CN104395788A - 偏光板和包括该偏光板的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种偏光板，其包括在偏振片的至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，其中，本发明中的所述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂形成，所述活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂，所述第一环氧化合物的均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度，所述第二环氧化合物的均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度；其中所述底漆层由底漆组合物形成，所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多种交联剂。

Description

偏光板和包括该偏光板的图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种偏光板和包括该偏光板的图像显示装置，且更具体地，涉及具有在偏振片的至少一侧上形成的作为保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏光板和包括该偏光板的图像显示装置。
背景技术
由于液晶显示器(LCD)的特性，如低功耗、低电压操作、轻和薄，液晶显示器最近已被应用于各种显示装置。这样的LCD由各种材料构成，包括液晶池、偏光板、延迟膜、聚光片、散光片、导光板和反光片。因此，已积极进行了改进以通过减少包含在LCD中的膜的数量或降低包含在LCD中的膜或片的厚度来获得生产率、减重和提高LCD亮度的进步。
已经使用如下结构的偏光板，其中在通常用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(在下文中，简称为“PVA”)的树脂形成的偏振片的一侧或两侧上使用粘合剂层叠保护膜。虽然主要使用基于三乙酰纤维素(TAC)的膜作为偏光板保护膜，但已经存在在高温和高湿度条件下TAC膜容易变形的问题。因此，近来已经开发了由各种能够代替TAC的材料形成的保护膜。例如，已提出使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸树脂膜或它们的混合物作为保护膜的方法。
由于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜便宜并具有优异的透明性，在上述方法中已经积极地研究采用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为保护膜的技术。
在公开号为2011-0075998，2010-0068178等的韩国专利中公开了在偏振片和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间形成的水基粘合剂层，以及其中设置了粘合剂层的偏光板。然而在先前技术中使用水基粘合剂，存在的问题是由于偏振片和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间的粘合强度不足而导致耐久性劣化。进而，通常在制备偏光板时，在偏光板的一侧上使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，而在偏光板的另一侧上使用具有良好光学性质或特性(如穿透性等)的其它类型的聚合物膜，这是因为尽管聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜便宜，但其具有较低的穿透性或光学性质。然而，当在偏振片的两侧上使用不同类型的聚合物膜的偏光板中使用水基粘合剂作为粘合剂时，由于在为了硬化粘合剂的干燥过程中，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和与所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不同的聚合物膜之间的水穿透性的差异，而产生了干燥效率差异的问题，并且因此加剧了偏光板的卷曲。如果在偏光板中发生卷曲，在将偏光板粘合到图像显示装置的层叠工艺中会存在难以粘合偏光板的问题，而且由于异物的流入可能导致增加缺陷率。此外，即使在偏光板粘合在图像显示装置上后，与液晶面板的接触缺陷或液晶面板的弯曲现象很容易由偏光板的卷曲而产生。因此，由于当图像显示装置被安装在显示装置模块上时，在发生显示装置模块与模块壳(module case)的接触的同时会形成大量的应变，因此可能导致光泄漏或不均匀性，从而导致图像缺陷。
因此，有必要开发使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的同时且光学性能和卷曲特性优异的偏光板。
发明内容
技术问题
为了解决上述问题，本发明的一个方面可以提供一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的同时且光学性能和卷曲特性优异的偏光板。
技术方案
根据本发明的一个方面，所述偏光板可以包括在偏振片的至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，其中，所述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂形成，所述活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂，所述第一环氧化合物的均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度，所述第二环氧化合物的均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度；其中所述底漆层由底漆组合物形成，所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多种交联剂。
所述活性能量射线固化型粘合剂可以包括100重量份的其均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度的所述第一环氧化合物，30重量份至100重量份的其均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度的所述第二环氧化合物，和0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合引发剂。
另外，所述偏光板可以包括形成在所述偏振片的另一侧上，并选自三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸树脂膜中的透明聚合物膜。
根据本发明的另一个方面，图像显示装置可以包括本发明的上述偏光板。
有益效果
即使当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不同的聚合物膜一起使用时，根据本发明的偏光板具有最小的卷曲，并且在光学性质和耐久性方面优异。
另外，本发明的偏光板包括置于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和粘合剂层之间并由特定的底漆组合物形成的底漆层，从而通过改善聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和粘合剂层之间的粘合强度，使得甚至在恶劣条件(如高温和高湿条件)下，所述偏光板也能保持耐久性。
附图说明
图1至图7为照片，展示了在实施例1和对比实施例1至6中制备的偏光板的卷曲特性；和
图8为照片，展示了将由实施例1和对比实施例1中制备的偏光板浸渍在60℃的水中24小时后获得的偏光板的状态。
具体实施方式
现在参照附图详细地描述本发明的示例性实施方式。但是，本发明可以举出许多不同的形式的示例，而不应被解释为限于本文所阐述的具体实施方式。更确切地说，提供这些实施方式使得本发明彻底和完整，并且将充分地向本领域技术人员传达本发明的范围。
根据本发明的偏光板包括在偏振片的至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，其中，所述粘合剂层是由活性能量射线固化型粘合剂形成，所述活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂，所述第一环氧化合物的均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度，所述第二环氧化合物的均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度；其中所述底漆层由底漆组合物形成，所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多种交联剂。
在下文中，将更详细地说明本发明的构件。
(1)偏振片
可用于本发明的偏振片的例子没有特别限定，但可包括现有技术中通常使用的偏振片，如用聚乙烯醇的脱水材料或聚氯乙烯脱氯化氢材料处理过的基于多烯的取向膜，和在预定方向上取向的膜，所述在预定方向上取向的膜通过如下方法得到：在亲水性聚合物(如基于聚乙烯醇的膜，尤其是基于缩甲醛化聚乙烯醇的膜，以及尤其是皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物膜)上吸收了如碘或二色性染料的偏光材料之后，拉伸该吸收了偏光材料的膜。所述偏振片可以是其中含有基于碘的化合物或二色性偏光材料的分子链在预定方向取向的基于聚乙烯醇的偏振片。
另一方面，所述基于聚乙烯醇的偏振片可以通过现有技术中公知的基于聚乙烯醇的偏振片的制造方法来制造，并且基于聚乙烯醇的偏振片的制造方法没有特别限定。例如，可用于本发明的偏振片可以如下制备：用碘和/或水性二色性染料溶液浸渍未拉伸的基于聚乙烯醇的膜，以染色该未拉伸的基于聚乙烯醇的膜，并且交联并拉伸该染色的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜。本发明中的偏振片可以如下制备：将基于聚乙烯醇的树脂涂布在聚合物基膜上，或在聚合物基膜上层压或粘附基于聚乙烯醇的膜以形成薄膜层压板，用碘和/或水性二色性染料溶液浸渍该薄膜层压板以染色该薄膜层压板，交联并拉伸该染色的薄膜层压板，和从聚合物基膜上分离该交联并拉伸的染色薄膜层压板。
另外，可以使用市售产品作为基于聚乙烯醇的偏振片。
为本说明书中的方便起见，术语“偏振片”是指透明聚合物膜没有粘合到偏振片的状态，并且术语“偏光板”是指透明聚合物膜粘合到偏振片的状态。
(2)保护膜
在本发明中，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通过粘合剂层和底漆层粘合到偏振片的至少一面上。当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被用作偏振片的保护膜时，不仅由于其低水蒸汽透过率和水分含量而提高了偏光板的耐水性，而且即使在高温和高湿度条件下，由于其高的耐热性和耐水性而保持了偏光板优异的光学特性。另外，当使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时，由于与其它透明聚合物膜相比有廉价的生产成本，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有降低了偏光板的制造成本的优点。
另一方面，可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是指由基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂形成的膜，其中所述基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂是指其中总重复单元的50摩尔％是对苯二甲酸乙二醇酯单元的树脂，并且基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂可包括由除对苯二甲酸乙二醇酯单元之外还包括衍生自其它共聚物组分的单元的树脂制成的膜。所述其它共聚物组分可包括：二羧酸组分，例如，间苯二甲酸、对-β-氧乙氧基苯甲酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺基间苯二甲酸钠和1,4-二羧基环己烷；和二醇组分，例如，丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、环己二醇、双酚A-环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。根据需要，两种或更多种的二羧酸组分或二醇组分可以组合使用。此外，羟基羧酸(例如，对羟基苯甲酸)可以连同二羧酸组分或二醇组分一起使用。所述其它共聚物组分还可以包括含有少量的酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键和碳酸酯键的二羧酸组分和/或二醇组分。
本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可根据现有技术中公知的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制造方法来制造，并且可以使用市售的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另一方面，可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜并不限于市售的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。例如，可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可具有100g/m2·天以下的水蒸汽透过率，优选约10g/m2·天至约50g/m2·天的水蒸汽透过率，并且可以具有1重量％以下的水分含量，优选约0.1重量％至约0.6重量％的水分含量，这是因为当水蒸汽透过率和水分含量满足以上数值时，在高温和高湿条件下的耐水性和耐久性两者的改善效果都表现更好。
另外，本发明中可使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜并不限于上述的膜，但它可以是这样的膜，在其至少一侧上形成了由具有约1.4至约1.5的折射率的材料形成的低折射率层。在一般情况下，与TAC膜和其它膜的折射率相比，由于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有约1.65相对高的折射率，从而当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被用作偏光板保护膜时，保护膜表面上的光反射增大，所以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏光板与使用TAC膜的偏光板相比通常倾向于减少约1％的单片透射率。但是，根据由本发明人进行的研究，当采用在其上形成了低折射率层的聚对聚苯二甲酸乙二醇酯膜时，在制造偏光板后可以防止偏光板的单片透射率的降低。
可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧或两侧上形成低折射率层，并且可以形成在与其上形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧相对的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的那一侧上。
另外，低折射率层可以由其中聚合物树脂与具有低折射率的低折射率材料混合的树脂组合物形成，其中，所述聚合物树脂的实例可以包括丙烯酸树脂，而低折射率材料的实例可以包括基于二氧化硅的化合物和基于氟的化合物，例如，1,1,1-三氟乙烷、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE，Teflon)、氢氟醚、氢氯氟化碳、氢氟化碳、全氟化碳、全氟聚醚、全氟辛酸(perfluorooctanoic acid，PFOA)、全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate，PFOS)和全氟烷氧基氟聚合物(perfluoroalkoxy fluoropolymer)。
另一方面，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有约1.48至约1.55的总折射率，优选约1.50至约1.53的总折射率。所述总折射率是指包括其它功能涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的有效折射率，以及单个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的折射率。例如，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和作为功能涂层的低折射率层的有效折射率为总折射率。当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的总折射率满足该范围时，层叠膜之间的折射率差异减小，使得各层之间的菲涅耳反射降低，从而防止偏光板的单片透射率的下降，并且还最大限度地减少了由于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜本身的高折射率引起的干涉效应导致的彩虹现象。
另一方面，在根据本发明的偏光板中，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以粘合到偏振片的两侧，并且该聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以粘合到偏振片的一侧，同时除了聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以外的透明聚合物膜可以粘合到偏振片的另一侧。粘合到偏振片的另一侧上的透明聚合物膜是偏振片保护膜或补偿偏振片的光学特性的补偿膜，透明聚合物膜的材料没有特别限制，并且可以使用在现有技术中已知的聚合物膜作为透明聚合物膜。更具体地，虽然透明聚合物膜不限于聚合物膜，但是粘合到偏振片的另一侧上的透明聚合物膜可以选自三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸树脂膜中。同时，粘合于偏振片的另一侧上的透明聚合物膜可以具有光学各向同性特性或各向异性特性。例如，粘合到偏振片的另一侧的透明聚合物膜可以具有能够抵消聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学各向异性特性的相位差值，或者可以具有能够补偿与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜组合使用的LCD的视角特性的适当相位差值。
另一方面，如果需要，可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和透明聚合物膜上进行用于改进粘合强度的表面处理工艺。例如，可以在光学膜的至少一侧上进行选自碱处理工艺、电晕处理工艺和等离子处理工艺中的至少一种表面处理工艺。
(3)粘合剂层
同时，根据本发明的偏振片和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通过活性能量射线固化型粘合剂粘合，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂是指通过活性能量射线辐射而固化的粘合剂。
可用于本发明中的活性能量射线固化型粘合剂可以包括(1)第一环氧化合物，其均聚物具有120℃以上的玻璃化转变温度，(2)第二环氧化合物，其均聚物具有60℃以下的玻璃化转变温度，和(3)阳离子光聚合引发剂。
更具体地，所述活性能量射线固化型粘合剂可以优选包括：(1)100重量份的其均聚物具有120℃以上的玻璃化转变温度的第一环氧化合物，(2)30重量份至100重量份的其均聚物具有60℃以下的玻璃化转变温度的第二环氧化合物，和(3)0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合引发剂。
如上所述使用两种以上的具有不同玻璃化转变温度的环氧化合物在热冲击性方面是有利的，因为具有低玻璃化转变温度的均聚物对粘合强度和粘度方面起到有利作用，并且因为当具有低玻璃化转变温度的均聚物和具有较高玻璃化转变温度的均聚物一起使用时，玻璃化转变温度不会降低。
本说明书中的环氧化合物是指在分子中具有一个或多个环氧基团的化合物，所述环氧化合物优选为分子中具有两个以上环氧基团的化合物，并且所述环氧化合物可包括单体、聚合物和树脂型化合物。根据本发明的环氧化合物可以是树脂型化合物。
如果第一环氧化合物是其均聚物具有120℃以上玻璃化转变温度的环氧化合物，则所述第一环氧化合物可以无特别限制地使用。例如，其均聚物具有120℃以上玻璃化转变温度的脂环族环氧化合物和/或芳香族环氧化合物可以被用作根据本发明的第一环氧化合物。其均聚物具有120℃以上玻璃化转变温度的环氧化合物的具体例子可以包括：3,4-环氧环己基甲基-3,4'-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化物、二环戊二烯二氧化物、双(环氧环戊基)醚、双酚A型环氧化合物和双酚F型环氧化合物等。另一方面，更优选的是，所述第一环氧化合物的均聚物具有约120℃至约200℃的玻璃化转变温度。
接着，如果第二环氧化合物的均聚物具有60℃以下的玻璃化转变温度，则所述第二环氧化合物可以无特别限制地使用。所述第二环氧化合物的实例可包括脂环族环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
所述脂环族环氧化合物优选可包括双官能环氧化合物，即具有两个环氧基的化合物，且更优选可包括其中两个环氧基团都是脂环族环氧基的化合物。但是，脂环族环氧化合物不限于此。
所述脂肪族环氧化合物可以是不具有脂环族环氧基团但具有脂肪族环氧基团的环氧化合物。脂肪族环氧化合物的例子可包括：脂肪族多元醇的聚缩水甘油基醚；脂肪族多元醇-环氧烷烃加成物的聚缩水甘油基醚；脂肪族多元醇与脂肪族多元羧酸-聚酯多元醇的聚缩水甘油基醚；脂肪族多元羧酸的聚缩水甘油基醚；脂肪族多元醇与脂肪族多元羧酸的聚酯多元羧酸的聚缩水甘油基醚；脂肪族多元醇的聚酯多元羧酸与脂肪族多元羧酸的聚缩水甘油基醚；通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合得到的二聚体、低聚物或聚合物；和通过丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和其他乙烯基单体的乙烯基聚合得到的低聚物或聚合物。脂肪族环氧化合物的实例可包括脂肪族多元醇或脂肪族多元醇环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚，但脂肪族环氧化合物不限于这些例子。
所述脂肪族多元醇的实例是C2-C20、C2-C16、C2-C12、C2-C8或C2-C4脂肪族多元醇，并且可以包括：脂族二醇，例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇，3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇；脂环族二醇，如环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚A，和氢化双酚F；三羟甲基乙烷；三羟甲基丙烷；己糖醇；戊糖醇；甘油；聚甘油；季戊四醇；二季戊四醇；和四羟甲基丙烷。
此外，所述环氧烷烃的例子是C1-C20、C1-C16、C1-C12、C1-C8或C2-C4环氧烷烃，并且可以包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。
此外，虽然脂肪族多元羧酸的实例可包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-甲基丁二酸、2-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、1,20-二十烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-二羧基亚甲基环己烷、1,2,3-丙三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,3,4-环丁烷四羧酸，但是脂肪族多元羧酸不仅限于这些实例。
根据本发明的第二环氧化合物包括一种或多种缩水甘油基醚基团。例如，根据本发明的第二环氧化合物可以包括选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚，和邻甲苯基缩水甘油醚中的一种或多种。
同时，更优选的是所述第二环氧化合物的均聚物具有约0℃至约60℃的玻璃化转变温度。
另一方面，虽然环氧化合物不限于此，但是根据本发明的环氧化合物的实例可包括含有一个或多个环氧化脂环族基的第一环氧化合物与含有一个或多个缩水甘油基的第二环氧化合物的组合。如上所述组合使用第一环氧化合物和第二环氧化合物不仅满足低粘度和粘合强度，而且还也提高了偏光板的热冲击性能。
同时，相对于100重量份的第一环氧化合物，第二环氧化合物的含量优选为30重量份至100重量份，这是因为当第二环氧化合物的含量大于100重量份时，总粘合剂组合物的玻璃化转变温度可能会降低而使得耐热性变差，而当第二环氧化合物的含量小于30重量份时，粘合强度可能劣化。
可以通过以优选约1:1至约3:1，更优选1:1至2:1，和最优选1:1的重量比混合第一环氧化合物和第二环氧化合物，来使用活性能量射线固化型粘合剂。当所述第一和第二环氧化合物满足的该重量比范围时，可以在玻璃化转变温度和粘合强度方面获得最理想的物理性能。
另一方面，所述阳离子光聚合引发剂是由活性能量射线的照射产生阳离子种和路易斯酸的化合物。虽然阳离子光聚合引发剂的例子可以包括芳族重氮盐、鎓盐(如芳族碘鎓铝盐和芳族锍盐)、和铁-芳烃配合物，但该阳离子光聚合引发剂并不限定于这些实例。另一方面，相对于100重量份的第一环氧化合物，所述阳离子光聚合引发剂的含量为约0.5重量份至约20重量份，优选为约0.5重量份至约15重量份，更优选为约0.5重量份至约10重量份。
另一方面，如果需要的话，所述活性能量射线固化型粘合剂可另外包含100重量份至400重量份的其分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。当使用所述氧杂环丁烷化合物时，所述氧杂环丁烷化合物可降低粘合剂的粘度，从而可以形成粘合剂层的薄膜。
如果氧杂环丁烷化合物为其分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物，该氧杂环丁烷化合物没有特别限制，现有技术中公知的各种氧杂环丁烷化合物可以用作氧杂环丁烷化合物。根据本发明的氧杂环丁烷化合物的实例可以包括3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-双[(3-乙基环氧丙烷-3-基)甲氧基]苯、4,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、双[2-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-双[4-{(3-乙基环氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型酚醛树脂通过3-氯甲基-3-乙基氧杂环丁烷酯化改性的产品、3(4),8(9)-双[(3-乙基环氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三环[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、1,1,1-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-双[{2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷、双[{4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲硫基}苯基]硫醚、和1,6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷。同时，相对于100重量份的第一环氧化合物，所述氧杂环丁烷化合物的含量优选为约100重量份至约400重量份，更优选为约150重量份至约300重量份。
具有两个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物有效地提高粘合剂层的玻璃化转变温度，而具有一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物对粘合强度有利。
另一方面，如果需要的话，除了上述成分以外，所述活性能量射线固化型粘合剂可另外包括基于乙烯基的化合物。当在活性能量射线固化型粘合剂中加入基于乙烯基的化合物时，所述活性能量射线固化型粘合剂可以保持低的粘度并减小了在活性能量射线固化型粘合剂固化后粘合剂层的玻璃化转变温度降低的现象。
基于乙烯基的化合物的实例可以包括羟基C1-6烷基乙烯基醚和/或乙酸乙烯酯，其中羟基C1-6烷基乙烯基醚可以为选自羟乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、1,4环己烷二甲醇乙烯基醚、4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、和二乙二醇单乙烯基醚中的至少一种。
此外，相对于100重量份的总粘合剂组合物，可以0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份的比例包含所述基于乙烯基的化合物。
此外，如果必要，除了上述成分以外，用于根据本发明的偏光板的粘合剂组合物还可以包括硅烷偶联剂。如果用于偏光板的粘合剂组合物包含硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂可降低粘合剂的表面能，以获得改善粘合剂的润湿性的效果。
硅烷偶联剂的例子可以为包括阳离子可聚合官能团(如环氧基、乙烯基和自由基)的硅烷偶联剂。本发明人发现，当使用与不含有表面活性剂或阳离子可聚合官能团的硅烷偶联剂不同的包含有阳离子可聚合官能团的硅烷偶联剂时，粘合剂的润湿性得以提高而不会使粘合剂的玻璃化转变温度变差。这被认为是因为硅烷偶联剂的阳离子可聚合官能团减少了固化后粘合剂层的玻璃化转变温度降低的现象，同时当硅烷偶联剂的阳离子可聚合官能团与粘合剂组合物的硅烷基团反应时，硅烷偶联剂的阳离子可聚合官能团被形成为交联形式。
虽然可用于本发明中的硅烷偶联剂不局限于此，但该硅烷偶联剂可以是由下面的式1表示的硅烷偶联剂：
[式1]
Si(R1)n(R2)4-n
其中作为键合到硅原子上的阳离子可聚合官能团的R1为含有环状醚基或乙烯基氧基的官能团，R2为氢、羟基、键合到硅原子上的烷基或烷氧基，并且n是1至4的整数。
满足式1的硅烷偶联剂的具体例子可以包括2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。但是，硅烷偶联剂并不局限于此。
其中在硅氧烷低聚物分子中引入了阳离子可聚合官能团的低聚物型硅烷化合物也可以作为可用于本发明的硅烷偶联剂。所述硅氧烷低聚物可以是分子链的末端用烷氧基甲硅烷基封端的相对低分子量的有机硅树脂。相对于100重量份的总粘合剂组合物，所述硅烷化合物的含量优选为0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份。在该范围内粘合剂层可以显示出适当的表面能和粘合强度。
在另一方面，如果需要的话，本发明中使用的活性能量射线固化型粘合剂可另外包括可自由基聚合单体。可自由基聚合单体可以是作为可自由基固化成分的各种化合物，包括一种或多种(甲基)丙烯酰基官能团，并且可自由基聚合单体的实例可包括(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、三烯丙基异氰脲酸酯等。
在分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸酯2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、1,4-环己烷二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯酚环氧烷烃加成物(甲基)丙烯酸酯(phenolalkyleneoxide adduct(meth)acrylate)、壬基酚环氧烷烃加成物(甲基)丙烯酸酯(nonylphenolalkyleneoxide adduct(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、2-乙基己醇环氧烷烃加成物(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、己二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-异丁基-2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基甲基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酰亚胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等。
(甲基)丙烯酰胺类的具体例子可以包括(甲基)丙烯酰胺，N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-N,N-二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。
马来酰亚胺类的具体例子可以包括N-甲基马来酰亚胺、N-羟乙基马来酰亚胺、N-羟乙基柠康酰亚胺、N-羟乙基柠康酰亚胺的氨基甲酸酯丙烯酸酯、和异佛尔酮二异氰酸酯等。
在分子内具有两个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子可以包括1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
分子内具有三个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子可包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
分子内具有四或五个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子可以包括季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、五丙烯酸酯等。分子内具有六个(甲基)丙烯酰基的(甲基)具体实例可包括二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
相对于100重量份的总粘合剂组合物，可自由基聚合单体的含量可以为大于约0重量份至约40重量份，优选为约5重量份至约30重量份，且更优选为约5重量份至约25重量份。
另一方面，当粘合剂组合物包含可自由基聚合单体时，可以将光自由基聚合引发剂与粘合剂组合物混合，以通过促进粘合剂组合物的自由基聚合来提高固化速率。虽然光自由基聚合引发剂并不限于此，光自由基聚合引发剂的例子可以包括基于苯乙酮的光聚合引发剂，基于苯偶姻醚的光聚合引发剂，基于二苯甲酮的光聚合引发剂，基于噻吨酮的光聚合引发剂等。相对于100重量份的总粘合剂组合物，所述光自由基聚合引发剂的含量可以为约0.5重量份至约20重量份，优选为约0.5重量份至约15重量份，更优选为约0.5重量份至约10重量份。
另外，如果需要的话，所述活性能量射线固化型粘合剂可另外包括光敏剂、抗氧化剂、低聚物和增粘剂，并且活性能量射线固化型粘合剂优选另外包括大于0重量份至4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。当活性能量射线固化型粘合剂另外包括聚氨酯丙烯酸酯时，活性能量射线固化型粘合剂的粘度趋向于增加，但是加热活性能量射线固化型粘合剂从而使粘合剂增加的粘度可以下降。
所述活性能量射线固化型粘合剂在耐热性方面是非常优异的，因为该活性能量射线固化型粘合剂在如上述固化后具有80℃以上，优选80至120℃的玻璃化转变温度。实际上，发现，当在80℃评估用根据本发明的粘合剂组合物制造的偏光板的耐热耐久性和热冲击性能时，偏振片没有破裂。
另外，由于所述活性能量射线固化型粘合剂具有25℃下约15cP至约80cP，优选为约15cP至约50cP的低粘度范围，所以所述活性能量射线固化型粘合剂在加工性方面优异并在薄的粘合剂层厚度下显示出优良的粘合强度。
同时，根据本发明的粘合剂层的厚度为约10μm以下，优选为约0.1μm至约5μm。如果粘合剂层的厚度大于10μm，则存在偏光板具有波纹外观的问题，并且如果粘合剂层的厚度为0.1μm以上，则粘合剂层的均匀性和粘合强度方面更佳。
在另一方面，当将除了聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以外的透明聚合物膜粘附到偏振片的另一侧时，所述透明聚合物膜和偏振片也可以用粘合剂粘合。但是，用于粘合偏振片到聚合物(如聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的粘合剂的例子没有特别限定。在现有技术中使用的各种粘合剂的例子可以包括水基粘合剂(例如基于聚乙烯醇的粘合剂)，可自由基固化的粘合剂(例如丙烯酸树脂粘合剂和聚氨酯粘合剂)，和光阳离子粘合剂(例如基于环氧的粘合剂)。当考虑到工艺的方便方面时，可以使用活性能量射线的粘合剂而不是水基粘合剂。即使当利用活性能量射线的粘合剂而不是水基粘合剂时，也不一定要使用上述组合物的活性能量射线固化型粘合剂，并可以根据使用的聚合物膜的类型采用适当的粘合剂。
(4)底漆层
根据本发明的偏光板包含在粘合剂层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间形成的底漆层，以改善粘合剂层与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的粘合强度。
虽然根据本发明的底漆层并不仅限于实例，但底漆层的实例可包括由如下底漆组合物形成的膜，所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂，以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂、基于聚乙烯醇的交联剂中一种或多种交联剂。虽然基于环氧的交联剂不限于这些实例，但基于环氧的交联剂的例子可以包括脂环族环氧基团和芳族环氧基团。
同时，当考虑到粘合强度提高的效果、光学特性等时，虽然在底漆组合物并不限于交联剂，但优选的是，相对于100重量份粘合剂树脂，底漆组合物包含0.1重量份至50重量份的交联剂。
另一方面，如果需要，除了上述成分以外，在成分不损害底漆组合物的物理性质的范围内，底漆组合物还可以包括多种成分，例如，蜡、有机微粒、无机微粒、消泡剂、增稠剂、润滑剂和抗氧化剂。
根据本发明的底漆组合物可通过如下方法来制备：在水中以适当的比例混合各组分，并混合或分散混合的材料。
同时，由底漆组合物形成的底漆层优选具有约100nm至约1μm的厚度。当该底漆层的厚度为100nm或更小时，底漆层的粘合强度减小。当底漆层的厚度为1μm以上时，因为涂覆底漆过程中底漆没有适当地干燥，可能会发生膜的阻滞(blocking)而导致膜的断裂。
另外，本发明的底漆层的表面具有优选40°到100°，更优选50°到90°，进一步优选60°到80°的水接触角。由于当水接触角小于40°时底漆层的亲水性强，底漆层与偏振片中的碘反应，而阻碍了碘的排列，而使得单色分散，并且偏振度可能会受到阻碍。而当水接触角大于100°时，底漆层的疏水性强，则底漆层与偏振片的粘合困难。
同时，当将除了聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以外的透明聚合物膜粘附到偏振片的另一侧时，也可以在透明聚合物膜和粘合剂层之间形成底漆层。然而，当聚合物膜和粘合剂层的粘合强度足够时也可以省略底漆层。
用于在粘合剂层和除了聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外的聚合物膜之间形成的底漆层的组合物没有特别的限定，并且可以根据所用的聚合物膜和粘合剂层适当选择底漆层的组合物。但是，可以考虑到工艺的方便性和经济效率，使用底漆组合物。
例如，根据本发明的偏光板可以通过如下方法制造：在透明聚合物膜的一面上涂布底漆组合物以形成底漆层，在底漆层或偏振片的一面上涂布活性能量射线固化型粘合剂组合物以形成粘合剂层，层叠偏振片和透明衬底膜，并通过光辐射来固化粘合剂组合物。
根据本发明这样构造的偏光板不仅具有优异的卷曲特性，而且也具有优异的物理性能，如耐久性、单片透射率、偏振度和颜色。具体地，根据本发明的偏光板具有优异的光学特性，例如，约40％至约45％的单片透射率和99％以上的偏振度。偏光板具有优异的耐水性，因为当将偏光板浸渍在60℃的温度水中24小时时，偏光板在MD方向上的脱色小于10mm。
根据本发明的偏光板可以有效地应用到图像显示装置，例如，液晶显示器(LCD)或有机电致发光显示器。例如，根据本发明的图像显示装置可以是包括液晶面板和分别在该液晶面板的两面上形成的偏光板的LCD，其中，所述偏光板中的至少一个可以为根据本发明的偏光板。包含在LCD中的液晶面板的种类没有特别限制。例如，虽然液晶面板没有限制种类，但液晶面板的种类可以是所有公知的面板，包括：无源矩阵型面板，例如，扭曲向列(TN)型面板、超扭曲向列(STN)型面板、铁电体(F)型面板和聚合物分散(PD)型面板；有源矩阵型面板，例如，两端式面板和三端式面板；平面转换(IPS)型面板；和垂直对齐(VA)型面板。此外，尽管构成LCD的其他构件也没有特别限定顶部和底部基板的种类，例如，彩色滤光片基板和阵列基板，可以无限制地采用在现有技术中公知的构件。
实施例
制备实施例1-粘合剂A
用于偏光板的粘合剂组合物A如下制备：将5重量份的由San-Apro公司生产的阳离子引发剂CPI 100P加入100重量份的树脂组合物中制得，所述树脂组合物通过将25重量％的其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度的2,4-环氧环己基甲基-3,4'-环氧环己烷羧酸酯(Celloxide 2021P，Daicel化学工业株式会社生产)，25重量％的其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度的1,2-环己烷二甲醇二缩水甘油基醚，以及50重量％的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(Aron Oxetane DOX221，东亚合成株式会社(Toa Gosei Co.,Ltd.)生产)。所制备的粘合剂组合物A具有35cP的粘度和102℃的玻璃化转变温度。
实施例1
将包含聚酯树脂和基于环氧的交联剂的底漆组合物涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧上，以制备其上形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，所述底漆组合物包括40重量份的由高松公司(Takamatsu Corporation)生产的树脂组合物A115GE并通过将该聚酯树脂与基于环氧的交联剂、3重量份的二氧化硅和57重量份的水混合而获得。
由被电晕处理的三乙酰纤维素膜，如由富士胶片有限公司(Fuji PhotoFilm Co.Ltd)制造的NRT膜。
然后，由制备实施例1制备的粘合剂A被涂布在偏振片的两侧，然后将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和三乙酰纤维素膜(即NRT膜)层叠在涂布了粘合剂A的偏振片两侧上，并将层叠材料通过层压机。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和三醋酸纤维素薄膜被层叠成使得聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的底漆层位于所述粘合剂层一侧。然后，用UV照射装置(金属卤化物灯)以500mJ/cm2的紫外线照射到粘合剂层上以固化粘合剂层，从而制造偏光板，所述偏光板被配置为由PET膜/底漆层/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/NRT膜构成的结构。
对比实施例1
除了使用由富士胶片有限公司制造的电晕处理过的三乙酰纤维素膜UZTAC代替形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，用实施例1相同的方法制造偏光板。所制造的偏光板被配置为由UZ TAC膜/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/NRT膜构成的结构。
对比实施例2
将包括聚酯树脂和丙烯酸类交联剂的底漆组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧上，从而制造形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二酯膜。
制备经电晕处理的由富士胶片有限公司制造的三乙酰纤维素膜NRT。
然后，在偏振片的两面上涂布水基粘合剂，所述水基粘合剂包括用乙酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇的树脂和作为交联剂的乙醛酸盐，将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和三醋酸纤维素膜(即NRT膜)层叠在涂覆了水基粘合剂的偏振片的两面上，并且将层叠材料通过层压机。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和三醋酸纤维素膜被层叠成使得聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的底漆层位于所述粘合剂层一侧。然后，粘合剂层在80℃烘箱中干燥5分钟以固化该粘合剂层，从而制造偏光板，所述偏光板被配置为由PET膜/底漆层/粘合层/偏振片/粘合剂层/NRT膜构成的结构。
对比实施例3
除了使用由富士胶片有限公司制造的电晕处理过的三乙酰纤维素膜UZTAC代替形成底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，用对比实施例2相同的方法制造偏光板。所制造的偏光板被配置为由UZ TAC膜/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/NRT膜构成的结构。
对比实施例4
除了使用没有在其上形成底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，用实施例1相同的方法制造偏光板。所制造的偏光板被配置为由PET膜/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/NRT膜构成的结构。
对比实施例5
除了使用加入了聚酯树脂和基于聚氨酯的交联剂的底漆组合物代替包括聚酯树脂和基于环氧的交联剂的底漆组合物之外，用实施例1相同的方法制造偏光板。
对比实施例6
除了使用包括聚氨酯树脂的底漆组合物代替包括聚酯树脂和基于环氧的交联剂的底漆组合物之外，用实施例1相同的方法制造偏光板。
测试实施例1-卷曲特性测量
通过肉眼进行观察由实施例1和对比实施例1至6中制造的偏光板的卷曲特性。在图1至7中展示了实施例1和对比实施例1至6的偏光板的卷曲特性的照片。从图1至7可以看出由对比实施例1至6制造的偏光板发生了卷曲，而由实施例1制造的偏光板没有发生卷曲。
测试实施例2-耐水性测量
将由实施例1中制造的偏光板和比较例1中制造的偏光板浸入60℃的水中24小时后，通过肉眼观察偏光板的状态。图8是示出了在将由实施例1和对比实施例1制造的偏光板浸渍入水中24小时后得到的偏光板的状态的照片。从图8可以看出，即使实施例1的偏光板在水中浸渍24小时后，该偏光板的状态也几乎没有发生变化。另一方面，从图8还可以看出，在对比实施例1的偏光板在水中浸渍4小时后，该偏光板的端部开始发生脱色，并且在对比实施例1的偏光板在水中浸渍24小时后，该偏光板发生了广泛脱色。
实施例2
将包括聚酯树脂和基于环氧的交联剂的底漆组合物涂覆在用低折射率层涂布的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上以制造其上形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，其中通过在对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面上涂覆混合了1,1,1-三氟乙烷的丙烯酸树脂而形成低折射率层，所述底漆组合物包括40重量份由高松公司生产的树脂组合物A115GE并通过将该聚酯树脂与环氧基交联剂，3重量份的二氧化硅和57重量份的水混合而获得。
然后，聚(N-环己烷马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯-共-α-甲基-苯乙烯)树脂组合物被进料到从原料料斗至挤出机被氮气置换的挤出机中并在240℃下熔融以制备原料颗粒。在真空干燥得到的原料粒料后，将真空干燥的原料粒料被进料到从原料料斗至挤出机被氮气置换的双螺杆挤出机中，所进料的原料粒料在挤出机中在260℃下熔融，熔融材料通过衣架型T型模头，并且通过T型模头的熔融材料穿过镀铬的铸造辊和干燥辊，以制造丙烯酸树脂光学膜。在将制得的光学膜在135℃下保持2分钟后，将该光学膜分别在MD方向拉伸100％和在TD方向拉伸100％以制造丙烯酸树脂膜。
所制造的丙烯酸树脂膜经电晕处理后，将通过用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制备的10重量％的底漆组合物涂覆在所述丙烯酸树脂膜的顶部以制造形成了基于聚氨酯的底漆层的丙烯酸树脂膜。
然后，将由制备实施例1制备的粘合剂A涂布在偏振片的两面上，将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和所述丙烯酸树脂膜层叠在涂覆有粘合剂A的偏振片的两侧，并且将层叠材料通过层压机。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和丙烯酸树脂膜被层叠成使得聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和丙烯酸树脂膜的底漆层位于所述粘合剂层一侧。然后，用UV照射装置(金属卤化物灯)以500mJ/cm2的紫外线照射到粘合剂层上以固化粘合剂层，从而制造偏光板，所述偏光板被配置为由PET膜/底漆层/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/丙烯酸树脂膜构成的结构。
对比实施例7
除了使用由富士胶片有限公司制造的电晕处理过的三乙酰纤维素膜NRT代替形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，用实施例2相同的方法制造偏光板。所制造的偏光板被配置为由NRT膜/粘合剂层/偏振片/底漆层/丙烯酸树脂膜构成的结构。
测试实施例3-光学性质的测量
使用JASCO-V-7100分光光度计测定由实施例2和对比实施例7制造的偏光板的光学性能和颜色(根据CIE色坐标***的颜色值)。测量结果与下面表1中公开的相同。
表1
分类 Ts(％) 单a 单b DOP(偏光度) x y 正交b
对比实施例7 42.69 -1.53 3.47 99.9946 0.196 0.115 -0.92
实施例2 43.05 -1.68 3.84 99.9951 0.217 0.148 -0.57
如表1中示出的，可以确认，当将包含形成了低折射率层的PET膜的实施例2与对比实施例7比较时，不仅表现出同等水平的偏振度，而且单片透射率也提高。而且可以确认实施例2的颜色特性也很优良，因为实施例2具有大于对比实施例7的单色值a和b以及正交色值b，使得实施例2的偏光板与对比实施例7相比具有更小的浅蓝色。
测试实施例4-耐热性质测量
将由实施例2和对比实施例7制造的偏光板放入烘箱中在80℃下放置100小时，将加热的偏光板于室温下静置12小时，并测量偏光板的光学性质和颜色变化。测量结果列于下表2中。
表2
如表2中示出的，可以看出，实施例2的偏光板在耐热性方面比对比实施例7更优异，这是因为在高温条件下实施例2的偏光板具有远小于对比实施例7的单片透射率的变化以及正交色值b的变化。

Claims (24)

1.一种偏光板，其包括在偏振片的至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，其中，所述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂形成，所述活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂，所述第一环氧化合物的均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度，所述第二环氧化合物的均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度，其中所述底漆层由底漆组合物形成，所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂，以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多种交联剂。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有100g/m2·天以下的水蒸汽透过率和1重量％以下的水分含量。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有在其至少一侧上形成的具有1.4至1.5的折射率的低折射率层。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有1.48至1.55的总折射率。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂包括100重量份的其均聚物具有120℃或更高的玻璃化转变温度的第一环氧化合物，30重量份至100重量份的其均聚物具有60℃或更低的玻璃化转变温度的第二环氧化合物，和0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合引发剂。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述第一环氧化合物包括选自脂环族环氧化合物和芳香族环氧化合物中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的偏光板，其中，所述第一环氧化合物包括选自3,4-环氧环己基甲基-3,4'-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化物二环戊二烯二氧化物、双(环氧环戊基)醚、双酚A型环氧化合物和双酚F型环氧化合物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述第二环氧化合物包括选自脂环族环氧化合物和脂肪族环氧化合物中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的偏光板，其中，所述第二环氧化合物包括一种或多种缩水甘油醚基团。
10.根据权利要求9所述的偏光板，其中，所述第二环氧化合物包括选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚，和邻甲苯基缩水甘油醚中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂以1:1至3:1的重量比包括第一环氧化合物和第二环氧化合物。
12.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂另外包含100重量份至400重量份的分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。
13.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂另外包含基于乙烯基的化合物，并且相对于100重量份的总粘合剂，所述基于乙烯基的化合物含量在0.1重量份至10重量份。
14.根据权利要求13所述的偏光板，其中，所述基于乙烯基的化合物包含选自羟基C1-6烷基乙烯基醚和乙酸乙烯酯中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂进一步包括硅烷偶联剂，并且相对于100重量份的总粘合剂，所述硅烷偶联剂的含量为0.1重量份至5重量份。
16.根据权利要求15所述的偏光板，其中，所述硅烷偶联剂包括选自环氧基、乙烯基、自由基和它们的组合中的一种或多种阳离子可聚合官能团。
17.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述阳离子可聚合粘合剂进一步包括可自由基聚合单体，并且相对于100重量份的总粘合剂，可自由基聚合单体的含量为大于0重量份至40重量份。
18.根据权利要求17所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂进一步包括光自由基聚合引发剂，并且相对于100重量份的总粘合剂，光自由基聚合引发剂的含量为0.5重量份至20重量份。
19.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂具有80至120℃的玻璃化转变温度。
20.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述活性能量射线固化型粘合剂具有25℃下15cP至50cP的粘度。
21.根据权利要求1所述的偏光板，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被置于偏振片的一侧上，而选自三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸树脂膜中的透明聚合物膜被置于偏振片的另一侧上。
22.根据权利要求21所述的偏光板，其中，粘附在偏振片的另一侧上的所述透明聚合物膜为具有相位差的单轴或双轴取向膜。
23.一种图像显示装置，其包括权利要求1至22中任意一项所述的偏光板。
24.根据权利要求23所述的图像显示装置，其中，所述图像显示装置为液晶显示器(LCD)或有机电致发光显示器。
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