CN104430465B - 一种含环苯草酮的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，具体公开了一种以***酰草胺和环苯草酮为活性成分的水稻田复配除草剂，两活性成分重量比为1:8～32:1，质量百分含量为所述复配除草剂的1～80％。本发明以***酰草胺和环苯草酮为活性成分进行复配后，利用两活性成分之间的互补性，提高了对杂草的防效，弥补了除草剂单用时的不足，既能防除水稻田禾本科杂草，又能防除阔叶及莎草科杂草，具有显著的增效作用。此除草剂组合物不仅除草效果明显，而且对水稻安全，对后茬作物无影响，是一种理想的除草剂。

Description

一种含环苯草酮的除草剂组合物

【技术领域】

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种以***酰草胺和环苯草酮为活性成分的除草剂组合物，用于防除水稻田杂草。

【背景技术】

水稻是我国主要的粮食作物，随着水稻种植面积的扩大，稻田草害在不断扩大的生产中也日渐扩大，危害日益严重，化学除草剂的推广应用已成为省时、省工、省成本的有力增产措施之一。目前水稻田除草剂大多存在杀草谱窄的缺陷，不能够对水稻田中的禾本科、阔叶及莎草科杂草同时起到非常好的作用，而且随着众多除草剂品种在水稻田的大面积持续使用以及水稻田耕作制度的变更、新品种的引入，使得杂草群落发生明显的变化，水稻田杂草迅速传播并不断蔓延，而且某些杂草已被发现产生了抗性，这就需要农药研发人员开发出高效、安全的新型药剂来满足防治要求，除草剂合理复配是提高防除效果、扩大杀草谱、延缓杂草群落的演替速度、降低农药单一使用带来的抗性风险、减轻对环境的污染、降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法，因此开发新型的农药混配制剂，是当前农药发展的必由之路。

***酰草胺是日本北兴化学工业株式会社在除草剂四唑酰草胺的基础上，参照除草剂氟噻草胺等的化学结构开发的一种新型的***啉酮类除草剂，被认为是植物中极长链脂肪酸(VLCFAs)的一种抑制剂，通过抑制植物的细胞***起作用，用于防除水稻田莎草、阔叶以及其他一年生杂草，但对多年生禾本科杂草防效差。

环苯草酮属环己烯酮类水稻田广谱除草剂，是乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，叶面施药后迅速被植株吸收和转移，通过韧皮部转移到生长点，在此抑制新芽的生长，杂草先失绿，后变色枯死，主要用于防除水稻田稗草、双穗雀稗、兰马草、马唐、千金子、狗尾草、筒轴茅、匍茎剪股颖等禾本科杂草，对水稻安全，但对阔叶及莎草科杂草防效不理想。

已有很多文献报道过含有***酰草胺或环苯草酮的除草剂组合物，例如专利CN103717076A提供了一种含特特拉姆酸衍生物和卤苯胺唑(***酰草胺)、环苯草酮等及其他除草剂中的一种或多种的杀虫/杀螨和除草的组合物用于控制动物害虫或有害植物；专利CN102724876A描述了包含氟草烟和环苯草酮的协同除草剂组合物，用以控制水稻田中不需要的植被，该含两种活性成分的组合物还可以进一步与ipfencarbazone(***酰草胺)等其他除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被，但尚未有文献公开过***酰草胺与环苯草酮单独复配的组合物，也无相关生测数据做支撑。

为了弥补以上各单剂及已报道复配制剂在实际应用过程中存在的不足，本发明人做了深入研究，在大量的室内配方筛选和田间药效试验的基础上意外发现，***酰草胺与环苯草酮在一定配比范围内复配，对水稻田杂草具有优良的防治效果，所表现出的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，解决了以上两除草剂在杀草谱、防效和安全性上存在的局限性，达到了扩大杀草谱、提高防效、提高安全性的目的。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，除草效果好，用药成本低，不易产生抗药性，对水稻安全的除草剂组合物。

为实现本发明的目的，本发明公开了一种除草剂组合物，其由有效量的a和b两种活性成分组成。

其中，a为***酰草胺(Ipfencarbazone)，其他名称：艾分卡巴腙、卤苯胺唑，化学名称：1-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-N-异丙基-1,5-二氢-5-氧代-4H-1,2,4-***-4-甲酰胺，结构式为：

b为环苯草酮(Clefoxidim)，化学名称：2-[1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(噻烷-3-基)环己-2-烯酮，结构式为：

所述活性成分a和b的重量比为：a***酰草胺:b环苯草酮＝1:8～32:1，优选为1:2～8:1，进一步优选为2:1，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为1～80％；本发明的除草剂组合物中活性成分的含量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于一种组分与另一种组分的比例以及增效作用的程度。

本发明除草剂组合物除两种有效成分外，还可以添加载体、分散剂、润湿剂、黏结剂等及其他有助于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质。

本发明除草剂组合物可加工成适合农业使用的各种剂型，优选剂型为颗粒剂、可湿性粉剂等，进一步优选为颗粒剂。

本发明颗粒剂所用助剂包括：0.5～15％分散剂、0.2～5％黏结剂、0.05～5％崩解剂、适量载体。其中分散剂可以是烷基萘磺酸盐、分散剂NNO、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基乙基磺酸盐、聚羧酸盐中的一种或多种；黏结剂可以是膨润土、羟丙基纤维素、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；崩解剂可以是氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化铝中的一种或多种；载体可以是硫酸铵、尿素、磷酸二氢钾、过磷酸钙、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

本发明可湿性粉剂所用助剂包括：2～12％分散剂、1～10％润湿剂、适量载体。其中，分散剂可以是木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或多种；润湿剂可以是十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；载体可以是高岭土、硅藻土、凹凸棒土、膨润土、白炭黑中的一种或多种。

本发明提供的除草剂组合物主要用于水稻田防除杂草，与现有技术相比，本发明具备以下有益效果：

1、本发明除草组合物采用***酰草胺和环苯草酮复配，两活性成分在一定配比范围内复配表现出极好的协同增效作用，混合后的组合物较单剂显著提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了农药对生态环境的不利影响。

2、本发明除草组合物扩大了杀草谱，使得一种药剂能同时防治多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻田主要杂草均有良好的防除效果。

3、本发明除草组合物采用两种不同的作用机理杀灭杂草，药剂不同作用特性使得两种活性成分之间产生极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。

4、本发明除草组合物对水稻安全，可以在不伤害水稻的前提下杀灭稻田主要杂草。

【具体实施方式】

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但绝非仅限于此。以下所述为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的限制，应当指出的是在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进，均应包含在本发明的保护范围之内。

制剂实施例1：5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，然后经常规制备颗粒剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分，得所述5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂。

制剂实施例2：15％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，经常规制备颗粒剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分，得所述15％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂。

制剂实施例3：27％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，经常规制备颗粒剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分，得所述27％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂。

制剂实施例4：72％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，经常规制备可湿性粉剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合，得所述72％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂。

制剂实施例5：33％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，经常规制备可湿性粉剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合，得所述33％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂。

制剂实施例6：45％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂

先用白炭黑将环苯草酮吸附完全，再与上述原料按配方比例混合均匀，经常规制备可湿性粉剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合，得所述45％***酰草胺·环苯草酮可湿性粉剂。

生测实施例1

***酰草胺和环苯草酮茎叶处理联合作用室内活性测定试验

为了防治农业生产上的水稻田杂草，发明人研究了***酰草胺和环苯草酮二元复配的除草效果，并用孙云沛法评价二者不同比例混用后的联合作用类型，为***酰草胺和环苯草酮的合理混配提供科学依据。实验参照《农药室内生物测定实验准则除草剂第9部分》。

1、试验条件

(1)供试杂草

萤蔺、水莎草、双穗雀稗、匍茎剪股颖

(2)供试药剂

***酰草胺

环苯草酮

2、试材准备

供试杂草的培养采用盆栽培养法。用11×12cm塑料盆，将在未使用过除草剂的农田采回来的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.2，有机质含量1.1％。采用顶部浇灌方式使土壤完全湿润。然后将经过催芽预处理的萤蔺、水莎草、双穗雀稗、匍茎剪股颖的种子均匀撒播于土壤表面，每盆播30～40粒，覆土1～2mm，置于温室内常规培养。培养过程中以顶部灌溉方式补水至饱和状态。待杂草出苗后每盆定为20株。

3、试验设计

该试验共设46个处理，其中***酰草胺设50、100、150、200、250ga.i./hm²5个剂量处理，环苯草酮设40、80、120、160、200ga.i./hm²5个剂量处理。***酰草胺和环苯草酮二者混用设7组配比处理：1:32、1:8、1:2、2:1、8:1、32:1、128:1，剂量均为40、80、120、160、200ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计46个处理，重复4次。

4、施药方法

施药期限定在杂草2～4叶期时进行茎叶喷雾处理，置于塔内喷药(ASS—4型农药喷洒***，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩)，施药后待自然风干后置于温室内培养观察。

5、数据调查与统计分析

施药后详细记录杂草的受害症状，处理后45天，进行鲜重测量，并与对照处理相比较，计算杂草鲜重防效。通过防效的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，计算出各处理的ED₅₀和相关系数，评价各处理对杂草的生物活性，运用孙云沛法计算出不同药剂配比的共毒系数，评价不同配比的增效情况，确定***酰草胺与环苯草酮的最佳活性比。

孙云沛法计算公式：

$E=\frac{C-T}{C}\×100...\left(1\right)$

式中：E——鲜重防效；

C——对照杂草地上部分杂草鲜重；

T——处理杂草地上部分杂草鲜重。

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100...\left(2\right)$

式中：ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准除草剂的ED₅₀，单位为克每公顷(ga.i./hm²)；

M——混剂的ED₅₀，单位为克每公顷(ga.i./hm²)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B……………………………………………(3)

式中：TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100...\left(4\right)$

式中：CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

6、结果与分析见表1～4

表1***酰草胺和环苯草酮混配防治水稻田杂草萤蔺毒力

表2***酰草胺和环苯草酮混配防治水稻田杂草水莎草毒力

表3***酰草胺和环苯草酮混配防治水稻田杂草双穗雀稗毒力

表4***酰草胺和环苯草酮混配防治水稻田杂草匍茎剪股颖毒力

室内毒力测定结果表明，***酰草胺和环苯草酮在重量比1:32～128:1的范围内混用对杂草表现为相加或增效作用，在重量比1:8～32:1的范围内混用有较好的增效作用，在重量比1:2～8:1的范围内混用有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱，达到了同时防除水稻田各种杂草的目的。

生测实施例2

***酰草胺和环苯草酮复配茎叶处理对水稻的安全性测定试验

为了研究***酰草胺和环苯草酮复配茎叶处理对水稻的安全性，为***酰草胺和环苯草酮的合理混配提供科学依据，发明人做了以下试验，试验参照中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.8-2007农药室内生物测定实验准则—除草剂，第8部分：作物的安全性试验茎叶喷雾法。

1、试验条件

(1)供试作物

水稻

(2)供试杂草

稗草

(3)供试药剂

***酰草胺

环苯草酮

2、试材准备

(1)供试作物

供试作物的培养采用温室盆栽法，用11×12cm塑料盆，摆放于浅水槽中，将在未使用过除草剂的农田中采回的土壤风干，过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.2，有机质含量1.1％。采用顶部浇灌方式使土壤完全湿润后，将水稻种子定量撒播于土壤表面，覆土1.0cm，室内温度28～32℃/18～25℃(d/n)，相对湿度75％±15％。培养过程中以顶部灌溉方式补水至饱和状态。水稻出苗后每盆定为10株。

(2)供试杂草

供试杂草的培养采用温室盆栽法，用11×12cm塑料盆，摆放于浅水槽中，将未使用过除草剂的农田中采回的土壤风干，过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.2，有机质含量1.1％。采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润后，将预处理的供试杂草种子定量撒播于土壤表面，覆土2mm，室内温度28～32℃/18～25℃(d/n)，相对湿度75％±15％。用顶部灌溉方式补水至饱和状态，待稗草出苗后每盆定为10株。

3、试验设计

(1)杂草施药剂量

试验共设36个处理，其中***酰草胺设60、75、90、105、120ga.i./hm²5个剂量处理，环苯草酮设50、60、70、80、90ga.i./hm²5个剂量处理。***酰草胺和环苯草酮二者混用设5组配比处理：1:8、1:2、2:1、8:1、32:1，剂量均为50、60、70、80、90ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计36个处理，重复4次。

(2)作物施药剂量

试验共设36个处理，其中***酰草胺设240、360、480、600、720ga.i./hm²5个剂量处理，环苯草酮设200、300、400、500、600ga.i./hm²5个剂量处理。***酰草胺和环苯草酮二者混用设5组配比处理：1:8、1:2、2:1、8:1、32:1，剂量均为240、360、480、600、720ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计36个处理，重复4次。

4、施药方法

施药期限定在水稻2叶1心期、杂草2～4叶期时进行茎叶喷雾处理，置于塔内喷药(ASS—4型农药喷洒***，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩)，待自然风干后置于温室内培养观察。

5、数据调查与统计分析

(1)作物调查

施药后，调查各处理水稻有无药害症状，若有则详细记录药害症状，药后45天称量各处理水稻鲜重，计算鲜重抑制率，以明确试验药剂对水稻的安全性。

(2)杂草调查

施药后详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，于药后45天，称量各处理杂草地上部分鲜重，采用生长抑制法计算杂草的鲜重防效。

(3)生长抑制法计算公式

$E=\frac{T_0-T_1}{T_0}\×100...\left(5\right)$

式中：

E—鲜重防效，单位为百分率(％)；

T₀—对照杂草地上部分鲜重，单位为克；

T₁—处理杂草地上部分鲜重，单位为克。

(4)选择性指数计算方法

6、结果与分析见表5～7

表5***酰草胺和环苯草酮不同混用配比对稗草的防除效果

表6***酰草胺和环苯草酮不同混用配比对水稻的安全性

表7***酰草胺和环苯草酮不同混用配比对水稻的选择性指数

注：表7中数据是由表5、表6中数据应用DPS2000数据处理***(唐启义，冯明光.实用统计分析及其DPS数据处理***[M].北京：科学出版社，2002.188～201)计算得到的。

当选择性指数≥4时，表示药剂在作物和杂草之间的选择性很高，当2≤选择性指数＜4时，表示药剂在作物和杂草之间具有选择性，当选择性指数＜2时，表示药剂在作物和杂草之间的选择性差。对水稻的安全性测定试验结果显示：***酰草胺和环苯草酮在重量比1:8～32:1的范围内混用对水稻的选择性指数大于2，说明该复配组合物对水稻安全。

生测实施例3

防除水稻田杂草田间药效试验Ⅰ：

1、试验处理

试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂为供试药剂，2.5％***酰草胺颗粒剂和7.5％环苯草酮乳油为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有萤蔺、水莎草、陌上菜、稻李氏禾、双穗雀稗、匍茎剪股颖等。

2、试验项目及方法

(1)安全性：施药后，调查水稻的生长发育情况，评价供试药剂对水稻的安全性。

(2)除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后45天调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。

3、试验结果

(1)安全性：施药后调查，药剂处理区水稻株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂均对水稻安全。

(2)除草效果：见表8

表8药后45天各种杂草防除效果

注：(1)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(1:8)

(2)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(1:2)

(3)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)

(4)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(8:1)

(5)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(32:1)

(6)2.5％***酰草胺颗粒剂

(7)7.5％环苯草酮乳油

(8)空白对照

由表8可知，不同配比的5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂对常见杂草株防效在80.40％～95.64％之间，均优于对照药剂2.5％***酰草胺颗粒剂和7.5％环苯草酮乳油(杂草株防效分别为53.85％和54.34％)。其中***酰草胺和环苯草酮重量比为1:8～32:1时均对水稻田常见杂草有明显防效，杂草株防效都在80％以上；***酰草胺和环苯草酮重量比为1:2～8:1时对水稻田常见杂草防效较好，杂草株防效都在92％以上；而***酰草胺和环苯草酮重量比为2:1时防效更是高达95.64％。由此说明，***酰草胺和环苯草酮重量比在1:8～32:1范围内，对水稻田常见的禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草都有防效，并且此除草剂组合物对水稻安全。

防除水稻田杂草田间药效试验Ⅱ：

1、试验处理

(1)2.5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)960g/亩

(2)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)480g/亩

(3)50％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)48g/亩

试验设3个处理，4次重复，共12个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(3)***酰草胺·环苯草酮颗粒剂为供试药剂，每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有萤蔺、水莎草、陌上菜、稻李氏禾、双穗雀稗、匍茎剪股颖等。

2、试验项目及方法

除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后45天调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。

3、试验结果：除草效果见表9

表9药后45天各种杂草防除效果

注：(1)2.5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)

(2)5％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)

(3)50％***酰草胺·环苯草酮颗粒剂(2:1)

由表9可知，当***酰草胺和环苯草酮在重量比为2:1时，不同含量的***酰草胺·环苯草酮颗粒剂对常见杂草株防效均在95％以上，表明***酰草胺和环苯草酮重量比为最佳比例时，不同活性成分含量的除草剂组合物对杂草均有显著的防效。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草均有较好的防除效果，扩大了杂草防治谱，延缓了杂草抗药性的产生，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.一种除草剂组合物，其特征在于该组合物包含a和b两种活性成分，其中活性成分a为***酰草胺，活性成分b为环苯草酮，两活性成分重量比为：a***酰草胺:b环苯草酮＝1:8～32:1。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分重量比为：a***酰草胺:b环苯草酮＝1:2～8:1。

3.根据权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分重量比为：a***酰草胺:b环苯草酮＝2:1。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的百分含量为1～80％。

5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物的剂型为颗粒剂或可湿性粉剂。

6.权利要求1所述的除草剂组合物在防除水稻田杂草中的应用。