CN104479792B - 一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,属于脱硫剂技术领域。包括如下步骤:将九水合硝酸铝加入至水中,升温,滴加氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温,再加入氧化钙,得到溶胶混合物;将溶胶混合物烘干,再在马弗炉中进行烧结,得到氧化钙掺杂的氧化铝;将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅、氧化铁、硝酸钠、氢氧化锌、氟化钙、三氯化铁、氧化镁、铁粉、铝粉混合均匀,并粉碎,即可。本发明通过以氧化铝为载体,制得备至了脱硫剂,可以较好地对燃煤过程进行脱硫的作用,而且可以显著地提高炉膛温度。

Description

一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法
技术领域
本发明公开一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,属于脱硫剂技术领域。
背景技术
由于我国能源资源特点和经济发展水平的制约.决定了以煤炭为主的能源结构在我国将长期存在。大量燃用煤炭等化石燃料的结果,使得我国的大气污染十分严重。二氧化硫排放量的不断增加,将对人体健康、农作物生长和增产、工业产品的质量提高以及建筑和文物的保护等诸多方面有很大的危害.造成较大的经济损失。为了控制酸雨污染,进一步推广和发展烟气脱硫技术尤为重要。脱硫技术和方法大体上可分三大类.即炉前脱硫、炉内脱硫和烟气脱硫。
其中,燃烧中脱硫一般包括有:1、烟气循环流化床脱硫技术,烟气循环流化床脱硫技术是上世纪80年代发展起来的新一代脱硫技术,由于流化床内的燃烧温度较低(850~900℃),所以可在床层内直接添加石灰石脱硫剂,在燃烧过程中完成有效的脱硫。同传统脱硫技术相比.流化床内脱硫剂与烟气中SO2间的反应环境(反应温度、停留时间和传质等)十分有利于脱硫反应的进行。循环流化床是目前电力行业中、小容量发电锅炉的首选炉型之一。2、AG-R型脱硫技术,煤中含有有机硫和无机硫两类,但在煤粉炉的高温燃烧中,无机硫能够分解为SO2。煤在充分燃烧过程中,所有的可燃硫都会释放出来,氧化生成SO2排入大气。AG-2型脱硫剂关键是加入一定量的催化剂,改变了传统脱硫剂的物理和化学特性,大大提高了脱硫剂吸收SO2的能力。脱硫剂储存在置于锅炉零米的脱硫剂储仓内.通过空气将脱硫剂送入锅炉喷射点附近的炉前小料仓内.给料机均匀地将脱硫剂提供给压缩空气,喷嘴将脱硫剂喷入炉膛内,与烟气充分混合、分解、催化,并与S02作用,生成硫酸盐,达到脱硫的目的。AG-R型脱硫***具有投资低,占地面积小,运行成本少,操作方便灵活和可调节性强等优点。
CN101961594A公开了一种脱硫剂,由碱式碳酸盐、二氧化硅和助剂组成,以脱硫剂总重量百分比计,碱式碳酸盐含量为50~97%,二氧化硅含量为2.5~20%,助剂含量为0.1~30%,其中所述碱式碳酸盐为碱式碳酸铜和碱式碳酸锌中的至少一种,所述助剂为氧化铝和凹凸棒粉中的至少一种。
CN 102787000A公开了一种具有热值的燃煤锅炉烟气干法脱硫剂,它是将生物质材料粉碎后,按照电石渣和生物质材料质量比为1:(0.16~0.36)的比例掺混、造粒工序,制备出来的专用于炉内掺烧脱硫的颗粒状固体;这种脱硫剂密度为1.1~1.4g/cm3,粒径为6~10mm;所述的生物质材料为植物秸秆类、农作物下脚料、树叶或杂草。
但是上述的脱硫剂在应用于锅炉脱硫的过程中时,仍然会存在着锅炉结焦严重,炉膛温度不高的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于:常规的脱硫剂在应用于锅炉燃煤添加剂时,脱硫效果不好、炉膛温度不高。
技术方案:
一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,包括如下步骤:
第1步、按重量份计,将九水合硝酸铝20~30份加入至300~400份水中,升温至90~100℃后,滴加氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温,再加入氧化钙20~30份,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物烘干,再在马弗炉中进行烧结,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅3~5份、氧化铁2~4份、硝酸钠10~15份、氢氧化锌3~5份、氟化钙2~4份、三氯化铁4~6份、氧化镁3~5份、铁粉2~4份、铝粉2~4份混合均匀,并粉碎,即可。
所述的第1步中,氢氧化钠溶液的浓度是1wt%。
所述的第1步中,保温时间是保温2~4小时。
所述的第2步中,烘干温度110~120℃。
所述的第2步中,烧结温度700~900℃。
所述的第2步中,烧结时间3~6小时。
所述的第3步中,粉碎的粒度是200~400目。
有益效果
本发明通过以氧化铝为载体,制得备至了脱硫剂,可以较好地对燃煤过程进行脱硫的作用,而且可以显著地提高炉膛温度。
具体实施方式
实施例1
第1步、将九水合硝酸铝20Kg加入至300Kg水中,升温至90℃后,滴加1wt%的氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温2小时,再加入氧化钙20Kg,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物110℃条件下烘干,再在马弗炉中以700℃的温度进行烧结3小时,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅3Kg、氧化铁2Kg、硝酸钠10Kg、氢氧化锌3Kg、氟化钙2Kg、三氯化铁4Kg、氧化镁3Kg、铁粉2Kg、铝粉2Kg混合均匀,并粉碎至200~400目的粒度,即可。
实施例2
第1步、将九水合硝酸铝30Kg加入至400Kg水中,升温至100℃后,滴加1wt%的氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温4小时,再加入氧化钙30Kg,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物120℃条件下烘干,再在马弗炉中以900℃的温度进行烧结6小时,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅5Kg、氧化铁4Kg、硝酸钠15Kg、氢氧化锌5Kg、氟化钙4Kg、三氯化铁6Kg、氧化镁5Kg、铁粉4Kg、铝粉4Kg混合均匀,并粉碎至200~400目的粒度,即可。
实施例3
第1步、将九水合硝酸铝25Kg加入至350Kg水中,升温至95℃后,滴加1wt%的氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温3小时,再加入氧化钙25Kg,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物115℃条件下烘干,再在马弗炉中以800℃的温度进行烧结5小时,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅4Kg、氧化铁3Kg、硝酸钠12Kg、氢氧化锌4Kg、氟化钙3Kg、三氯化铁5Kg、氧化镁4Kg、铁粉3Kg、铝粉3Kg混合均匀,并粉碎至200~400目的粒度,即可。
对照例1
与实施例3的区别在于:氧化钙是在第3步中加入。
第1步、将九水合硝酸铝25Kg加入至350Kg水中,升温至95℃后,滴加1wt%的氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温3小时,得到溶胶;
第2步、将溶胶115℃条件下烘干,再在马弗炉中以800℃的温度进行烧结5小时,得到氧化铝;
第3步、将第2步得到的氧化铝、氧化钙25Kg、二氧化硅4Kg、氧化铁3Kg、硝酸钠12Kg、氢氧化锌4Kg、氟化钙3Kg、三氯化铁5Kg、氧化镁4Kg、铁粉3Kg、铝粉3Kg混合均匀,并粉碎至200~400目的粒度,即可。
对照例2
与实施例3的区别在于:未加入氟化钙。
第1步、将九水合硝酸铝25Kg加入至350Kg水中,升温至95℃后,滴加1wt%的氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温3小时,再加入氧化钙25Kg,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物115℃条件下烘干,再在马弗炉中以800℃的温度进行烧结5小时,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅4Kg、氧化铁3Kg、硝酸钠12Kg、氢氧化锌4Kg、三氯化铁5Kg、氧化镁4Kg、铁粉3Kg、铝粉3Kg混合均匀,并粉碎至200~400目的粒度,即可。
性能试验
在电厂锅炉上使用上述实施例和对照例制备得到的脱硫剂对燃煤进行添加,添加量是每吨燃煤中加入3公斤脱硫剂。
烟气中的硫浓度mg/m3 炉温℃
未添加 6714 720
实施例1 3345 790
实施例2 3330 790
实施例3 3035 820
对照例1 4125 740
对照例2 4260 750
从表中可以看出,本发明提供的脱硫剂具有较好的脱硫和提高炉温的效果。特别是,实施例相对于对照例1来说,将氧化钙在制备氢氧化铝溶胶的过程中引入,再通过烧结将其固载于氧化铝载体上,可以进一步地提高其脱硫的效果。另外,实施例中通过引入氟化钙,可以提高脱硫效果和提高炉膛温度。

Claims (7)

1.一种锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
第1步、按重量份计,将九水合硝酸铝20~30份加入至300~400份水中,升温至90~100℃后,滴加氢氧化钠溶液,滴加完毕后保温,再加入氧化钙20~30份,得到溶胶混合物;
第2步、将溶胶混合物烘干,再在马弗炉中进行烧结,得到氧化钙掺杂的氧化铝;
第3步、将氧化钙掺杂的氧化铝、二氧化硅3~5份、氧化铁2~4份、硝酸钠10~15份、氢氧化锌3~5份、氟化钙2~4份、三氯化铁4~6份、氧化镁3~5份、铁粉2~4份、铝粉2~4份混合均匀,并粉碎,即可。
2.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第1步中,氢氧化钠溶液的浓度是1wt%。
3.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第1步中,保温时间是保温2~4小时。
4.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第2步中,烘干温度110~120℃。
5.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第2步中,烧结温度700~900℃。
6.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第2步中,烧结时间3~6小时。
7.根据权利要求1所述的锅炉燃煤用的脱硫剂的制备方法,其特征在于:所述的第3步中,粉碎的粒度是200~400目。
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