CN104492474B - 一种催化裂化增产低碳烯烃助剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种催化裂化增产低碳烯烃助剂及其制备方法，该助剂按干基计含有15～70重量份的ZSM‑5分子筛、5～40重量份的改性硅藻土、15～70重量份的无机粘结剂和2～25重量份的磷添加剂；所述的改性硅藻土经磷和锌改性；所述的磷添加剂不包括ZSM‑5分子筛、改性硅藻土和无机粘结剂中所包含的磷；所述的无机粘结剂选自高岭土、铝盐、拟薄水铝石、铝溶胶、酸性硅溶胶、硅铝凝胶。本发明助剂应用于石油烃的催化裂化过程中，在增加催化裂化液化气产率的同时，可显著提高液化气中的丙烯浓度。

Description

一种催化裂化增产低碳烯烃助剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种固体催化助剂，更特别地说，是指一种催化裂化增产低碳烯烃的固体催化助剂，是关于一种提高催化裂化液化气中丙烯浓度的固体催化助剂。
背景技术
丙烯是重要的化工原料。流化催化裂化是轻烯烃和丙烯的重要生产工艺之一。大多数催化裂化装置为了增产轻烯烃和丙烯，通常添加含有具有MFI(Melt Flow Index)结构沸石的催化剂或助剂。
目前，对于绝大多数的催化裂化装置而言，在相同液化气产率的前提下，提高液化气中的丙烯浓度是提高催化裂化装置经济效益的重要途径。目前通过沸石材料和催化剂、助剂用于催化裂化过程中，虽然能有效地增加低碳烯烃的产率，但在催化裂化反应过程中对于丙烯的选择性有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的是在现有催化裂化装置及生产工艺条件下，通过加入一种具有催化裂化增产低碳烯烃的固体催化助剂，该助剂应用于催化裂化过程中，不仅能有效地增加催化裂化液化气产率，同时还能较大幅度地提高催化裂化液化气中的丙烯浓度。
催化裂化过程中，增产低碳烯烃助剂的主要作用是将C5以上的汽油烯烃产物进一步裂解成分子量更低的丙烯和丁烯。
在本发明中，以ZSM-5沸石为活性组元，基质中含磷添加剂的催化裂化增产低碳烯烃中，引入一种经磷和锌改性的硅藻土组分后，能选择性地强化助剂对汽油烯烃分子的吸附作用，从而大幅度提高助剂捕获烯烃分子的能力。因而，本发明助剂应用于石油烃的催化裂化过程中，在有效地增加催化裂化液化气产率的同时，还能较大幅度地提高催化裂化液化气中的丙烯浓度。
本发明的催化裂化增产低碳烯烃助剂按100重量份干基计，含有15～70重量份的ZSM-5分子筛、5～40重量份的改性硅藻土、15～70重量份的无机粘结剂和2～25重量份的磷添加剂。所述改性硅藻土经磷和锌改性。所述的无机粘结剂选自高岭土、铝盐、拟薄水铝石、铝溶胶、酸性硅溶胶或者硅铝凝胶。所述磷添加剂不包括ZSM-5分子筛和改性硅藻土中所包含的磷。所述无机粘结剂和磷添加剂均以氧化物计。
本发明优选的催化裂化增产低碳烯烃助剂按100重量份干基计，含有20～60重量份的ZSM-5分子筛、5～30重量份的改性硅藻土、20～50重量份的无机粘结剂和5～20重量份的磷添加剂。
在本发明中，改性硅藻土按100重量份干基计含有50～90重量份的硅藻土，5～25重量份的ZnO，5～25重量份的P2O5。优选改性硅藻土组分为含有70～80重量份的硅藻土，5～15重量份的ZnO，5～15重量份的P2O5。
在本发明中，改性硅藻土的制备方法为：将粉状天然硅藻土原料用脱阳离子水打浆分散成15～85％固含量的浆液，搅拌下加入锌盐和磷化物。将浆液于120℃～150℃烘干，最后于450℃～650℃下焙烧1～8小时，自然冷却，制得改性硅藻土。
在本发明中，无机粘结剂选自高岭土、铝盐、拟薄水铝石、铝溶胶、酸性硅溶胶、硅铝凝胶中的一种或两种以上的组合。所述铝盐选自硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、醋酸铝中的一种或两种以上的组合。
在本发明中，磷添加剂以磷化合物(如磷的氧化物、磷酸盐、亚磷酸盐、碱式磷酸盐、酸式磷酸盐)的形式存在。所说的磷添加剂选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢铵、磷酸铵、磷酸铝和磷铝溶胶中的一种或两种以上的组合。而磷添加剂不包括ZSM-5分子筛和改性硅藻土中所包含的磷。
本发明制备催化裂化增产低碳烯烃助剂采用了喷雾干燥成型在内的现有裂化催化剂制备技术中的任何方法来制备，本发明对其没有特别的限制。
但是，对于磷添加剂加入方式可以采用下列方法之一，但并不局限于这些方法引入助剂中：
磷添加剂加入方式一：在喷雾干燥成型之前往浆液中添加磷化合物；经固液分离、干燥和焙烧过程引入，所说干燥的温度为50～400℃，优选100～300℃，焙烧的温度为400～700℃，优选为450～650℃，焙烧时间为0.5～100小时，优选为0.5～10小时。
磷添加剂加入方式二：在喷雾干燥成型之后经浸渍或化学吸附磷化合物；经固液分离、干燥和焙烧过程引入，所说干燥的温度为50～400℃，优选100～300℃，焙烧的温度为400～700℃，优选为450～650℃，焙烧时间为0.5～100小时，优选为0.5～10小时。
所述磷化合物选自磷的各种无机化合物和有机化合物。所述磷化合物可以是易溶于水的，也可以是难溶于水或不溶于水的磷化合物。具体地，磷化合物可以是磷的氧化物、磷酸、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、含磷的有机化合物等。优选的磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铝和磷铝溶胶中的一种或两种以上组合。
本发明设计的催化裂化增产低碳烯烃助剂用于催化裂化过程时，可单独往催化裂化反应器里添加，或与裂化催化剂混合后使用。本发明催化裂化增产低碳烯烃助剂占FCC催化剂重量的1～25％，优选为3～15％。
本发明设计的催化裂化增产低碳烯烃助剂可用于各种烃油的加工，所述烃油选自各种石油馏分，如原油、常压渣油、减压渣油、常压蜡油、减压蜡油、直馏蜡油，丙烷轻/重脱油、焦化蜡油和煤液化产物等。所述烃油可以含有镍、钒等重金属杂质及硫、氮杂质，如硫的含量可高达3.0重量％，氮的含量可高达2.0重量％，钒、镍等金属杂质的含量高达3000ppm。
本发明设计的催化裂化增产低碳烯烃助剂用于催化裂化过程中，烃油裂化条件为常规的催化裂化条件。一般来说，该烃油裂化条件包括反应温度为400～600℃，优选为450～550℃，重时空速为10～120小时-1，优选为10～80小时-1，剂油重量比为1～20，优选为3～15。
本发明设计的催化裂化增产低碳烯烃助剂可用于现有的各种催化裂化反应器，如在固定床反应器、流化床反应器、提升管反应器、多反应区反应器等中进行。
本发明设计的催化裂化增产低碳烯烃助剂中由于引入了经磷和锌改性的硅藻土组分后，能选择性地强化助剂对汽油烯烃分子的吸附作用，从而大幅度提高助剂捕获烯烃分子的能力，明显提高了催化裂化反应过程中对于丙烯的选择性，从而显著地提高了催化裂化液化气中的丙烯浓度。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明予以进一步地说明，但并不因此而限制本发明的内容。
实施例和对比例中，硅藻土为吉林临江市长白山助滤剂有限公司生产的粉状天然硅藻土。主要化学组成见表1。
表1 天然硅藻土原料主要化学组成
项目 含量
SiO2 88.10％
Al2O3 3.20％
Fe2O3 1.30％
CaO 0.40％
MgO 0.4％
TiO2 0.20％
K2O+Na2O 1.0％
灼减 5.0％
其它 0.37％
实施例和对比例中，拟薄水铝石为山东铝厂生产工业产品，固含量62重量份％。
实施例和对比例中，酸性硅溶胶中SiO2含量为30.5重量份％。
实施例和对比例中，高岭土为苏州高岭土公司生产的裂化催化剂专用高岭土，固含量78重量份％。
实施例和对比例中，ZSM-5沸石为南开大学沸石厂生产的常规MFI结构沸石的工业产品，其结晶度90重量份％，硅铝比25。
实施例1
改性硅藻土GZT1制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下依次加入20.13公斤Zn(NO3)2.6H2O和10.04公斤NH4H2PO4。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得改性硅藻土GZT1。经检测，所述改性硅藻土GZT1中含有80重量份％的硅藻土、10重量份％的ZnO和10重量份％的P2O5。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、10公斤(干基)改性硅藻土GZT1、29公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂1。
催化裂化增产低碳烯烃助剂1中含有40重量份％的ZSM-沸石、10重量份％的GZT1、23重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
实施例2
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、15公斤(干基)改性硅藻土GZT1、23公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂2。
催化裂化增产低碳烯烃助剂2中含有40重量份％的ZSM-沸石、15重量份％的GZT1、18重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
实施例3
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、21公斤(干基)改性硅藻土GZT1、15公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂3。
催化裂化增产低碳烯烃助剂3中含有40重量份％的ZSM-沸石、21重量份％的GZT1、12重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
实施例4
改性硅藻土GZT2制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下依次加入37公斤Zn(NO3)2.6H2O和19.27公斤NH4H2PO4。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得改性硅藻土GZT2。改性硅藻土GZT2中含有68.44重量份％的硅藻土、13.89重量份％的ZnO和16.67重量份％的P2O5。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、10公斤(干基)改性硅藻土GZT2、29公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂4。
催化裂化增产低碳烯烃助剂4中含有40重量份％的ZSM-沸石、10重量份％的GZT2、23重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
实施例5
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、12公斤(干基)改性硅藻土GZT2、32公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入13公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.2。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂5。
催化裂化增产低碳烯烃助剂5中含有40重量份％的ZSM-沸石、12重量份％的GZT2、25重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和8重量份％的磷添加剂。
实施例6
改性硅藻土GZT3制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下依次加入17公斤ZnO和12.85公斤NH4H2PO4。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得改性硅藻土GZT3。改性硅藻土GZT3中含有66.67重量份％的硅藻土、22.67重量份％的ZnO和10.67重量份％的P2O5。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、8公斤(干基)改性硅藻土GZT3、22公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入32公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值0.5。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂6。
催化裂化增产低碳烯烃助剂6中含有40重量份％的ZSM-沸石、8重量份％的GZT3、17重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和20重量份％的磷添加剂。
实施例7
改性硅藻土GZT4制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下依次加入6公斤ZnO和24.36公斤浓度85％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得改性硅藻土GZT4。改性硅藻土GZT4中含有70.42重量份％的硅藻土、8.45重量份％的ZnO和21.23重量份％的P2O5。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、18公斤(干基)改性硅藻土GZT4、27公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入10公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.8。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得催化裂化增产低碳烯烃助剂7。
催化裂化增产低碳烯烃助剂7中含有40重量份％的ZSM-沸石、18重量份％的GZT4、21重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和6重量份％的磷添加剂。
对比例1
在本发明中的对比例1说明不含改性硅藻土也不含天然硅藻土的参比助剂参比1制备。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、42斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，制得参比1。参比1中有含40重量份％的ZSM-沸石、33重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
对比例2
在本发明中的对比例2说明含天然硅藻土的参比助剂参比2的制备。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、10公斤(干基)天然硅藻土、29公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得参比2。参比2中含有40重量份％的ZSM-沸石、10重量份％的天然硅藻土、23重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
对比例3
在本发明中的对比例3说明含只经Zn改性的天然硅藻土的参比助剂参比3的制备。
对比改性硅藻土CBT1制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下加入15公斤Zn(NO3)2.6H2O。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得对比改性硅藻土CBT1。对比改性硅藻土CBT1中含有76.92重量份％的硅藻土、23.08重量份％的ZnO。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、10公斤(干基)对比改性硅藻土CBT1、29公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得参比3。参比3中含有40重量份％的ZSM-沸石、10重量份％的对比改性硅藻土CBT1、23重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
对比例4
在本发明中的对比例4说明含只经磷改性的天然硅藻土的参比助剂参比4的制备。
对比改性硅藻土CBT2制备：取50公斤(干基)粉状天然硅藻土原料，加入50公斤脱阳离子水搅拌60分钟。搅拌下加入15公斤NH4H2PO4。将混合物继续打浆30分种后，将得到的浆液于130℃下烘干，然后将烘干物于500℃下焙烧1小时，制得对比改性硅藻土CBT2。对比改性硅藻土CBT2中含有76.92重量份％的硅藻土、23.08重量份％的P2O5。
取42公斤(固含量95重量份％)ZSM-5沸石、10公斤(干基)对比改性硅藻土CBT2、29公斤(固含量78重量份％)高领土、22公斤Al(NO3)3.9H2O和11公斤(固含量62重量份％)拟薄水铝石，加入180公斤脱阳离子水和16公斤酸性硅溶胶(固含量30.5重量份％)，打浆90分钟。搅拌下加入19公斤浓度85重量份％的浓磷酸。将混合物继续打浆30分种，浆液PH值1.0。将得到的浆液在入口温度500℃，尾气温度180℃的条件下进行喷雾干燥，得到平均颗粒直径为65微米的微球，即制得参比4。参比4中含有40重量份％的ZSM-沸石、10重量份％的对比改性硅藻土CBT1、23重量份％的高领土、5重量份％的SiO2、10重量份％的Al2O3和12重量份％的磷添加剂。
实施例8～14
下面的实施例以固定流化床反应器为例，说明本发明提供的催化裂化助剂的反应效果。
分别将30克催化裂化增产低碳烯烃助剂(即经实施例1至实施例7制得的助剂1～助剂7)在800℃、100％水蒸气气氛条件下进行12小时的老化处理。将经老化处理的助剂1～助剂7与工业FCC平衡催化剂(工业牌号为LBO-12的FCC平衡催化剂，主要性质见表2)按5∶95的比例进行混合。将100g催化剂混合物装入小型固定流化床反应装置的反应器中，对表3所示原料油油进行催化裂化(原料油性质见表3)。表4给出了所用催化剂混合物组成，反应条件和反应结果。
对比例5～9
在本发明中的对比例5～9以固定流化床反应器为例，说明使用参比助剂的反应效果。
按实施例8中的方法对同样的原料油进行催化裂化，不同的是所用催化剂分别为100％工业FCC平衡催化剂以及参比1～参比6与工业FCC平衡催化剂的混合物。表4所用含对比助剂的催化剂混合物的组成，反应条件和反应结果。
从表4可以看出，与参比助剂相比，本发明提供的催化助剂，不仅能有效地增加催化裂化液化气产率，还能显著提高催化裂化液化气中的丙烯浓度。
表2：工业牌号为LBO-12的FCC平衡催化剂的主要性质
项目 工业平衡催化剂LBO-12
金属含量，ppm
Ni/V 3687/3356
Fe/Sb 4561/1870
Ca 1533
微活指数 61
表3：中石油华北石化催化混合原料主要性质
原料油名称 中石油华北石化催化混合原料
密度(20℃)，克/厘米3 0.9035
粘度(100℃)，毫米2/秒 10.86
凝固点，℃ 39
残炭，重量％ 3.2
元素组成，重量％
C/H 86.68/12.79
S/N 0.35/0.18
四组分，重量％
饱和烃 58.5
芳烃 21.9
胶质 19.1
沥青质 0.5
金属含量，ppm
V/Ni 0.4/1.0
Fe/Cu 4.6/0.01
Na 0.6
馏程，℃
初馏点/5％ 240/308
10％/20％ 342/386
30％/40％ 415/436
50％/60％ 451/466
70％/80％ 491/536

Claims (7)

1.一种催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：催化裂化增产低碳烯烃助剂按100重量份干基计，含有15～70重量份的ZSM-5分子筛、5～40重量份的改性硅藻土、15～70重量份的无机粘结剂和2～25重量份的磷添加剂；
所述无机粘结剂和磷添加剂均以氧化物计；
所述改性硅藻土经磷和锌改性；所述的无机粘结剂选自高岭土、铝盐、拟薄水铝石、铝溶胶、酸性硅溶胶或者硅铝凝胶；所述磷添加剂不包括ZSM-5分子筛和改性硅藻土中所包含的磷；
改性硅藻土按100重量份干基计含有50～90重量份的硅藻土，5～25重量份的ZnO，5～25重量份的P2O5。
2.根据权利要求1所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：优选的催化裂化增产低碳烯烃助剂按100重量份干基计，含有20～60重量份的ZSM-5分子筛、5～30重量份的改性硅藻土、20～50重量份的无机粘结剂和5～20重量份的磷添加剂；所述无机粘结剂和磷添加剂均以氧化物计。
3.根据权利要求1或2所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：优选的改性硅藻土按100重量份干基计含有70～80重量份的硅藻土，5～15重量份的ZnO，5～15重量份的P2O5。
4.根据权利要求1或2所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：无机粘结剂选自高岭土、铝盐、拟薄水铝石、铝溶胶、酸性硅溶胶、硅铝凝胶中的一种或两种以上的组合；所述铝盐选自硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、醋酸铝中的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1或2所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：磷添加剂以磷化合物的形式存在；所说的磷添加剂选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢铵、磷酸铵、磷酸铝和磷铝溶胶中的一种或两种以上的组合；而磷添加剂不包括ZSM-5分子筛和改性硅藻土中所包含的磷。
6.根据权利要求1或2所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：改性硅藻土的制备方法为：将粉状天然硅藻土原料用脱阳离子水打浆分散成15～ 85％固含量的浆液，搅拌下加入锌盐和磷化物；将浆液于120℃～150℃烘干，最后于450℃～650℃下焙烧1～8小时，自然冷却，制得改性硅藻土。
7.根据权利要求1所述的催化裂化增产低碳烯烃助剂，其特征在于：可单独往催化裂化反应器里添加，或与裂化催化剂混合后使用；催化裂化增产低碳烯烃助剂占FCC催化剂重量的3～15％。
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