CN104364272B - 基于克里斯琴森效应的用于塑料的物理着色剂 - Google Patents
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Abstract
描述了包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物的微球体组合物。所述物质具有在至少一个特定波长下相交的不同光色散曲线,具备克里斯琴森效应。所述物质可被微球体包围,所述微球体也可包括分离实体。
Description
背景技术
着色剂通常为基于化学品的染料,其通过电子跃迁而基于射线的选择吸收产生颜色。特定化学基团具有迥然不同的电子跃迁,因此特定颜色的生成引入了化学反应性,导致化学复杂性。与这样的化学着色剂不同,物理着色剂通过物理作用产生颜色,所述物理作用比如例如衍射、薄膜干涉、光子晶体相互作用或等离子共振。除了产生颜色之外,物理着色剂也可以产生化学染料不能产生的作用,比如例如珠光感(pearlescence)、金属光泽、红外阻隔(infrared blocking)、随视角变化的颜色、随温度变化的颜色等。
能够调节颜色的一种物理作用是最初被Christian Christiansen在1884年首先描述的所谓的克里斯琴森效应(Christiansen effect),其利用了各种物质之间色散曲线的差异。物质色散曲线的特征为物质折射率的频率依赖性。克里斯琴森效应可以概括为当多个相具有相交的色散曲线时多相物质中产生的单色(或窄带)透光效应。Christiansen发现浸入液体中的大量玻璃颗粒完全透射液体和玻璃颗粒具有相同折射率下的光的波长。光谱的所有其它波长在液体和玻璃颗粒之间的许多界面处被反射、散射或折射。还观察到所透射光的波长可通过改变玻璃类型或改变液体温度被改变。克里斯琴森效应的基础理论可以在Raman(Raman,C.V.,“The theory of the Christiansen Experiment”,Proceedingsof Indian Academy of Sciences;1949,A29:381-390)和Clarke(Clarke,R.H.,“A theoryof the Christiansen filter”,Applied Optics;1968,7:861-868)的研究中找到。
发明简述
在一个实施方案中,描述了一种微球体组合物,其包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物。所述物质具有在至少一个特定波长下相交的不同光色散曲线,其显示出克里斯琴森效应。在某些实施方案中,所述物质可以被微球体包围。在某些实施方案中,所述微球体可以包括分离实体。
在一个实施方案中,描述了包含微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料,所述微球体组合物包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物。在某些实施方案中,物理着色剂、油墨或颜料可以包括用于分离着色剂与其着色的物质的分离实体。
在一个实施方案中,描述了一种至少部分地涂覆有包含微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料的制品(article of manufacture),所述微球体组合物包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物。所述物质具有在至少一个特定波长下相交的不同光色散曲线,其显示出克里斯琴森效应。在某些实施方案中,物理着色剂、油墨或颜料中可以包括分离实体。
在一个实施方案中,描述了一种从制品混合物中分离制品的方法。待分离的制品至少部分地涂覆有包含微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料,所述微球体组合物包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物。物理着色剂、油墨或颜料包括磁性或静电性分离实体。将磁场或电场施加于制品混合物,以便分离至少部分地涂覆有物理着色剂、油墨或颜料的制品。在某些实施方案中,待分离的制品可以是可再循环物品、金属或玻璃容器。
在一个实施方案中,描述了一种从聚合物组合物中分离微球体的方法。所述微球体包含具有相同或不同相的至少两种物质的混合物,且包括磁性或静电性分离实体,所述物质具有在至少一个特定波长下相交的不同光色散曲线。可以通过施加磁场或电场将微球体与聚合物组合物分离。
附图说明
图1.克里斯琴森效应的代表性示例说明。1A显示液体和固体物质的色散曲线,其在克里斯琴森波长相交。1B描绘克里斯琴森滤光器的彩色滤光效应。1C描绘随温度变化克里斯琴森波长的改变。
图2.各种类型的玻璃的代表性色散曲线。
图3.液体-固体和固体-固体微球体着色剂的代表性示例说明。
图4.包含聚合物和微球体着色剂组合物的着色薄膜的代表性示例说明。
图5.分离用包含磁性分离实体的着色剂微球体组合物着色的制品的方法的代表性示意图。
详细说明
本公开不限于所述的具体***、装置和方法,因为这些可改变。本说明书中使用的术语仅仅是用于描述特定形式或实施方案,并且不意欲限制其范围。
除非上下文另有清楚的规定,否则如该文件中使用的,单数形式“一个”、“一种”和“所述的”包括多个参考。除非另有定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本领域普通技术人员通常理解的相同含义。在本公开中没有内容被解释为承认由于现有发明而使本公开中描述的实施方案没有权利先于这种公开。如在该文件中使用的,术语“包括”指“包括,但不限于”。本文公开的所有范围包括其端点且可结合。
用于物理着色剂的微球体组合物
本文描述了用于基于克里斯琴森效应的着色剂的微球体组合物。在某些实施方案中,所述组合物可用作可再循环的或可再次使用的着色剂。
在某些实施方案中,组合物可以是具有在至少一个波长下相交的光色散曲线的两种或多种物质的混合物,它们中的至少一种是微球体形式。图1A显示两种物质的色散曲线,第一种是固体(ns表示的色散曲线),且第二种是液体(nl表示的色散曲线)所述两个曲线在波长λc(克里斯琴森波长)相交。根据克里斯琴森效应,固体小颗粒在液体中的混合物在λc下是透光的。典型的克里斯琴森滤光器105可以通过将大量具有ns表示的色散曲线的固体小颗粒加入到具有nl表示的色散曲线的液体中制备。对于除了λc——其为透射的125——之外的所有波长,入射到克里斯琴森滤光器上的多色光110将被反射、折射或散射(漫射光115)。液体的色散曲线对温度敏感,并且通常左移(参见图1C)。当液体的温度升高时,这会导致克里斯琴森波长蓝移。
通常,形成克里斯琴森滤光器的两种物质不必具有不同的相。当一种固体颗粒嵌入另一种固体中时,两种固体可以显示出克里斯琴森效应。图2显示各种固体物质的色散曲线。在某些实施方案中,所述物质可以均具有相同的相,比如例如固体。在其它实施方案中,所述物质的至少一种可以是液体,且至少一种其它物质可以是固体。
在某些实施方案中,微球体可以具有约1μm至约500μm的直径。在某些实施方案中,微球体可以具有约50μm至约100μm的直径。在某些实施方案中,微球体可以具有约1μm至约10μm的直径。在某些实施方案中,微球体可以具有约100μm至约200μm、或约200μm至约300μm、或约300μm至约400μm等的直径。直径的具体实例包括,但不限于约1μm、约10μm、约50μm、约100μm、约200μm、约300μm、约400μm、约500μm,和介于这些值的任两个之间的范围。在多个微球体群中,至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%、至少约96%、至少约97%、至少约98%、至少约99%或所有微球体都具有所述直径。
在某些实施方案中,微球体包括包围物质的壳(参见图3)。在某些实施方案中,壳物质和其包围的物质可以相同(如在340中)。在某些实施方案中,壳可以包括玻璃或聚合物或其任意组合。可以使用的聚合物的实例包括,但不限于有机聚合物、无机聚合物、其共聚物、聚烯烃、聚芳族化合物(polyaromatics)、多环化合物(polycyclics)、聚杂环化合物(polyheterocyclics)、聚硅烷,比如例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、聚羟基链烷酸酯、聚甲基丙烯酸酯(polymethacylate)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacralate)、聚二甲基硅氧烷和/或等、及其任意组合。在某些实施方案中,微球体可以包括至少两种不同的物质。
在某些实施方案中,组合物可以包括至少两种不同的固体材料,如图3中描绘的(参见355)。在某些实施方案中,所述物质的至少一种可以是微球体330的形式。在某些实施方案中,所述物质可以是例如聚合物、共聚物、玻璃、蜡、晶体、或非晶形固体、或其任意组合。聚合物材料的实例包括,但不限于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、S-低苯乙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯等。共聚物的实例包括,但不限于PMMA/苯乙烯、共嵌段聚乙烯/聚丙烯酸酯等。玻璃的实例包括,但不限于萤石冕玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡冕玻璃、石英玻璃等。蜡可以是例如有机蜡或巴西棕榈蜡(carnuba wax)。晶体可以是例如金刚石、石英、各种铜酸盐、氯化钠、氯化钾等。非晶形固体的实例包括,但不限于非晶形玻璃、各种金属氧化物、各种掺杂的金属氧化物等。
在某些实施方案中,组合物可以包括固体微球体和至少一种液体。这种组合物的实例描绘在图3中(参见305)。在某些实施方案中,液体可以是例如二硫化碳、苯、甘油、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、乙二醇、丙酮、硅油、有机油、醇、醛、醚、酯、水或盐溶液、或其任意组合。在某些实施方案中,微球体可以包括固体,比如例如纤维素、热塑性塑料、或聚合物、或其任意组合。在某些实施方案中,固相与液相的比例可以为约1:1(按重量计)。在某些实施方案中,固相与液相的比例可以为使得该组合物主要处在具有薄固体涂层的液相中。在某些实施方案中,固相与液相的比例可以使该组合物主要处在具有固体壳的固相中,所述固体壳具有少量液体核。固相与液相的比例(按重量计)的实例包括,但不限于0.0001:1、0.001:1、0.01:1、0.1:1、1:1、1:0.1、1:0.001、1:0.0001、和/或介于这些值中任两个之间的范围。
在某些实施方案中,组合物可以包括至少一种分离实体。在某些实施方案中,微球体可以包括分离实体。在某些实施方案中,包含所述组合物的物质之一可以包括分离实体。在某些实施方案中,分离实体可以是例如磁性实体、静电性实体、铁电性实体、顺磁性实体、超顺磁性实体、密度不同的实体、或功能化部分、或其任意组合。在某些实施方案中,分离实体可以用不同物理性质表征,比如例如疏水性、亲水性、分散性、热稳定性、尺寸稳定性、密度和强度、或其任意组合。磁性实体的实例包括,但不限于物质的磁性或顺磁性微粒,比如例如钴、铁酸盐、钆、磁铁矿、镍、铁、钐-钴、镍铁合金、铝镍钴磁钢、锶铁氧体等。静电性实体可以是例如带正电荷或带负电荷的微球体。铁电性实体的实例包括,但不限于钛酸钡、铕钛酸钡(europium barium titanate)、钛酸铅、锆钛酸铅、铌酸锂、酒石酸钠钾、聚偏二氟乙烯等的微粒。密度不同实体的实例包括提供密度差异的物质,比如例如使用金属纳米颗粒、厚塑料等使组合物的一部分更重;或使用气体(空气、氮气等)、低密度聚乙烯等使组合物的一部分更轻。功能化部分可以是涂覆有例如生物素;链霉抗生物素;特定化学基团比如乙酰基、酰基、羧基等;特定聚合物配体;等的微粒。
在某些实施方案中,组合物可以通过使用至少一种可生物降解的组分分离或再循环。
制备用于物理着色剂的微球体组合物的方法
提供制备本文描述的微球体组合物的方法。在某些实施方案中,所述方法包括将相同或不同相的两种或多种物质的混合物封装在微球体壳内,其中所述物质具有在至少一个特定波长下相交的不同光色散曲线。
在某些实施方案中,两种或多种物质可以是固体,而在某些实施方案中,所述物质的至少一种可以是液体且至少一种其他物质可以是固体。液体的实例包括,但不限于二硫化碳、苯、甘油、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、乙二醇、丙酮、硅油、有机油、醇、醛、醚、酯、水和盐溶液、或其任意组合。
在某些实施方案中,被封装的固体和微球体壳的固体是相同的。可以用于本文描述的微球体组合物的固体的实例包括,但不限于聚合物、共聚物、玻璃、蜡、晶体、和非晶形固体、或其任意组合。
在某些实施方案中,封装是通过将第一相注入第二相的流动溶液中,从而将第二相封装在第一相的壳中获得的。在某些实施方案中,封装是通过逐滴分散聚合(drop-wisedispersion polymerization)获得的。在某些实施方案中,封装是通过乳液聚合获得的。在某些实施方案中,乳液聚合可以包括将期望液体与单体的混合物分散在水中,并使该分散体经受乳液聚合条件。选择单体使得液体可溶于单体中,但不溶于由单体形成的聚合物中。乳液聚合条件包括在约40℃、约45℃、约50℃、约55℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃、约95℃、约100℃、约105、约110℃、或介于这些值的任两个之间范围的温度下,在自由基催化剂的存在下,搅拌所述分散体。在某些实施方案中,单体是烯键式不饱和单体。烯键式不饱和单体的实例包括,但不限于亚烷基、亚芳基、芳亚烷基(aralkylenes)、卤代亚烷基、卤代亚芳基、烷氧基亚烷基、卤代烷基亚烷基、卤代芳基亚烷基、芳氧基亚烷基、环亚烷基、烷氧基亚芳基、芳氧基亚烷基、其共聚单体和/或等。本领域技术人员将能够选择乳液聚合所需的适当的组合和各个组分比例。类似地,乳液聚合条件比如例如温度、催化剂、搅拌速率等将对在本领域技术人员而言是显而易见的。
在某些实施方案中,组合物可以通过电喷雾(electrospraying)制备。为了获得期望的微球体大小和组合物,本领域技术人员将能够优化期望的条件,包括但不限于施加电压、工作距离、液体流速、喷嘴直径、液体的物理性质和化学性质、液体的粘度、基质材料、基质环境、温度和/或等。物理着色剂、油墨或颜料
在某些实施方案中,提供包含本文描述的微球体组合物的物理着色剂、颜料或油墨。在某些实施方案中,物理着色剂、颜料或油墨可以包括包含具有在至少一个波长下相交的不同光色散曲线的两种或多种物质的混合物的微球体组合物,所述物质中的至少一种是微球体形式。在某些实施方案中,所述物质可以均具有相同相,比如例如固体。在某些实施方案中,所述物质的至少一种可以是液体,且至少一种其它物质可以是固体。
在某些实施方案中,微球体可以具有约1μm至约500μm的直径。在某些实施方案中,微球体可以具有约50μm至约100μm的直径。在某些实施方案中,微球体可以具有约1μm至约10μm的直径。直径的具体实例包括,但不限于约1μm、约10μm、约50μm、约100μm、约200μm、约300μm、约400μm、约500μm、及介于这些值的任两个之间的范围。在多个微球体群中,至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%、至少约96%、至少约97%、至少约98%、至少约99%或所有微球体都具有所述直径。
在某些实施方案中,微球体包括包围物质的壳。在某些实施方案中,壳物质和其包围的物质可以相同。在某些实施方案中,所述壳可以包括玻璃、聚合物或其任意组合。在某些实施方案中,所述聚合物可以是例如聚羟基链烷酸酯、聚氨基甲酸酯、或聚苯乙烯、或其任意组合。在某些实施方案中,所述微球体可以包括至少两种不同的物质。
在某些实施方案中,物理着色剂、颜料或油墨可以包括包含至少两种不同固体物质的微球体组合物。在某些实施方案中,所述物质的至少一种可以是微球体形式。在某些实施方案中,所述物质可以是例如聚合物、共聚物、玻璃、蜡、晶体、非晶形固体、或其任意组合。聚合物物质的实例包括,但不限于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、S-低苯乙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯等。共聚物的实例包括,但不限于PMMA/苯乙烯、共嵌段聚乙烯/聚丙烯酸酯等。玻璃的实例包括,但不限于萤石冕玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡冕玻璃、石英玻璃等。蜡可以是例如有机蜡或巴西棕榈蜡。晶体可以是例如例如金刚石、石英、各种铜酸盐、氯化钠、氯化钾等。非晶形固体的实例包括,但不限于非晶形玻璃、各种金属氧化物、各种掺杂的金属氧化物等。
在某些实施方案中,物理着色剂、颜料或油墨可以包括包含固体微球体和至少一种液体的微球体组合物。在某些实施方案中,液体可以是例如二硫化碳、苯、甘油、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、乙二醇、丙酮、硅油、有机油、醇、醛、醚、酯、水、或盐溶液、或其任意组合。在某些实施方案中,微球体可以包括固体,比如例如纤维素、热塑性塑料、或聚合物、或其任意组合。在某些实施方案中,固相与液相的比例可以为1:1(按重量计)。
在某些实施方案中,物理着色剂、颜料或油墨可以包括包含至少一种分离实体的微球体组合物。在某些实施方案中,微球体可以包括分离实体。在某些实施方案中,包含所述组合物的物质之一可以包括分离实体。在某些实施方案中,分离实体可以是例如磁性实体、静电性实体、铁电性实体、超顺磁性实体、密度不同的实体、或功能化部分、或其任意组合。在某些实施方案中,分离实体可以用不同物理性质表征,比如例如疏水性、亲水性、分散性、热稳定性、尺寸稳定性、密度或强度、或其任意组合。磁性实体的实例包括,但不限于物质的磁性或顺磁性微粒,比如例如钴、铁酸盐、钆、磁铁矿、镍、铁、钐-钴、铁镍合金、铝镍钴磁钢、锶铁氧体等。静电性实体可以是例如带正电荷或带负电荷的微球体。铁电性实体的实例包括,但不限于钛酸钡、铕钛酸钡、钛酸铅、锆钛酸铅、铌酸锂、酒石酸钠钾、聚偏二氟乙烯等。密度不同实体的实例包括提供密度差异的物质,比如例如使用金属纳米颗粒、厚塑料等使组合物的一部分更重;或使用气体(空气、氮气等)、低密度聚乙烯等使组合物的一部分更轻。功能化部分可以是涂覆有例如生物素;链霉抗生物素;特定化学基团比如乙酰基、酰基、羧基等;特定聚合物配体;等的微粒。
在某些实施方案中,包含微球体组合物的物理着色剂、颜料或油墨可以使用至少一种可生物降解的组分分离或再循环。
着色的制品
在某些实施方案中,提供至少部分地涂覆有或喷雾有包含本文描述的微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料的制品。所述物理着色剂可以在制品上形成薄膜涂层(如在图4中)。在某些实施方案中,图4的薄膜涂层包含对于所有光学波长基本上都是透光的聚合薄膜415和本文描述的着色剂微球体410,该着色剂微球体分散在所述薄膜内以赋予该薄膜颜色。透光聚合物的实例包括,但不限于聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨基甲酸酯、聚甲基二羟基硅烷(polymethyl dioxysilane)、聚甲基丙烯酸甲酯等。在某些实施方案中,将预形成的薄膜设置在制品上,在其它实施方案中,将所述聚合物和微球体组合物分散在溶剂中且以气溶胶形式喷雾在制品上。在仍然其它的实施方案中,将所述聚合物和微球体组合物设置在溶剂中,并涂在制品上,然后通过例如蒸发处理以清除溶剂。
再循环制品的方法
在某些实施方案中,提供从制品混合物中分离制品的方法,其中所述制品至少部分地涂覆有或喷雾有包含本文所述微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料,所述方法通过向制品混合物施加净电荷或磁场,从而分离至少部分地涂覆有或喷雾有包含本文所述微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料的制品,其中微球体组合物中的分离实体为静电性或磁性实体。
在某些实施方案中,至少部分地涂覆有或喷雾有物理着色剂、油墨或颜料的制品可以是可再循环物品。在某些实施方案中,可再循环物品可以是金属或玻璃容器。图5示例说明了一种分离具有包含磁性分离实体的微球体组合物的制品的方法。强电磁体505提供从大量废制品515中分离用包含磁性分离实体的微球体着色的制品510的磁力。
在某些实施方案中,当着色剂微球体与制品松散地相连,比如例如物理地分散在制品上时,该微球体可以与制品分离,从而使制品脱色。例如,如果电磁体505提供的磁力比结合微球体和制品的力更强,则在磁力的影响下微球体可以与制品分离,留下未着色的制品。在某些方面,提供使制品脱色用于再循环的方法,其中所述制品至少部分地涂覆有或喷雾有包含本文所述微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述分离实体为静电性或磁性实体,所述方法通过向组合物施加静电场或磁场分离微球体与组合物。
参照下述非限制性实例可以进一步理解示例说明所使用的方法和材料的实施方案:
实施例
实施例1∶制备橙色着色的液体-固体混合物着色剂
甘油和纤维素在室温下具有在约600nm的波长下相交的不同色散曲线。通过混合具有6μm粒径的微晶纤维素制备甘油和纤维素的1:1混合物。使用下述计算来确定获得所需比例所需的颗粒数量:
具有直径d的颗粒的体积:
具有直径d的n个颗粒的体积:
给定体积的颗粒数量:
因此,对于1升甘油,具有6μm直径的纤维素颗粒的数量将计算为:8.84x1013个颗粒/l。
在高温下,将聚氨基甲酸酯聚合物/单体混合物注入甘油-纤维素混合物的流动液体中,以形成封装所述甘油-纤维素混合物的聚氨基甲酸酯热塑性塑料的微球体。根据注入速度和精确温度,聚氨基甲酸酯微球体可以具有约150μm的平均尺寸。
600nm的波长对应于橙色。因此,可以使用这些微球体作为橙色着色剂,且直至约464°F(240℃)的温度——其是聚氨基甲酸酯热塑性塑料的熔点——将稳定。用磁性纳米颗粒掺杂聚氨基甲酸酯或甘油-纤维素混合物将使这些橙色微球体通过施加强磁场可分离。
该组合物也是潜在温度依赖性着色剂的良好实例。甘油和纤维素的色散曲线的曲率将随温度的改变而改变。因此,随着温度升高,在大多数情形中,两种物质的色散曲线相交的波长将转移,改变微球体的颜色。
实施例2∶制备红色着色的固体-固体混合物着色剂
聚苯乙烯和钡冕玻璃(Bak-4)在室温下具有在约703nm的波长下相交的不同色散曲线。703nm相应于红色。具有平均尺寸约5μm的聚苯乙烯和Bak-4的1:1微球体混合物可以分散聚合,以形成50-100μm微球体,作为红色着色剂。这些较大微球体的精确尺寸可以通过调节分散聚合进行的温度来控制。这样的聚苯乙烯-Bak-4红色微球体适合方法比如注塑。
实施例3∶超顺磁性着色剂
可以将超顺磁性铁氧化物(Fe3O4)纳米颗粒添加到上述实施例2的微球体中,以使其响应于磁场。
在上述详细说明中,对附图进行参考,附图形成详细说明的一部分。除非上下文另有规定,否则在附图中,类似的符号通常标识类似的组件。在详细说明、附图和权利要求中描述的示例性实施方案不意欲是限制性的。在不背离本文呈现的主题的精神或范围下,可以使用其它实施方案,并且可以进行其它变化。应当容易地理解,如本文通常描述的和在附图中示例说明的本发明的各个方面可以以各式各样的不同构造排列、替代、组合、分离和设计,所有这些都是本文明确预期的。
本公开在预期作为各个方面的示例说明的本申请中所述的特定实施方案方面不受限制。如对本领域技术人员显而易见的,在不背离其精神和范围下,可以进行许多更改和改变。除了本文列举的那些,由上述描述,在本公开范围内的功能等效的方法和装置都对本领域技术人员是显而易见的。这样的更改和变化意欲落入附加权利要求书的范围内。本公开仅受附加权利要求书的各项以及相当于这些权利要求所赋予权利的全部范围一起的限制。应当理解,该公开内容不限于当然可以变化的特定方法、试剂、化合物、组合物或生物***。还应当理解,本文所使用的术语仅出于描述特定实施方案的目的,而不意欲是限制的。
关于本文中基本上任何复数和/或单数术语的使用,当适合于上下文和/或应用时,本领域技术人员可以将复数转换为单数和/或将单数转换为复数。为了清楚起见,本文可清楚地给出多种单数/复数变换。
本领域技术人员应当理解,通常,本文中并且特别是在所附权利要求(例如,所附权利要求的主体)中使用的术语通常意欲作为“开放性”术语(例如,术语“包括”应当解释为“包括但不限于”,术语“具有”应当解释为“至少具有”,术语“包含”应当解释为“包含但不限于”等)。本领域技术人员应当进一步理解,如果意欲引入特定数量的权利要求列举项,则这样的意图将在权利要求中明确地列举,并且在不存在这种列举项的情况下,不存在这样的意图。例如,为了有助于理解,以下所附权利要求可以包含引导性的短语“至少一个”和“一个或多个”的使用以引入权利要求列举项。然而,即使当同一个权利要求包含引导短语“一个或多个”或“至少一个”和不定冠词比如“一个”或“一种”时,这种短语的使用不应当解释为暗示由不定冠词“一个”或“一种”引入的权利要求列举项将包含这样引入的权利要求列举项的任何特定权利要求限定为仅包含一个这种列举项的实施方案(例如,“一个”和/或“一种”应当解释为指“至少一个”或“一种或多种”);这同样适用于以引入权利要求列举项的定冠词的使用。另外,即使明确地叙述特定数量的所引入的权利要求列举项,本领域技术人员应当认识到将这种列举项解释为意指至少所叙述的数量(例如,没有其他修饰的单纯列举项“两个列举项”意指至少两个列举项,或者两个以上列举项)。此外,在其中使用类似于“A、B和C等中的至少一个”的惯例的那些情况下,通常这种表述意味着本领域技术人员应当理解的惯例(例如,“具有A、B和C中的至少一个的体系”应当包括,但不限于具有单独的A、单独的B、单独的C、A和B一起、A和C一起、B和C一起、和/或A、B和C一起等的体系)。在其中使用类似于“A、B或C等中的至少一个”的惯例的那些情况下,通常这种表述意味着本领域技术人员应当理解的惯例(例如,“具有A、B或C中的至少一个的体系”应当包括,但不限于具有单独的A、单独的B、单独的C、A和B一起、A和C一起、B和C一起、和/或A、B和C一起等的体系)。本领域技术人员应当进一步理解实际上呈现两个或多个可选择术语的任何转折性词语和/或短语,无论在说明书、权利要求书还是附图中,都应当理解为包括术语的一个、术语的任何一个或全部两个术语的可能性。例如,短语“A或B”应当理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。
此外,当公开内容的特征或方面以马库什组的方式描述时,本领域技术人员将认识到,该公开内容由此也以任何单独的成员或马库什组的成员的亚组的方式描述。
如本领域技术人员应当理解的,用于任何和所有目的,如在提供书写描述的方面,本文公开的所有范围也包括任何和所有可能的子范围及其子范围的组合。任何所列范围可以容易地被认为是充分描述并能够使同一范围可以容易地分解为至少两等份、三等份、四等份、五等份、十等份等。作为非限制性实例,本文所讨论的每个范围可以容易地分解为下三分之一、中间三分之一和上三分之一等。如本领域技术人员也应当理解的,所有语言比如“高达”、“至少”等包括所叙述的数字并且是指可以随后分解为如上所述的子范围的范围。最后,如本领域技术人员应当理解的,范围包括每个单独的成员。因此,例如,具有1-3个单元的组是指具有1、2或3个单元的组。类似地,具有1-5个单元的组指具有1、2、3、4或5个单元的组,以此类推。
各种上述公开的及其它特征和功能或其替代可以并入许多其它不同的***或申请中。本领域技术人员随后可以进行其中各种目前无法预期的或无法预料的替代、更改、变化或改善,其各自也意欲被所公开的实施方案所涵盖。
Claims (88)
1.微球体组合物,包含:
包含至少两相的混合物,其中所述至少两相具有在至少一个波长下相交的不同光色散曲线;和
微球体壳,所述至少两相包含在微球体壳内,
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
2.权利要求1所述的组合物,其中所述两相的至少一个包括固相并且所述两相的至少一个包括液相。
3.权利要求1所述的组合物,其中所述两相的至少一个包括第一固相并且所述两相的至少一个包括第二固相。
4.权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述微球体具有50μm至100μm的直径。
5.权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述微球体具有1μm至10μm的直径。
6.权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述至少一种聚合物为聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯或其任意组合。
7.权利要求6所述的组合物,其中所述微球体壳进一步包括至少一种胶凝剂。
8.权利要求1或3所述的组合物,其中所述至少两相包括至少两种选自下述的固体:聚合物、晶体和非晶形固体、或其任意组合。
9.权利要求8中所述的组合物,其中所述聚合物为共聚物。
10.权利要求8中所述的组合物,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
11.权利要求1、2或7中任一项所述的组合物,其中所述两相包括至少一种选自下述的固体:聚合物、晶体、非晶形固体、或其任意组合;和至少一种液体,所述至少一种液体为有机液体。
12.权利要求11中所述的组合物,其中所述聚合物为共聚物。
13.权利要求11中所述的组合物,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
14.权利要求11中所述的组合物,其中所述有机液体选自:质子液体、非质子液体、或其任意组合。
15.权利要求14中所述的组合物,其中所述质子液体为水成液。
16.权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述两相按重量计的比率为1:1。
17.权利要求1至3中任一项所述的组合物,进一步包括在所述微球体壳中的至少一种分离实体。
18.权利要求1至3中任一项所述的组合物,进一步包括在所述两相的至少一个之内的至少一种分离实体。
19.权利要求17所述的组合物,其中所述分离实体为磁性实体或静电性实体。
20.权利要求19所述的组合物,其中所述磁性实体为铁电性实体或铁磁性实体。
21.权利要求20所述的组合物,其中所述磁性实体为Fe3O4超顺磁性铁氧化物颗粒。
22.权利要求17所述的组合物,其中所述分离实体为密度不同的实体。
23.权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述微球体包括至少一个功能化部分。
24.权利要求23所述的组合物,其中所述功能化部分改变所述微球体的表面性质。
25.权利要求23所述的组合物,其中所述功能化部分改变所述微球体的疏水性、分散性、密度、强度、热稳定性或尺寸稳定性。
26.权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述微球体的至少一种组分是可生物降解的。
27.一种制备微球体组合物的方法,所述方法包括∶
将包含至少两相的混合物封装在微球体壳内,其中所述至少两相具有在至少一个波长下交叉的不同光色散曲线,
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
28.权利要求27所述的方法,其中所述封装是通过将第一相注入第二相的流动溶液中,从而将所述第二相封装在所述第一相的壳中进行的。
29.权利要求27所述的方法,其中所述封装是通过逐滴分散聚合进行的。
30.权利要求27所述的方法,其中所述封装是通过乳液聚合进行的。
31.包含微球体组合物的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体组合物包括∶
包含至少两相的混合物,其中所述至少两相具有在至少一个波长下交叉的不同光色散曲线;和
微球体壳,所述至少两相包含在微球体壳内,
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
32.权利要求31所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述两相的至少一个包括固相并且所述两相中的至少一个包括液相。
33.权利要求31所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述两相的至少一个包括第一固相并且所述两相中的至少一个包括第二固相。
34.权利要求31-33中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体具有50μm至100μm的直径。
35.权利要求31-33中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体具有1μm至10μm的直径。
36.权利要求31所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述聚合物为聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯或其任意组合。
37.权利要求36所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体壳进一步包括至少一种胶凝剂。
38.权利要求31、33或37中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述至少两相包括至少两种选自下述的固体:聚合物、晶体和非晶形固体、或其任意组合。
39.权利要求38所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述聚合物为共聚物。
40.权利要求38所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
41.权利要求31-32或37中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述两相包括至少一种选自下述的固体:聚合物、晶体、非晶形固体、或其任意组合;和至少一种液体,所述至少一种液体为有机液体。
42.权利要求41所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述聚合物为共聚物。
43.权利要求41所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
44.权利要求41中所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述有机液体选自:质子液体、非质子液体、或其任意组合。
45.权利要求44中所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述质子液体为水成液。
46.权利要求31-33或37中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述两相按重量计比率为1:1。
47.权利要求31-33或37中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,进一步包括在所述微球体壳中的至少一种分离实体。
48.权利要求31-33或37中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,进一步包括在所述两相的至少一个之内的至少一种分离实体。
49.权利要求47所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述分离实体为磁性实体或静电性实体。
50.权利要求49所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述磁性实体为铁电性实体或铁磁性实体。
51.权利要求50所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述磁性实体为Fe3O4超顺磁性铁氧化物颗粒。
52.权利要求47所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述分离实体为密度不同的实体。
53.权利要求31-33、37或50-51中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,进一步包括至少一种着色剂。
54.权利要求31-33、37或50-51中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体包括至少一种功能化部分。
55.权利要求54所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述功能化部分改变所述微球体的表面性质。
56.权利要求54所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述功能化部分改变所述微球体的疏水性、分散性、密度、强度、热稳定性或尺寸稳定性。
57.权利要求31-33、37、50-51或55-56中任一项所述的物理着色剂、油墨或颜料,其中所述微球体的至少一种组分是可生物降解的。
58.一种部分地或完全地用物理着色剂、油墨或颜料涂覆或喷雾的制品,所述物理着色剂、油墨或颜料包含微球体组合物,其中所述微球体组合物包括:
包含至少两相的混合物,其中所述至少两相具有在至少一个波长下交叉的不同光色散曲线;和
微球体壳,所述至少两相包含在微球体壳内,
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
59.权利要求58所述的制品,其中所述两相的至少一个包括固相并且所述两相的至少一个包括液相。
60.权利要求58所述的制品,其中所述两相的至少一个包括第一固相并且所述两相的至少一个包括第二固相。
61.权利要求58-60中任一项所述的制品,其中所述微球体具有50μm至100μm的直径。
62.权利要求58-60中任一项所述的制品,其中所述微球体具有1μm至10μm的直径。
63.权利要求58所述的制品,其中所述聚合物为聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯或其任意组合。
64.权利要求63所述的制品,其中所述微球体壳进一步包括至少一种胶凝剂。
65.权利要求58、60、63或64中任一项所述的制品,其中所述至少两相包括至少两种选自下述的固体:聚合物、晶体、非晶形固体、或其任意组合。
66.权利要求65所述的制品,其中所述聚合物为共聚物。
67.权利要求65所述的制品,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
68.权利要求58-59、63或64中任一项所述的制品,其中所述两相包括至少一种选自下述的固体:聚合物、晶体、非晶形固体、或其任意组合;和至少一种液体,所述至少一种液体为有机液体。
69.权利要求68所述的制品,其中所述聚合物为共聚物。
70.权利要求68所述的制品,其中所述非晶形固体为玻璃、蜡、或其任意组合。
71.权利要求68所述的制品,其中所述有机液体选自:质子液体、非质子液体、或其任意组合。
72.权利要求71所述的制品,其中所述质子液体为水成液。
73.权利要求58-60、63或64中任一项所述的制品,其中所述两相按重量计的比率为1:1。
74.权利要求58-60、63或64中任一项所述的制品,进一步包括在所述微球体壳中的至少一种分离实体。
75.权利要求58-60、63或64中任一项所述的制品,进一步包括在所述两相的至少一个之内的至少一种分离实体。
76.权利要求74所述的制品,其中所述分离实体为磁性实体或静电性实体。
77.权利要求76所述的制品,其中所述磁性实体为铁电性实体或铁磁性实体。
78.权利要求77所述的制品,其中所述磁性实体为Fe3O4超顺磁性铁氧化物颗粒。
79.权利要求74所述的制品,其中所述分离实体为密度不同的实体。
80.权利要求58-60、63-64、77或78中任一项所述的制品,进一步包括至少一种着色剂。
81.权利要求58-60、63-64、77或78中任一项所述的制品,其中所述微球体包括至少一种功能化部分。
82.权利要求81所述的制品,其中所述功能化部分改变所述微球体的表面性质。
83.权利要求81所述的制品,其中所述功能化部分改变所述微球体的疏水性、分散性、密度、强度、热稳定性或尺寸稳定性。
84.权利要求58-60、64、77-78、82或83中任一项所述的制品,其中所述微球体的至少一种组分是可生物降解的。
85.一种从制品混合物中分离第一制品的方法,所述方法包括:
向所述制品混合物施加净电荷或磁场,从而从所述制品混合物中分离所述第一制品;
其中仅所述第一制品包括微球体组合物,所述微球体组合物包括∶
包含至少两相的混合物,其中所述至少两相具有在至少一个波长下交叉的不同光色散曲线;和
微球体壳,所述至少两相包含在微球体壳内;和
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径;和
在所述微球体壳中的分离实体或在所述两相的至少一个之内的分离实体或在两者中的分离实体,
其中所述分离实体为磁性实体或静电性实体,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
86.权利要求85所述的方法,其中所述第一制品为可再循环物品。
87.权利要求86所述的方法,其中所述可再循环物品为金属或玻璃容器。
88.一种从包含微球体的聚合物组合物中分离所述微球体的方法,所述方法包括:
向包含所述微球体的聚合物组合物施加净电荷或磁场,从而从包含所述微球体的聚合物组合物中分离所述微球体;
其中所述微球体包括∶
包含至少两相的混合物,其中所述至少两相具有在至少一个波长下交叉的不同光色散曲线;和
微球体壳,所述至少两相包含在微球体壳内;和
其中所述微球体具有1μm到500μm的直径;和
在所述微球体壳中的分离实体或在所述两相的至少一个之内的分离实体或在两者中的分离实体,
其中所述分离实体为磁性实体或静电性实体,
其中所述微球体壳包括至少一种玻璃、至少一种聚合物、或其组合。
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105389803B (zh) * | 2015-10-20 | 2018-03-02 | 扬州大学 | Sbs 改性沥青相态分布特性的荧光显微图像分析方法 |
FI129359B (en) * | 2018-03-28 | 2021-12-31 | Dispelix Oy | Diffractive grating |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1616554A (zh) * | 2003-09-25 | 2005-05-18 | 默克专利股份有限公司 | 包囊化颜料 |
CN1620527A (zh) * | 2001-12-20 | 2005-05-25 | 霍尼韦尔国际公司 | 包括多响应物理着色剂的保障制品 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3418656A (en) * | 1965-10-23 | 1968-12-24 | Us Plywood Champ Papers Inc | Microcapsules, process for their formation and transfer sheet record material coated therewith |
US4075134A (en) | 1970-06-08 | 1978-02-21 | The Dow Chemical Company | Emulsion polymerization method for preparing microspheres having liquid center and seamless rigid walls |
US3824114A (en) * | 1971-05-12 | 1974-07-16 | Champion Int Corp | Method of applying graft copolymer to cellulosic substrate and resultant article |
US4179546A (en) | 1972-08-28 | 1979-12-18 | The Dow Chemical Company | Method for expanding microspheres and expandable composition |
US4008083A (en) * | 1976-01-20 | 1977-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of color images formed by photomodulation of the Christiansen effect |
US5205290A (en) | 1991-04-05 | 1993-04-27 | Unger Evan C | Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography |
US7968117B1 (en) * | 1994-12-02 | 2011-06-28 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Externally triggered microcapsules |
US5932309A (en) | 1995-09-28 | 1999-08-03 | Alliedsignal Inc. | Colored articles and compositions and methods for their fabrication |
US6224794B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-05-01 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Methods for microsphere production |
US6819845B2 (en) * | 2001-08-02 | 2004-11-16 | Ultradots, Inc. | Optical devices with engineered nonlinear nanocomposite materials |
US20030066998A1 (en) | 2001-08-02 | 2003-04-10 | Lee Howard Wing Hoon | Quantum dots of Group IV semiconductor materials |
US6893489B2 (en) | 2001-12-20 | 2005-05-17 | Honeywell International Inc. | Physical colored inks and coatings |
US7914617B2 (en) | 2002-11-27 | 2011-03-29 | Tapesh Yadav | Nano-engineered inks, methods for their manufacture and their applications |
US7857993B2 (en) | 2004-09-14 | 2010-12-28 | Ut-Battelle, Llc | Composite scintillators for detection of ionizing radiation |
US7909446B2 (en) * | 2004-10-07 | 2011-03-22 | Kao Corporation | Water-based inks for ink-jet printing |
-
2012
- 2012-06-05 US US13/879,700 patent/US9988517B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-06-05 WO PCT/US2012/040826 patent/WO2013184094A1/en active Application Filing
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- 2012-06-05 EP EP12878222.4A patent/EP2855540B1/en not_active Not-in-force
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1620527A (zh) * | 2001-12-20 | 2005-05-25 | 霍尼韦尔国际公司 | 包括多响应物理着色剂的保障制品 |
CN1616554A (zh) * | 2003-09-25 | 2005-05-18 | 默克专利股份有限公司 | 包囊化颜料 |
Also Published As
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