CN104365625A - 二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物。其有效成分为二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素；两者的重量比为1:2～4，优选1:3。本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱；药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。

Description

二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物

技术领域

本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物。

背景技术

二卤代吡唑酰胺是康宽衍生物，属3-卤代乙氧基吡唑酰胺类化合物，能高效激活昆虫细胞内的鱼尼丁受体，与之结合，导致该受体通道非正常长时间开放，从而过度释放细胞内的钙离子，导致昆虫肌肉麻痹，最后瘫痪死亡。其结构如通式I所示：式中：R1选自CH3，Cl或Br；R2选自Cl或Br；R3选自CH3，CH(CH3)2，CH2C≡CH。田间药效发现，二卤代吡唑酰胺对二化螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾、棉铃虫、菜青虫，夜蛾类等害虫防治效果显著。

甲氨基阿维菌素，农药常使用的是其苯甲酸盐，简称甲维盐。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐外观为白色或淡黄色结晶粉末,熔点:141℃-146℃；稳定性:在通常贮存条件下本品稳定,对紫外光不稳定.溶于丙酮、甲苯、微溶于水，不溶于已烷。该产品高效、广谱、低毒、无副作用、不产生抗药性、与其它杀虫驱虫药无交叉抗性。因此可广泛用于棉铃虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、菜青虫、粘虫、螟虫等各种蔬菜、果树、棉花害虫的防治。

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题合理的化学杀虫剂复配或混配具有扩大杀虫谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫害螨耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种杀虫谱广、用量少、成本低、具有增效作用的复配杀虫组合物。

本发明的技术方案为：一种二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其有效成分为二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素。

所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素的重量比为1:2～4，优选1∶3。

上述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素可以通过各种商业渠道购得。

根据使用的需要，加入农药领域表面活性剂、载体、防冻剂、增稠剂或崩解剂等农药制剂辅助成分，将组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂或乳油。

所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素在组合物中的重量百分含量为：5％～90％，优选7％～40％。

所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。

所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、油酸甲酯、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。

所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种组成的混合物。

上述物质均可通过各种商业渠道购得。

本发明所述的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物,主要用于防治多种蔬菜、小麦等谷物和果树上的小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜螟、菜蚜、斑潜蝇、蓟马、锈螨等多种害虫。

本发明的有益效果在于：

1、本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱，尤其适合于用于防治蔬菜和水果的刺吸式口器害虫、咀嚼式口器害虫、螨类，鳞翅目害虫。

2、本发明药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。

3、本发明与使用单组份杀虫剂相比，产生药害的风险降低；对人畜安全、环境相容性好。

4、本发明由两种作用机理不同的有效成分组成，有利于避免抗药性的产生和延缓病菌抗药性的产生速度。

5、本发明成本低廉，配制工艺简单，适用于大面积推广应用。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明。

首先采用二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配后联合毒力生物测定试验来证明两者复配后药效增强。

一、试验方法

供试靶标：小菜蛾

试验药剂：96％二卤代吡唑酰胺原药，由淄博先隆达农药有限公司生产；72％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，青岛凯源祥化工有限公司生产；二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐以不同重量比复配混剂。

试验方法：将适量的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素以不同重量比(1:9,1:5,1:4，1:3,1:2，1:1)配成组合物，再用丙酮为溶剂将各组合物分别溶解，配成10000μg/ml母液，于4℃保存，待用。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂二卤代吡唑酰胺和甲氨基阿维菌素毒力测定，二者EC₅₀值分别为0.51mg/l和2.7mg/l。

采用叶片浸渍法：将没有接触过任何药剂的甘蓝叶片分别在配好的药液中浸泡10S，取出晾干后放入培养皿中，每个培养皿接入健康、大小一致的幼虫10头，每浓度3次重复，设清水为对照。置于温度23～29℃、湿度86％的培养箱中培养，于48h后以试虫不能活动为标准调查虫口死亡率。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)X 100

ATI＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂(混用)EC₅₀)X 100

TII＝A的毒力指数X A在混用中的含量(％)+B的毒力指数X B在混用中的含量(％)

CTC＝(ATI/TTI)X 100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。

试验结果如表1所示，表中A代表二卤代吡唑酰胺，B代表甲氨基阿维菌素。

表1二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配混剂的共毒系数

试验药剂	A与B的质量比	实测毒指	理论毒指	共毒系数	结论
						A	1：0	100.00	100.00	/	/
B	0:1	18.89	18.89	/	/
						A+B复配	1:9	30.38	27.00	112.5	相加
A+B复配	1:5	38.24	32.41	118.0	相加
						A+B复配	1:4	49.96	35.11	142.3	增效
A+B复配	1:3	74.22	39.17	189.5	增效
						A+B复配	1:2	60.77	45.90	132.4	增效
A+B复配	1:1	70.33	59.45	118.3	相加

通过表1的数据可以看出：二卤代吡唑酰胺：甲氨基阿维菌素＝1:2～4时共毒系数高于120，有增效作用，尤其是在1:3时，明显高于120，有明显的增效作用。证明本发明提供的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素混剂增效作用明显。

以下采用田间药效小区试验方法，进一步证明二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配在大田施用对杀虫有增效作用，并可在大田使用。

一、试验条件

1、试验对象及试验作物

试验对象：小菜蛾

试验作物：甘蓝

2、环境条件

田间试验在安排在山东省青州市东夏镇露天甘蓝田进行，该园地势平坦，甘蓝长势基本一致。

二、试验设计

1、药剂

1.1、试验药剂

选用以下实施例1-3制得的药剂。

1.2、对照药剂

对比例1药剂：10％二卤代吡唑酰胺水悬浮剂

对比例2药剂：5％甲氨基阿维菌素水悬浮剂

1.3、空白对照

设不使用任何药剂的空白对照

2、小区安排

小区排列：试验药剂、对照药剂与空白对照的小区处理采用随机区组排列，采用定点调查，每小区定点5株。

重复次数：每个处理重复4次。

3、调查时间和次数

基数调查：施药处理前

第二次调查：施药处理1d后

第三次调查：施药处理3d后

第四次调查：施药处理7d后

3.3、药效计算方法

药效按以下公式计算

4、对作物的影响

4.1、对作物药害影响

将药剂处理区与空白对照区进行比较，施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害，评价药害：作物生长基本正常，基本无药害影响。

4.2、对其他生物影响

对周围水、土壤、空气等基本无影响，经口毒性试验，对小鼠经口实际无毒。

5、结果

通过DMRT(邓肯氏新复极差)法进行显著性测定，评价防效。

以下实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

实施例1：(12％二卤代吡唑酰胺·甲氨基阿维菌素水悬浮剂)1:3

组分及含量：二卤代吡唑酰胺，3％；甲氨基阿维菌素，9％；乳化剂农乳NP－10，2％；分散剂聚羧酸盐，3％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.1％和2％；防冻剂乙二醇，5％；消泡剂硅酮类化合物，0.2％；水，余量。

上述实施例1的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得水悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例2：(15％二卤代吡唑酰胺·甲氨基阿维菌素水分散粒剂)1:4

组分及含量：二卤代吡唑酰胺，3％；甲氨基阿维菌素，12％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，3％；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8％；填料凹凸棒土，余量。

上述实施例2的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将二卤代吡唑酰胺、甲氨基阿维菌素、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、挤压造粒、烘干即制得水分散粒剂。或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得水分散粒剂。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例3：(15％二卤代吡唑酰胺·甲氨基阿维菌素油悬浮剂)1:2

组分及含量：二卤代吡唑酰胺，5％；甲氨基阿维菌素，10％；乳化剂农乳BY-125，7％；壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％；增稠剂选用有机膨润土，用量分别为1.6％；油酸甲酯，余量。

上述实施例3的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油酸甲酯混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得油悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例4：(40％二卤代吡唑酰胺·甲氨基阿维菌素可湿性粉剂)1:3

组分及含量：二卤代吡唑酰胺，10％；甲氨基阿维菌素，30％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，18％，填料高岭土，余量。

实施例4的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、乙螨唑、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例5：(7％二卤代吡唑酰胺·甲氨基阿维菌素乳油)1:2.5

组分及含量：二卤代吡唑酰胺、2％；甲氨基阿维菌素、5％；乳化剂选用农乳500#和农乳OP-10#，用量分别为4％和5％；溶剂选用甲醇、10％，二甲苯，余量。

上述实施例5的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素加入溶剂中，并在其中加入乳化剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例1-3与对比例1-2防治小菜蛾药效试验如表2所示。

表2实施例1-3与对比例1-2防治小菜蛾的田间药效试验结果

由表2试验结果可以看出，对比例1：二卤代吡唑酰胺亩用有效成分：15×10％＝1.5克；对比例2：甲氨基阿维菌素亩用有效成分：30×5％＝1.5克。实施例1：亩用有效成分：10×12％＝1.2克。单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药：(1.5×1+1.5×3)/4＝1.5克。实施例1的有效成分亩用药量1.2克的防效大于单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药1.5克的防效，可以判断实施例1增效。以此类推，可以得出：实施例1-3的防治效果均优于对比例1-2，在复配混剂有效成分的亩用量低于或等于单剂的情况下，防效仍高于单剂，表明二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫剂对害虫具有明显的增效作用。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配是一个理想杀虫剂混剂。

Claims (5)

1.一种二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其特征在于：其有效成分为二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素；所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素的重量比为1:2～4。

2.根据权利要求1所述的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素的重量比为1:3。

3.根据权利要求1所述的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素在组合物中的重量百分含量为5％～90％。

4.根据权利要求3所述的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素在组合物中的重量百分含量为7％～40％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的二卤代吡唑酰胺与甲氨基阿维菌素复配杀虫组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂或乳油。