CN104430356A - 芸苔素内酯和丁子香酚复配剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及芸苔素内酯和丁子香酚复配剂及其应用，属于农药领域。本发明解决的技术问题是提供芸苔素内酯和丁子香酚复配剂。本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.001～0.2份，丁子香酚0.5～100份。本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂具有良好的杀菌效果，可用于防治白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌、疫病等植物病害，并且复配药剂由两种作用机制不同的植物源有效成分组成，成本较低，不存在农药残留问题，产生药害的风险大大降低。

Description

芸苔素内酯和丁子香酚复配剂及其应用

技术领域

本发明涉及芸苔素内酯和丁子香酚复配剂及其应用，属于农药领域。

背景技术

植物正常的生理机能受到破坏或干扰所造成的后果称为植物病害。许多植物病害如白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌、疫病等已成为影响农业生产的主要病害。农作物病害大发生，常使国家经济和人民生活遭受严重损失。某些患病作物还能引起人畜中毒。一些优质高产品种往往因病害严重而被淘汰。

目前，对植物病害的药剂防治主要采用化学杀菌剂。长期以来，由于在生产中为了保证农产品产量和质量大量使用化学杀菌剂，对生态环境造成了巨大压力，且致使某些病菌产生了抗药性，进一步加大了化学杀菌剂的用量，从而造成农药残留超标，对人畜、环境造成了巨大危害。因此，开发利用毒性低、环境兼容性好的植物源杀菌剂日益受到各国的青睐，同时，不同作用机制的植物源杀菌剂也将对现在生产上已经产生抗药性的农药品种起到一种缓解抗性风险的作用。

芸苔素内酯，英文通用名brassinolide，对人畜低毒，被学术界公认为是第六类植物激素。目前已发现有近40种，其中生物活性较高、有实用价值的只有少数几种。其化学结构式为：

芸苔素内酯可以用于大田作物、水果、蔬菜、花卉等。具有强力生根、促进生长、提苗、壮苗、保苗、黄叶病叶变绿、促进座果果实膨大早熟、减轻病害缓解药害、协调营养平衡、抗旱抗寒、增强作物抗逆性等多重功能。对因重茬、病害、药害、冻害等原因造成的死苗、烂根、立枯、猝倒现象急救效果显著，施用12—24小时即明显见效，起死回生，迅速恢复生机。适用于粮食作物，经济作物，蔬菜和水果等，促进生长，做果实膨大剂，增加产量。

在试验中，本发明的发明人发现芸苔素内酯和丁子香酚复配有很好的协同增效作用，按一定的比例混合可以制备为复配杀菌剂，对白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌、疫病等植物病害具有良好的防治效果。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供芸苔素内酯和丁子香酚复配剂。

本发明芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.001～0.2份，丁子香酚0.5～100份。

进一步的，其活性成分优选由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.01～0.1份，丁子香酚1～50份。其活性成分更优选由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.03～0.08份，丁子香酚5～20份。

本发明芸苔素内酯和丁子香酚复配剂中还可以含有助剂，所述助剂为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂中的至少一种。

本发明芸苔素内酯和丁子香酚复配剂可制备为乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。

本发明芸苔素内酯和丁子香酚复配剂的各种剂型中，活性成分的质量分数优选为0.1～20％。

本发明还提供本发明芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治植物病害中的应用。

其中，所述植物病害为白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌或疫病。在使用时，优选将所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂稀释至活性成分的浓度为1～20ppm，优选为5～15ppm。

本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，将芸苔素内酯和丁子香酚复配在一起，利用芸苔素内酯和丁子香酚之间杀菌性能的协同作用，使得本发明的药剂不仅对作物具有良好的调节生长作用，还具有很好的杀菌作用，与现有技术相比，本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂具有以下优点：1、复配具有明显的协同增效作用，可以提高杀菌效果，对植物病害具有良好的防治效果；2、由两种作用机制不同的有效成分组成，成本较低；3、复配药剂均为植物源，不存在农药残留问题，产生药害的风险大大降低。

具体实施方式

本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.001～0.2份，丁子香酚0.5～100份。其中，芸苔素内酯可采用常用的种类，如BR1、BR2、BR3、BR4、BR5和BR6等单独或混合的成份。当混合成份时，BR1∶BR2∶BR3∶BR4∶BR5和BR6的重量比可以为0.01～100∶0.01～100∶0.01～100∶0.01～100∶0.01～100∶0.01～100。

进一步的，其活性成分优选由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.01～0.1份，丁子香酚1～50份；更优选为由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.03～0.08份，丁子香酚5～20份。

本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂中还含有助剂，农药中允许使用和可以接受的辅助成分均可作为本发明的助剂，如溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等，也可以添加其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的己知物质。

其中，常用的可添加的溶剂包括水、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亚砜、松节油、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等。

乳化剂包括非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。可以采用的非离子表面活性剂选自：二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等，可以采用的阴离子表面活性剂选自：十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等。此外，也可采用市售的各种乳化剂类型，如农乳500号、农乳600号系列、BY系列、吐温系列或具有相似特征的乳化剂中的任意一种或多种的组合。

分散剂是能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质，包括木质素磺酸盐、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐类缩合物、脂肪酸甲酯磺酸钠等。

稳定剂可用于增加复配剂的稳定性，包括2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、异丙醇、正丁醇、聚乙二醇以及本领域技术人员公知的稳定剂中的至少一种。防冻剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等；湿润剂包括十二烷基硫酸钾、丁基萘磺酸钠盐、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物等。

本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂可以直接采用芸苔素内酯和丁子香酚简单混匀得到。其中，芸苔素内酯可采用市售，也可以采用专利201310063327.9所述的方法制备得到；丁子香酚可采用市售，也可采用醇提热回流工艺自己制备。

本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂可以用本领域常规的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。

进一步的，为了提高稳定性，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂中活性成分的质量分数为0.1～20％。

本发明还提供本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治植物病害中的应用。本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂对作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌或疫病等病害有显著的防治效果，另外对作物也有良好的调节生长作用。本发明的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂可以按普通的方法施用，如浇注、喷射或喷雾等，其施用量随天气条件或作物状态变化。一般的，施用时将芸苔素内酯和丁子香酚复配剂稀释至活性成分的浓度为1～20ppm，优选为5～15ppm。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1

取0.2克芸苔素内酯BR1，0.5克丁子香酚，加入辅料十二烷基苯磺酸钠20克，辛基酚聚氧乙烯醚10克，以乙醇+乙酸乙酯+二甲基甲酰胺(7:3:0.5)补足至1000克，搅拌均匀，制成可溶液剂。

实施例2

取0.001克芸苔素内酯BR2，100克丁子香酚，加入辅料十二烷基苯磺酸钠500克，辛基酚聚氧乙烯醚100克，以乙醇+乙酸乙酯+二甲基甲酰胺(6.5:2.8:0.3)补足至1000克，搅拌均匀，制成可溶液剂。

实施例3

取0.01克芸苔素内酯BR3，50克丁子香酚，加入辅料20％羧甲基纤维素钠水溶液120克、木质素磺酸钠30克，膨润土100克，白炭黑50克，氯化钙补至1000克，混合均匀，挤压造粒，烘干，制成水分散粒剂。

实施例4

取0.1克芸苔素内酯BR4，1克丁子香酚，加入辅料十二烷基苯磺酸钙50克，苯乙烯酚聚氧乙烯醚20克，乙二醇20克，加水补至1000克，搅拌混合均匀，制成微乳剂。

实施例5

取0.03克芸苔素内酯BR5，5克丁子香酚，加入辅料烷基萘磺酸盐缩聚物50克，白炭黑20克，黄原胶20克，加水补至1000克，高速剪切，搅拌混合均匀，制成悬浮剂。

实施例6

取0.08克芸苔素内酯BR6，20克丁子香酚，加入辅料农乳500#28克，农乳601#72克，乙二醇200克，加水补至1000克，搅拌混合均匀，制成水乳剂。

实施例7

取0.05克芸苔素内酯混合物(混合物中BR1:BR2:BR3:BR4:BR5:BR6＝0.4:0.4:0.4:0.4:0.4:98)，15克丁子香酚，入辅料有机硅20克，十二烷基苯磺酸钠30克，辛基酚聚氧乙烯醚10克，以乙醇+乙酸乙酯+二甲基甲酰胺(7:3:0.5)补足至1000克，搅拌均匀，制成可溶液剂。

试验例1防治苦瓜白粉病的田间药效试验

为明确芸苔素内酯和丁子香酚复配剂放入田间药效情况，申请人于2013年9月在四川省眉山市对该药剂进行了防治苦瓜白粉病的田间药效试验。

1、供试药剂

实施例1-6产品

芸苔素内酯单剂：按专利201310063327.9所述的方法制备得到的BR2。

丁子香酚单剂：通过醇提热回流工艺制备得到。

2、试验设计及方法

参照国家标准GB/T 17980.30-2000《田间药效试验准则(一)杀菌剂防治黄瓜白粉病》设计小区试验。供试药剂按每亩兑水30kg进行均匀喷雾，并设清水空白对照，采用如下分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％-10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％-20％；

7级：病斑面积占整片叶面积的21％-40％；

9级：病斑面积占整片叶面积的40％以上。

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。

病情指数按公式(1)计算，计算结果保留小数点后两位：

防治效果按公式(2)计算，计算结果保留小数点后两位：

式中：CK：空白对照组病情指数；PT：药剂处理组病情指数。

药后14天进行调查，记录总叶树和病叶数，处理所得数据，统计各供试药剂及浓度的防效，结果见表1。

表1本发明药剂对苦瓜白粉病的防效

从表1中可以看出，本发明的产品对苦瓜白粉病具有较好的防治效果，可达60％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治苦瓜白粉病中具有良好的协同增效作用。

试验例2防治芹菜灰霉病的田间药效试验

按试验例1的方法将供试药剂进行防治芹菜灰霉病的田间小区药效试验，药效试验结果如表2：

表2本发明药剂对芹菜灰霉病的防效

从表2中可以看出，本发明的产品对芹菜灰霉病具有较好的防治效果，可达80％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治芹菜灰霉病中具有良好的协同增效作用。

试验例3防治番茄叶霉病的田间药效试验

按试验例1的方法将供试药剂进行防治番茄叶霉病的田间小区药效试验，药效试验结果如表3：

表3本发明药剂对番茄叶霉病的防效

从表3中可以看出，本发明的产品对番茄叶霉病具有较好的防治效果，可达70％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治番茄叶霉病中具有良好的协同增效作用。

试验例4防治辣椒炭疽病的田间药效试验

按试验例1的方法将供试药剂进行防治辣椒炭疽病的田间小区药效试验，药效试验结果如表4：

表4本发明药剂对辣椒炭疽病的防效

从表4中可以看出，本发明的产品对辣椒炭疽病具有较好的防治效果，可达80％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治辣椒炭疽病中具有良好的协同增效作用。

试验例5防治葡萄霜霉病的田间药效试验

按试验例1的方法将供试药剂进行防治葡萄霜霉病的田间小区药效试验，药效试验结果如表5：

表5本发明药剂对葡萄霜霉病的防效

从表5中可以看出，本发明的产品对葡萄霜霉病具有较好的防治效果，可达80％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治葡萄霜霉病中具有良好的协同增效作用。

试验例6防治大蒜锈病的田间药效试验

按试验例1的方法将供试药剂进行防治大蒜锈病的田间小区药效试验，药效试验结果如表6：

表6本发明药剂对大蒜锈病的防效

从表6中可以看出，本发明的产品对大蒜锈病具有较好的防治效果，可达75％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治大蒜锈病中具有良好的协同增效作用。

试验例7防治辣椒疫病的田间药效试验

参照国家标准GB/T 17980.32-2000《田间药效试验准则(一)杀菌剂防治辣椒疫病》设计小区试验。供试药剂按每亩兑水30kg进行均匀喷雾，并设清水空白对照，记录病株数。

根据调查数据，计算各处理的病株率和防治效果。

病株率按公式(1)计算，计算结果保留小数点后两位：

防治效果按公式(2)计算，计算结果保留小数点后两位：

式中：CK：空白对照组病株率；PT：药剂处理组病株率。

药后15天进行调查，记录病株数，处理所得数据，统计各供试药剂及浓度的防效，试验结果如表7：

表7本发明药剂对辣椒疫病的防效

从表7中可以看出，本发明的产品对辣椒疫病具有较好的防治效果，可达70％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治辣椒疫病中具有良好的协同增效作用。

试验例8防治黄瓜枯萎病的田间药效试验

按试验例7的方法将供试药剂进行防治黄瓜枯萎病的田间小区药效试验，药效试验结果如表8：

表8本发明药剂对黄瓜枯萎病的防效

从表8中可以看出，本发明的产品对黄瓜枯萎病具有较好的防治效果，可达70％以上，远远高于芸苔素内酯单剂和丁子香酚单剂，可见，芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治黄瓜枯萎病中具有良好的协同增效作用。

Claims (10)

1.芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.001～0.2份，丁子香酚0.5～100份。

2.根据权利要求1所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.01～0.1份，丁子香酚1～50份。

3.根据权利要求2所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于，其活性成分由以下重量份的组分组成：芸苔素内酯0.03～0.08份，丁子香酚5～20份。

4.根据权利要求1～3任一项所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于：所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂中还含有助剂，所述助剂为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于：所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂为乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。

6.根据权利要求4所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂，其特征在于：所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂中活性成分的质量分数为0.1～20％。

7.权利要求1～6任一项所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治植物病害中的应用。

8.根据权利要求7所述的芸苔素内酯和丁子香酚复配剂在防治植物病害中的应用，其特征在于：所述植物病害为白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、叶霉病、炭疽病、锈病、枯萎病菌或疫病。

9.根据权利要求7所述的丁子香酚和芸苔素复配内酯剂在防治植物病害中的应用，其特征在于：使用时将所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂稀释至活性成分的浓度为1～20ppm。

10.根据权利要求9所述的丁子香酚和芸苔素复配内酯剂在防治植物病害中的应用，其特征在于：使用时将所述芸苔素内酯和丁子香酚复配剂稀释至活性成分的浓度为5～15ppm。