馏所得的回收甲苯既可以用于本批次滤饼的洗涤，也可以用于下一批次滤饼的洗涤。洗涤液收集罐中的甲苯洗涤液用于下一批次硫化促进剂M粗品的纯化。
上述方法中，所述硫化促进剂M粗品是以苯胺、二硫化碳和硫磺为原料反应制得的粗品。
本发明具有以下优点：
1、本发明方法过程简单，能耗低，成本低，环境污染小，为促进剂M的连续化生产提供了技术支持，具有很好的经济和环保效益，符合国家清洁化生产的要求。
2、以上一批次洗涤产品后的甲苯洗涤液作为萃取促进剂M粗品的萃取剂，减少了促进剂M在甲苯中的溶解。同时，萃取后的甲苯母液可以进一步降温沉降回收产品，再蒸馏得到新鲜的甲苯，回用于促进剂M的洗涤。通过甲苯的不断循环套用实现了促进剂M的连续化纯化，减少了甲苯的用量，减少了甲苯母液的总量，减少了甲苯的蒸馏量，降低了能耗，节约了能源。
3、甲苯可以循环使用，可以增加洗涤时甲苯的用量，提高产品质量，纯度在98%以上。
4、通过降温使溶解在甲苯母液中的部分促进剂M得以回收，采用甲苯洗涤液对粗品进行萃取，降低了M的损失，产品平均收率提高了约1.5%。
5、保持洗涤甲苯与萃取甲苯量相当，使得洗涤甲苯可以回用作为萃取甲苯而实现甲苯的循环利用，最大限度的减少了需要蒸馏的甲苯母液，降低了生产成本。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明进行进一步的说明，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限制。
下述实施例中所用的促进剂M粗品是以二硫化碳、硫磺、苯胺为原料，在高温高压下反应得到的促进剂M粗品，该粗品中促进剂M质量含量为88%-91%。
实施例1
从洗涤液收集罐中取上批次甲苯洗涤液800L投入萃取釜，取700kg 促进剂M粗品进入萃取釜内，搅拌1h后过滤，过滤后的滤液进入甲苯母液罐中，滤液先降温至20-25℃、静置使溶解的促进剂M析出，然后通过过滤的方式回收促进剂M，甲苯滤液经蒸馏得新鲜的回收甲苯，用于下一批次促进剂M的洗涤，M粗品滤饼用上一批次回收得到的新鲜甲苯进行洗涤，洗涤后的甲苯洗涤液温度控制在20-30℃，滤液进入洗涤液收集罐中，用于下一批次促进剂M粗品的纯化除杂，洗涤后的滤饼直接干燥，得到促进剂M纯品605.5kg，经HPLC检测促进剂M的纯度为98.2%，以促进剂M粗品计收率为86.5%。
实施例2
从洗涤液收集罐中取上批次甲苯洗涤液2500L投入萃取釜，取700kg 促进剂M粗品进入萃取釜内，搅拌3h后过滤，过滤后的滤液进入甲苯母液罐中，滤液先降温至10-15℃析晶回收促进剂M，剩余的滤液经蒸馏得新鲜的回收甲苯，用于下一批次促进剂M的洗涤，M粗品滤饼用上一批次回收得到的新鲜甲苯进行洗涤，洗涤后的甲苯洗涤液温度控制在10-15℃，滤液进入洗涤液收集罐中，用于下一批次促进剂M粗品的纯化除杂，洗涤后的滤饼直接干燥，得到促进剂M纯品607.6kg，经HPLC检测促进剂M的纯度为98.5%，以促进剂M粗品计收率为86.8%。
实施例3
从洗涤液收集罐中取上批次甲苯洗涤液3300L投入萃取釜，取700kg 促进剂M粗品进入萃取釜内，搅拌6h后过滤，过滤后的滤液进入甲苯母液罐中，滤液先降温至0-5℃析晶回收促进剂M，剩余的滤液经蒸馏得新鲜的回收甲苯，用于下一批次促进剂M的洗涤，滤饼用上一批次回收得到的新鲜甲苯进行洗涤，洗涤后的甲苯洗涤液温度控制0-5℃，滤液进入洗涤液收集罐中，用于下一批次促进剂M粗品的纯化除杂，洗涤后的滤饼直接干燥，得到促进剂M纯品612.5kg，经HPLC检测促进剂M的纯度为99.1%，以促进剂M粗品计收率为87.5%。

Claims (5)

1.一种溶剂套用连续化纯化橡胶硫化促进剂M的方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将硫化促进剂M粗品加入甲苯洗涤液中纯化，纯化后过滤，滤液进入甲苯母液罐中；
（2）将甲苯母液罐中的滤液降温、静置，过滤回收析出的硫化促进剂M，甲苯滤液蒸馏，回收甲苯，所得回收甲苯进入甲苯收集罐中，用于洗涤硫化促进剂M粗品纯化后过滤得到的滤饼，洗涤后的滤饼干燥，得橡胶硫化促进剂M纯品；
（3）洗涤滤饼后的甲苯洗涤液进入洗涤液收集罐中，用于硫化促进剂M粗品的纯化；
步骤（1）中，硫化促进剂M粗品与甲苯洗涤液的质量比值为1:1～4，步骤（2）中，甲苯母液温度控制在0-25℃静置。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：蒸馏所得的回收甲苯既可以用于本批次滤饼的洗涤，也可以用于下一批次滤饼的洗涤。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：洗涤液收集罐中的甲苯用于下一批次硫化促进剂M粗品的纯化。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征是：步骤（1）中，硫化促进剂M粗品加入甲苯洗涤液后，搅拌1-6h。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征是：步骤（3）中，甲苯洗涤液在洗涤液收集罐中的温度控制在0-30℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107674041B (zh) * 2017-10-13 2021-01-22 山东尚舜化工有限公司 一种溶剂法提纯橡胶硫化促进剂m连续生产装置
CN116283826B (zh) * 2023-01-29 2024-06-18 山东尚舜化工有限公司 一种从液态树脂中高效回收mbt的工艺方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002077126A1 (en) * 2001-03-27 2002-10-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Tuning fuel composition for driving cycle conditions in spark ignition engines
CN101693701A (zh) * 2009-10-21 2010-04-14 山东阳谷华泰化工股份有限公司 硫化促进剂2-巯基苯并噻唑的纯化工艺
CN102408393A (zh) * 2011-10-18 2012-04-11 中国石油化工集团公司 一种连续提纯硫化促进剂2-巯基苯并噻唑的方法
CN102850292A (zh) * 2011-06-30 2013-01-02 鹤壁市恒瑞橡塑材料有限公司 橡胶硫化促进剂2-巯基苯骈噻唑全封闭式清洁生产***

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002077126A1 (en) * 2001-03-27 2002-10-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Tuning fuel composition for driving cycle conditions in spark ignition engines
CN101693701A (zh) * 2009-10-21 2010-04-14 山东阳谷华泰化工股份有限公司 硫化促进剂2-巯基苯并噻唑的纯化工艺
CN102850292A (zh) * 2011-06-30 2013-01-02 鹤壁市恒瑞橡塑材料有限公司 橡胶硫化促进剂2-巯基苯骈噻唑全封闭式清洁生产***
CN102408393A (zh) * 2011-10-18 2012-04-11 中国石油化工集团公司 一种连续提纯硫化促进剂2-巯基苯并噻唑的方法

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