CN1043995A - 通过控制粘度防止短时间倒易律失效 - Google Patents

Abstract

公开了抗短时间倒易律失效的光敏组合物。这种组合物由具有内相的微肢囊构成，所述内相含有一种成像剂、一种含可游离基加成聚合或交联的化合物和光引发剂的光可硬化组合物和提高所述粘度用的粘度改进剂。

Description

本发明涉及用光敏微胶囊正性加工成像的方法。更具体地说，本发明通过在微胶囊的内相中加入粘度改进剂控制粘度，使微胶囊对短时间倒易律失效引起的反转现象不敏感。

采用微胶囊包封的光敏组合物的光敏成像***是共同转让的美国专利4，399，209（Mead公司）以及共同未决的美国专利申请320，643（申请日为1983年1月18日）的主题。这些成像***的特征在于包括微胶囊层（微胶囊内相中含有光敏组合物）的成像片是在光化辐射中以成像方式曝光的。份最典型的实施方案中，所述光敏组合物为一种包括多烯属不饱和化合物和光引发剂的光聚合组合物，并且被一种成色剂所包封。由于光引发剂产生了游离基，该游离基通过游离基加成聚合反应引发了多烯属不饱和化合物聚合反应，从而以成像方式曝光使微胶囊的内相硬化。曝光之后，使成像片通过一对压辊间的辊隙，使其受到均匀的破裂力。

美国专利4，399，209公开了一种转够***，在该***中，成像片在受到破裂力之前与显影片相贴合。在与显影片相接触通过压辊的情况下，微胶囊破裂并以成像方式释放出内相，随之成色剂迁移到显影片中，并在这里与干显影剂反应，形成彩色影像。该成像***可设计成复现单色或多色的全色影像。

美国专利4，440，846公开了一种所谓的“自含”成像***，其中成像剂和显影物质位于同一片基上。在美国专利4，440，846的***中，成像剂包封在可压破的胶囊层中，并随后的曝光和胶囊的破裂引起成像剂与显影剂的接触和反应，从而在片基上产生影像。

尽管这种***在本技术领域中提供了明显的优点，但该***仍具有许多缺陷。缺陷之一是只能使用较低强度的辐射源，并经历较长时间。这是由于众所周知的短时间倒易律失效（short    time    scalereciprocity    failure）现象所致，它限制了用某些高强度光源（例如激光）***以及在高速拷贝中的使用。

时间低于0.1秒时，观察到各种类型的光敏材料发生了两类倒易律失效。对于大多数***，第一类失效发生在大约0.001秒，并致使感光性的累进损失低至大约1微秒。与1秒相比，对于大多数***来说，1微秒的总损失预计大约为10倍。由于这种类型的失效所造成的低于该微秒级的进一步损失是否出现尚不知道。这种失效的机理上的原因是由于高浓度游离基所造成的化学无效。这些游离基相互反应，而不进行希望它们进行的化学反应。

第二类短时间失效是在少数几种光敏材料中发现的。当这种类型的失效发生时，情况相当严重，使10倍感光度瞬间丧失。人们观察到这种严重的损失发生在从秒区到微秒区的不同***中。

涉及感光材料的大多数科学家都熟习“H&D”（Dlog    H）曲线。H&D曲线说明了感光材料与光相响应的情况。附图给出了一条H&D曲线。如果该***“性能良好”，则该H&D曲线告诉科学家们关于曝光装置的能量和反差（灰标）必要条件。该区域在图中以A表示。在其它区域中（图中以B表示的部分），成像***则性能不良，而且致使在所有条件下H&D曲线相都不相同。以B表示的区域为“反转区域”，它们描绘了上文所指的第二类失效（即短时间倒易律失效）。

如果不考虑短时间倒易律失效，对于某一给定光敏材料，聚合度大体上是曝光量的函数（即光敏材料将根据曝光到至少最低辐射量进行聚合）。曝光量可定量地表示为辐射源强度和曝光时间的乘积。因此，可对这两个变量作适当控制以提供给定曝光量。从理论上讲，只要能通过强度和时间的任何控制获得所希望的曝光量，就应该产生预定的聚合量。

在短时间倒易律失效中，聚合反应的速度减慢到致使可光硬化组合物完全不聚合的程度。当可光硬化组合物用微胶囊包封并用在前面所述的成像***中时，该***不能达到D最小。

反转（reversal）现象在含有光敏材料的诸***中的变化幅度很大。对于某些***，只有当使光敏组合物处于用现有技术实际上不能达到的强度和曝光时间时才会发生反转。对于其它一些***，短时间倒易律失效不会成为一个严重的问题。对于其它一些***，短时间倒易律失效侧成为一个形成影像所必须克服的问题。在短时间受到高强度辐射量的***中，这个问题特别明显。

虽然不希望受到任何具体理论的束缚，但据信短时间倒易律失效在很大程度上是所用单体以及引发剂的类型和浓度的函数。在明显发生的短时间倒易律失效的***中，由于在单体有机会聚合之前光引发剂在微胶囊中耗尽，或者在微胶囊中产生了一种聚合反应抑制剂，或游离基清除剂，所以可假设发生了终止反应，其速度大于增长反应的速度。此外，一旦光敏材料由于“反转”而失效，这种反转影响将不能克服。

对于某些光敏材料来说，由于反转的危害，采用高强度短时间曝光使***显影如果不是不可能，就是很困难。当采用上述光聚合***复制文件时，希望使曝光时间缩短至最低限。通过保持短时间曝光，可以以较快的速度制作拷贝。为避免在表现出明显的短时间倒易律失效的***出现反转，就要求用低强度辐射源并因此需要较长的曝光时间形成影像。因此，在这样的***中，每分钟所制作的拷贝数量受到限制。

另外，人们一直希望采用高强度光源（例如激光）作为光敏成像***的光源，因为所述光源具有单色光谱特性并容易控制（例如采用本技术领域众所周知的计算机控制）。由于高强度激光造成某些光敏材料因短时间失效所致的反转时，激光在某些光敏***中的使用受到了限制。

这样，在本技术领域中需要一种光敏组合物，它不会因在高强度辐射下曝光而发生反转，因此能够在每分钟制作大量的拷贝并且能够使用高强度辐射源。

术语“反转时间”指对于给定曝光量（E）的曝光时间[其中E＝强度（I）x时间（t）]。低于该反转时间光敏材料就不能达到D最小，当曝光时间大于某一给定曝光量（Ixt）的反转时间时，可以达到D最小，即光敏材料服从倒易律并且不表现反转（我们假设在这一讨论中曝光时间不会很长，以致长时间倒易律失效的公知另一机理现象出现）。参见Arney的“微胶囊包封的丙烯酸酯成像过程中的氧化动力学和倒易律行为”[J.Imaging    Science31∶27～30（1987）]。低于反转时间的曝光期强度的增加使图像密度按比例增加。

根据本发明，公开了一种抗短时间倒易律失效的光敏组合物。所述组合物采用粘度控制缩短了该组合物的反转时间，并因此可以采用高强度、短时间曝光。虽然尚未完全搞清机理，但添加粘度改进剂改变了内相的化学性质，从而缩短了组合物的反转时间。

对于本发明来说，组合物经历反转的倾向以其反转时间表示。假定聚合反应所要求的曝光量是一给定值，并且辐射源的强度也不变，那么光敏材料在辐射源中的曝光时间可很容易地通过用曝光量除以辐射源的强度来确定。如果曝光时间大于反转时间，则光敏材料服从倒易律并且不发生反转。如果曝光时间小于反转时间，则光敏材料将发生反转现象并且不服从倒易律失效。在本发明中，缩短了反转时间，因此可以使用高强度、短时间的辐射源，例如市售的激光源。如果用光敏材料制作拷贝，则每分钟可制作更多的拷贝。本发明人发现，某一材料的反转时间可通过向该材料的内相中添加粘度改进剂（它可提高所述材料的粘度）来缩短。

内相粘度和反转时间之间的关系将在如下假设例中解释。如果某种材料的聚合反应所要求的理论曝光量是2000尔格/厘米²，并且所选的辐射源提供的强度为1000尔格/秒·厘米²的能量，那么，该辐射源必须辐射2秒钟来完成聚合反应。如果假定材料的反转时间为4秒钟，那么由于反转时间大于曝光时间而产生反转现象，并且组合物将不发生聚合，或将以低于所希望的速度进行聚合。根据本发明，在内相中添加一种粘度改进剂，以缩短反转时间。如果上面所假设的组合物中添加了一种粘度改进剂，这样所得到的反转时间则缩短到1秒，当使用相同的辐射源时，这种改性的材料可以聚合。至于粘度增加为什么能缩短反转时间，尚不清楚;尽管如此，粘度对反转时间的影响显然是一种反比关系。

根据本发明的一个实施方案，光敏组合物包括一种成像剂，一种含有可游离基加成聚合或可交联化合物的可光硬化组合物，一种光引发剂和用于增大所述内相粘度的粘度改进剂。在一优选实施方案中，光敏组合物包含可压裂的微胶囊的内相。

在另一实施方案中，本发明涉及一种光敏材料，所述光敏材料包括片基（所述片基具有表面上含光敏微胶囊的涂层），以及具有如上定义的内相的微胶囊。

在另一实施方案中，本发明涉及一种成像方法。所述方法包括如下步骤：提供如上定义的光敏微胶囊;以成像方式使光敏微胶囊在光化辐射中曝光，曝光时间比该光敏微胶囊反转时间要长;提供接受片;以及使微胶囊受到均匀的破裂力，以便使成像剂迁移到接受片上并形成图像。如果成像剂是一种要求在显影材料存在的情况下形成影像的无色的成色剂，那么将提供给接受片这种显影材料。接受片可远离微胶囊定位而形成转移***，或可含有微胶囊以形成自含***。

因此，本发明的一个目的是提供一种具有较短反转时间的光敏组合物。

本发明的另一个目的是通过光敏组合物中添加一种粘度改进剂来缩短该组合物的反转时间。

本发明的再一个目的是提供一种能够快速制作照像复制品的照像复制***。

本发明还有一个目的是利用高强度辐射源，例如激光。

当参阅下列详述的优选实施方案时，熟习本技术的人员将很容易看出和理解本发明的这些或其它目的。

附图描述了表现出短时间反转的光敏组合物的H&D曲线。

描述优选实施方案时，为清楚起见，将使用某些专门术语。不用说，这样的专门术语不仅包括所列举的实方案，而且还包括了为获得相同结果以基本相同的方式起到基本相同作用的所有技术等同物。

本发明包括光敏微胶囊。该微胶囊含有内相中包括光引发剂的可光硬化组合物。由于在射线中曝光，可光硬化的组合物（例如光聚合和光交联物质）的粘度增大或发生固化。在内相中还含有一种可起到缩短微胶囊反转时间的粘度改进剂。与所述微胶囊结合的是一种成像剂。

多种可通过辐射固化的物质，光引发剂、粘度改进剂及成像剂都可与本发明的照像材料一起使用。

烯属不饱和有机化合物是很有用的可辐射固化的物质。这些化合物每一分子中含有至少一个乙烯端基。通常，它们为液态。每个分子具有两个或多个的多烯属不饱和化合物为优选的。这种优选的化合物的例子有多元醇的烯不饱和酸酯类，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）和二季戊四醇羟基五丙烯酸酯（DPHPA）。

另一种适宜的光敏组合物是由季戊四醇与丙烯或丙烯酸酯类的部分反应生成的丙烯酸酯预聚物。

以具有大约2～3个丙烯酸酯官能度的这些预聚物为基础的光敏组合物可以以双包装***从Richardson    Company，Melrose    Park，I11购到，例如RL-1482和RL-1483。推荐以4.4份RL-1481对1份RL-1483的比例将它们混合在一起，形成一种可辐射固化的透明清漆。

另一类可用作光敏组合物的物质包括多元醇的异氰酸酯改性的丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类和衣康酸酯类[如美国专利3，783，151、3，759，809和3，825，470（均为Carlick等人）所述]。可辐射固化的组合物包括这些异氰酸酯类改性的酯类和反应稀释剂（例如四甘醇二丙烯酸酯）以及引发剂（例如氯化的树脂、氯化石蜡和胺光引发增效剂），它们都可以作为复印清漆以Sun    Cure    resins商标从Sun    Chemical    Corp.，Carlstat，N·J买到。

一些可辐射固化的油墨的光敏组分也适用于本发明。这类物料的一个例子是季戊四醇丙烯酸酯和卤化芳香族、脂环族或脂肪族的光引发剂的一种混合物（按Bassemir等人在美国专利3，661，614中介绍）。

光引发剂能够吸收光化辐射并产生能引发可聚合或可交联化合物进行游离基聚合反应的游离基。用于本发明的优选光引发剂***包括欧洲申请公告0.233，587中所描述的离子型染料抗衡离子化合物。一类优选的离子型染料抗衡离子是阳离子染料硼酸盐类，更具体地讲是花青染料硼酸盐类。通常该硼酸盐为硼酸三苯基烷基酯，例如硼酸三苯基丁基酯。其它的染料配合物，例如玫瑰红碘鎓和玫瑰红吡喃鎓配合物也可以使用。

可用于本发明的其它光引发剂的例子可选自二芳基酮衍生物类，醌类，苯偶姻烷基醚类，烷氧基苯基酮类，O-酰化肟基酮类，多环醌类，菲醌类，萘醌、二异丙基菲醌、二苯甲酮类和取代的三苯甲酮类、呫吨酮类，硫代呫吨酮类，卤化的化合物类，例如氯磺酰基和氯甲基多核芳族化合物类，氯磺酰基和氯甲基杂环化合物类，氯磺酰基和氯甲基二苯甲酮类和芴酮类和卤贷烷烃类。在多数情况下，结合使用成像光引发剂是有好处的。

包括离子型染料配合物的引发剂最好包括一种自氧化剂。适宜的例子包括欧洲公告中所描述的N，N-二烷基苯胺。

内相还包括一种粘度改进剂，其作用是增大内相的粘度。已发现添加一种粘度大于可聚合或可交联单体的物料（例如TMPTA，25℃时其粘度大于250厘泊）可使给定内相反转时间大大缩短。根据本发明，添加粘度改性剂的量以足以使组合物的反转时间缩短到某一时间，在这里该组合物可经受高强度短时间的曝光而不发生反转。尽管其机理没有完全搞清楚，但是粘度改进剂改变了内相的化学性质，并以此缩端了该组合物的反转时间。

粘度改进剂可以是反应性改进剂，即本身能聚合或交联的改进剂，也可以是非反应性改进剂。反应性粘度改进剂的例子有二季戊四醇羟基五丙烯酸酯（DPHPA）和乙氧基乙氧基化双酚-A二丙烯酸酯（以商标Viscoat    700销售）。本技术领域会知道，其它单官能或双官能团的丙烯酸酯也可作为粘度改进剂加入。非反应改进剂包括能与内相中所含的单体混溶的天然和合成石蜡，这类石蜡的熔点最好为30℃～85℃。非反应改进剂的例子包括但不限于蜂蜡，烃类，如二十五烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十一烷和三十碳烯，游离蜡酸类，如二十四酸、二十六酸和三十酸;蜡酸的酯类，如十六酸蜂花酯和2-羟基十六酸蜡酯;巴西棕榈蜡，日本蜡，西蒙得木蜡，地蜡，石油蜡，如石蜡;和合成蜡类，如聚乙烯石蜡和费一托合成过程中得到的蜡。

光敏组合物由于短时间失效产生反转的能力因组合物而异，而且只能根据具体情况评估。在优选方案中，本发明组合物的相对粘度约350厘泊～约1000厘泊（于25℃下测定）。如果本发明的组合物不被包封，其粘度甚至会更高。在组合物被包封的情况下，组合物必须具有足够低的粘度，以使内相在破裂时从微胶囊内缓慢流出。

各种成像剂可与光可固化的组合物及粘度改性剂一起使用。例如，可通过成色剂和无碳纸技术中常用的彩色显影剂间相互作用进行成像。另外，也通过螯和剂和金属盐之间的成色作用或通过特定的氧化-还原反应对成像（已经证实，许多氧化-还原反应对可用于压敏无碳纸）。此外，也使用油溶性染料，并通过转移到单色纸或处理过的纸上成像。内相本身也可具有其自身的成像能力。例如，已经知道，许多用于静电复印记录过程的调色剂有选择地粘合到按本发明曝光和显影的成像片的图像区。

美国专利4，399，209已说明，成像剂可提供在同一或不同微胶囊层中的微胶囊内、微胶囊壁中、或微胶囊外。在成像剂处于微胶囊外的情况下，内相获得从微胶囊释放出的成像剂（如通过溶解作用）并把它带到显影剂层或吡连的影像接收片上。

可用于上述方案中的典型的成色剂包括无色给电子型化合物。这类成色剂的代表性例子包括在其部分主链中具有以下一种物质结构的基本无色的化合物：内酯，内酰胺，砜，螺旋吡喃，酯或酰胺，例如三芳基甲烷化合物、二苯基甲烷化合物、呫吨化合物、噻嗪化合物、荧烷螺旋吡喃化合物等。在本发明中，常单独或结合使用Crystal    Violet    Lactone和Copikem    X，Ⅳ和Ⅵ（Hitton-Davis化学公司的产品）和Reakt    Yellow（BASF产品）作为成色剂，因为它们是市售的青、品红和黄色成色剂。

采用公知的包胶技术（包括凝聚、层间聚合、一种或多种单体在油中聚合等方法在内），可制备出用于包封本发明中内相的分离壁式微胶囊。合适的成壁材料的代表性例子是明胶类材料[见美国专利2，730，456和2，800，457（Green等人）]，包括***树胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素;间苯二酚-甲醛类成壁材料[见美国专利3，755，190（Hart等人）]，异氰酸酯类成壁材料[见美国专利3，796，669（Kiritanit等人）]，脲-甲醛类成壁材类，特别是通过加入间苯二酚提高了亲油性的脲-间苯二酚甲醛[见美国专利4，001，140;4，087，376和4，089，802（Foris等人）]，以及蜜胺甲醛树酯和羟丙基纤维素[见共同转让的美国专利4，025，455（Shackle）]。按共同转让的美国专利申请128，292（申请日1987年12月3日）所述，特别推荐蜜胺-甲醛胶囊。

本发明所用的平均微胶囊尺寸一般是在约1～25微米之间。

为制备含微胶囊的成像片，将微胶囊涂覆到片基上。按照本发明，用于成像片的最普通的片基是透明薄膜或纸。所用的纸可以是市售冲击型原料纸，也可以是特级纸，如浇注涂复的纸或铬轧制的纸。当使用直径约1～5微米微胶囊时最好用后面两种纸，因为这两种纸更平滑，因此微胶囊不容易嵌入坯料纤维中。透明片基，如聚对苯二甲酸乙酯和半透明片基也可用于本发明。另一优选的微胶囊用片基是镀铝Mylar（PET）。微胶囊可位于透明片基的上面或底面以形成成像片。

为制备正像，将片基以成像方式在光化射线下曝光，最好光化射线的波长在紫外光、可见光或红外光的范围内。而且，光源强度必须是应使光敏组合物不发生反转（即必须选择光源，以便聚合所需要的曝光时间超过反转时间）。由于本发明的组合物具有较短的光敏时间，可以使用较高1强度的光源。反之，由于组合物具有较短的反转时间，它们可以（用较高强度的光源）短时间曝光而不发生反转。典型的曝光强度超过2000尔格/厘米²，也可在约1000尔格/厘米²～约32000尔格/厘米²之间。在优选方案中，用高强度光源作为辐射源。此外，曝光时间典型地在几毫秒～几秒之间。不仅如此，由于曝光量所需要的曝光时间较短，曝光次数多，所以，每分钟内制作的拷贝就更多。还期望，如果加入粘度改性剂能使反转时间降低到几毫秒范围内以下，则可用市售的激光作为光源。

在曝光步骤后，使感光胶层上的微胶囊在显影剂物质存在下受到均匀破裂力的作用，以使微胶囊破裂，形成正像。

在成像剂不是染料或颜料的场合，要选择一种显影剂物质以便与成像剂反应以形成图像。能与上述方案（使用上述成色剂）一起使用的彩色显影剂的代表性例子是陶土矿物，如酸性陶土、活性陶土、坡缕石，等;有机酸，如丹宁酸、陪酸、陪酸丙酯等;酸性聚合物，如苯酚-甲醛树脂、苯酚乙炔缩合树脂、至少具有一个羟基的有机羧酸与甲醛之间的缩酸盐等;金属盐或芳族羧酸，如水杨酸锌、水杨酸锡、2-羟基萘甲酸锌、3，5-二叔丁基水杨酸锌、油溶性金属盐或苯酚-甲醛线型酚醛树脂（例如，见美国专利3，672，935、3，732，120和3，737，410），如美国专利3，732，120介绍的锌改性的油溶性苯酚-甲醛树脂（碳酸锌）等，以及它们的混合物。优选的光泽显影剂类在共同转让的美国专利申请3，073，036（申请日1987年7月14日）中作了说明。

显影剂物质可放在与成像片分开的底基上，从而形成按美国专利4，399，209所述的转移成像涂层***。在这种***中，将成像片和显影剂片在存在均匀破裂力的情况下相互接触，使成像剂转移到显影片上，在显影片上形成影像。底基可用纸或透明薄膜（如聚对苯二甲酸乙酯）制成。

另外，显影剂物质可放在与微胶囊相同的表面上，形成按美国专利4，440，846介绍的自含（self-contained）片。在这种构造中，片基先用第一种显影剂物质的涂料涂布，然后再用第二种光敏微胶囊涂料涂布。另外，也可混合微胶囊和显影剂物质，并涂一层（这在本技术领域中都知道）。

通过实施上述方法，片基上便形成了影像。而且，由于可用高光强短时间曝光成像，因此可用诸如市售激光一类的光源。这是明显优于现有技术的一个优点，在现有技术中，低粘度内相材料要求用低光强、长时间曝光以形成高光强曝光得到影像，但这往往会使现有技术的化合物发生反转。

可采用本发明制成单色或全色影像。美国专利4，576，891、欧洲公开申请0223587和英国专利2，113，860说明了全色影像***。这些***使用了具有三套分别含青色、品红和黄色成色剂的微胶囊的成像片。按上述参考文献详细说明，每一套微胶囊主要是在不同波长频带内敏感，以便微胶囊可各以最低的交调失真曝光。在全色***中，形成青色、品红色和黄色的光敏微胶囊分别对红、绿和兰光敏感。

按照本发明，三套微胶囊中至少有一套最好含有一种内含粘度改进剂的可光硬化的组合物：此外，对每套微胶囊而说，所选的组合物是对不同波长频带敏感的。对在典型的操作条件下不显示出短时间倒易律失效的成色微胶囊来说，无需将粘度改进剂加到各内相中。

为制备全色影像，将每套微胶囊以成像方式暴露在光化辐射下。这需要三种不同波长的曝光（每种波长相应于所选的可光硬化组合物对相应的微胶囊敏感）。这三种不同波长可由一个宽的频带辐射源或三个独立的单色辐射源提供。

在全色***中，期望采用绿、兰和红色激光曝光。这些方法取决于本技术领域中公知的成像工艺技术。还考虑用含有至少三种不同频带的光化辐射的高光强白光源进行短期曝光。如上指出，由于存在粘度改进剂，这些物质能抗高光强、短期曝光而不发生反转（只要对给定光强的光源能完成辐射的曝光时间超过组合物反转时间即可）。

曝光后，将片基贴到显影剂物质上，并在显影剂物质存在下使微胶囊破裂，从而形成全色影像。

以下用非限制性实施例更详细地说明本发明。

实施例1

将以下内相封装在蜜胺-甲醛微胶囊中并在上面涂复3密尔厚的聚对苯二甲酸乙酯薄膜：

三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）    100份

1，1′-二正己基-3，3，3′，3′-四甲基茚并

二羰化青三苯基正丁基硼酸酯    0.2份

二异丙基二甲胺（DIDMA）    6份

青橙色剂（Hilton    Davis    HD-5430）    12.0份

Desmodur    N-异氰酸酯    6.6份

在22℃下，该组合物的粘度为100厘泊。为测定组合物的反转时间，将组合物通过一个距离19cm的阶梯式光楔（用350瓦钨灯泡）曝光并与显影剂物质接触。反转时间测定为4秒。

实施例2-7

重复实施例1的试验，不同的是用高粘度的可聚合单体二季戊四醇羟基五丙烯酸酯（DPHPA）代替一部分TMPTA。DPHPA的粘度约为10，000厘泊（用Haake粘度计于约20℃测定）。TMPTA/DPHPA，内相的粘度（以log单位表示）和反转时间示于表1。

实施例8

作为对照，以下内相包封在蜜胺-甲醛微胶囊中并在上面涂复对苯二甲酸乙酯薄膜：

TMPTA    150份

1，1′-二正庚基-3，3，3′，3′-四甲基茚并二羰

化青三苯基正丁基硼酸酯    0.9份

Hilton    Davis    HD-5100    32份

DIDMA    0.5份

Desmodur    N-异氰酸酯    10份

将组合物暴露在距离13.5厘米、光强为68390lm/m²的白光下。测定的反转时间为0.5秒。

实施例9

重复实施例3的试验，不同的是代替150份TMPTA。内相含有105份TMPTA和45份二十八烷。测定的反转时间为0.12秒。

上述实施例表明，内相中粘度的提高明显降低了组合物的反转时间。这种作用限制了由于短时间倒易律失效带来的不利，能比现有技术快得多的速率形成影像。

这使本发明的***和方法在工业上适合于高速复制器、特别是用高强度光源作为辐射源的复制器。

已参考优选实施方案详细地说明了本发明，在不背离所附权利要求范围的情况下可容易地制作出改进和变形。

Claims (13)

1、一种制作图像的方法，该方法包括以下步骤：

提供具有前面和背面的片基，所述片基在其前面或背面之一涂布有一层含光敏胶囊的涂层，所述微胶囊有一内相，该内相含有一种成像剂、一种含可游离基可加成聚合或交联的化合物和光引发剂的光可硬化组合物和提高所述内相用的粘度改进剂。

将所述片基以成像的方式暴露在光强超过2000尔格/厘米²·秒的光化射线下，以及

使所述微胶囊受到均匀的破裂力以使所述成像剂形成影像。

2、按照权利要求1的方法包括以下附加步骤：

提供一种能与所述成像剂反应形成影像的显影剂物质;

其中所述使所述微胶囊受到均匀的破裂力的步骤包括在所述显影剂物质存在下破裂所述微胶囊。

3、按照权利要求2的方法，其中所述以成像的方式曝光步骤包括将所述一套或多套微胶囊暴露在光强约2000～32000尔格/厘米²·秒射线下。

4、按照权利要求2的方法，其中所述方法能制备全色图像，其中所述光敏微胶囊包括三套微胶囊。

5、按照权利要求4的方法，其中所述三套微胶囊包括第一套含青色成色剂的微胶囊、第二套含品红色成色剂的微胶囊和第三套含黄色成色剂的微胶囊。

6、按照权利要求5的方法，其中所述以成像的方式曝光步骤包括将所述三套微胶囊暴露在从宽频带可见光发出的射线下。

7、按照权利要求1的方法，其中所述光引发剂包括一种离子型染料的反应性抗衡离子化合物。

8、按照权利要求7的方法，其中所述光引发剂包括一种花青染料硼酸盐。

9、按照权利要求1的方法，其中所述粘度改进剂包括一种能通过自由基加成聚合反应聚合或交联的化合物。

10、按照权利要求9的方法，其中所述粘度改进剂选自二季戊四醇羟基五丙烯酸酯，乙氧基乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，光可聚合的一丙烯酸酯和光可聚合的二丙烯酸酯。

11、按照权利要求10的方法，其中所述粘度改进剂包括二季戊四醇羟基五丙烯酸酯。

12、按照权利要求1的方法，其中所述粘度改进剂包括一种反应性改进剂。

13、按照权利要求12的方法，其中所述粘度改进剂选自蜂蜡、烃蜡、游离蜡酸、蜡酸的酯、巴西棕榈蜡、日本蜡、西蒙得木蜡、地蜡、石油蜡和合成蜡。

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