CN104356292A - 一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法 - Google Patents
一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104356292A CN104356292A CN201410564516.9A CN201410564516A CN104356292A CN 104356292 A CN104356292 A CN 104356292A CN 201410564516 A CN201410564516 A CN 201410564516A CN 104356292 A CN104356292 A CN 104356292A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dispersion agent
- preparation
- response type
- add
- azo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title abstract 4
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 title abstract 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 63
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 61
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 acrylyl Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 14
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 14
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 7
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 7
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 claims description 7
- NPSSWQJHYLDCNV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)C=C NPSSWQJHYLDCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 6
- YXYZMHGSOKYZAF-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C(C(=C)C)(=O)OCC[N+](C(C)(C)C)(C)C Chemical compound [Cl-].C(C(=C)C)(=O)OCC[N+](C(C)(C)C)(C)C YXYZMHGSOKYZAF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC(=O)OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFAGAQUHRODLFO-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC=CC(=O)OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].CC=CC(=O)OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UFAGAQUHRODLFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CCC(O)=O XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 claims description 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- IOZVKVQMRQRJFK-UHFFFAOYSA-N propane;quinoline Chemical compound CCC.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 IOZVKVQMRQRJFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 2
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 2
- 208000023445 Congenital pulmonary airway malformation Diseases 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QYUMESOEHIJKHV-UHFFFAOYSA-M prop-2-enamide;trimethyl(propyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=O)C=C.CCC[N+](C)(C)C QYUMESOEHIJKHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，制备该水乳液的方法包括：先制备得到一种反应型分散剂；然后在盐溶液体系及分散剂的参与下，通过多段复合引发体系均衡自由基浓度，进行丙烯酰胺和阳离子单体的水乳液分散聚合。该水乳液产品具有迅速溶解、高分子量、流动性良好且稳定性高，可广泛地应用于各行业水处理领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成领域，涉及一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺乳液的制备方法。
背景技术
聚丙烯酰胺被称为“百业助剂”，其中的阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）则是应用最为广泛的品种之一。CPAM 为含阳离子结构单元的丙烯酰胺共聚物，分子链在水中可电离出聚阳离子和小的阴离子，CPAM 中阳离子的加入增大了聚合物对带负电荷的胶体、聚合物和固体表面的吸附粘结能力，可以引起较强的电中和作用，增强了它的吸附、粘合、脱色、沉淀和絮凝等作用，特别适用于造纸技术、食品工业、建筑工程、冶金工程、选矿煤粉、采油工业、水产加工与发酵等有机胶体含量较高的行业中的污水与废水的处理。
双水相分散聚合法是一种制备水溶性聚合物的新型方法，利用这种新方法可以将一种或几种水溶性单体溶解分散在有分散剂存在下的水溶液中，在一定条件下聚合，形成互不相溶的水溶性聚合物分散液，也叫聚合物水乳液。
水乳液反应体系具有黏度较低，固含量大，可以制得相对分子质量较大的水溶性聚合物，它克服了传统水溶液聚合的缺点，在制备和使用过程中不存在有机溶剂污染问题，且水乳液产品溶解迅速、可以直接稀释使用，因此具有广阔的应用前景和环保价值。
目前，国内外研究水乳液的制备方法的报道不多，产品性能还不够完善。主要问题集中在水乳液产品的分散稳定性差和CPAM的有效含量及分子量低这两方面上。为了解决这两个问题，技术人员做了大量的研究工作。专利CN201210097234.3中以叔丁醇水溶液为分散剂制备CPAM水乳液，结果表明以叔丁醇作为分散剂制备的CPAM水乳液稳定性差，存放时间不长。制备的CPAM分子量偏低，不超过350万。为了克服小分子醇作为分散剂而引起的链转移强等问题，文献（刘再满等，《双水相聚合法合成阳离子聚丙烯酰胺及其絮凝性能》，应用化学，2010,28(8)：874~878）提供了一种以聚乙二醇替代叔丁醇作为反应体系的分散剂，制备得到了一种分散稳定性良好的水乳液，但该方法中聚乙二醇用量非常大，使得成本偏高，而且水乳液体系的粘度高、流动性差，CPAM的分子量低。最近研究改进最多的是由阳离子单体均聚而得的低分子量阳离子聚合物作为分散剂，取得了不错的结果。如专利CN102321213B中提供了以丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵等阳离子单体在分子量调节剂的存在下均聚而得的分散剂。并通过自制的分散剂制备得到了分散性和流动性较好的较高分子量CPAM的水乳液产品，但该水乳液产品的稳定性未知，而且分散剂的分子量控制以及水乳液聚合工艺控制难度高。
目前大多数的水乳液制备工艺中，由于聚丙烯酰胺聚合机理中的“凝胶效应”，反应过程中存在自加速过程，使得丙烯酰胺共聚物的聚合速度有大大超过从分散体系中析出的速度的可能，如果控制不当则很易得到凝胶产品，造成聚合失败。
发明内容
本发明的目的在于克服现有CPAM水乳液产品制备工艺的一些缺点，提供一种有效含量高、分子量高、操作方便易控的CPAM水乳液产品的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种体系粘度小于200mPaS，流动性良好，溶解速度快，能在24个月长期存放不分层的高稳定CPAM水乳液产品。
为达到以上技术目的，本发明是采用以下技术方案实现的。
一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于：由式（1）所示的反应型大单体作为分散剂，由丙烯酰胺和阳离子单体共聚而成，
式（1）。
式（1）中m为大分子单体中高分子链段阳离子的聚合度；n为大分子单体中乙烯吡咯烷酮的聚合度；a为2~3；A为H或CH3，B为O或N元素。
大单体分散剂的平均分子量为2×105～8×105。
所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，其溶解速度小于10min。其分子量在800万以上。其产品体系粘度小于400 mPa·s。
所述的大单体分散剂的制备方法为：
步骤1）将20~30份的阳离子单体和0~5份的N-乙烯吡咯烷酮加入反应釜中，加入30~100份的溶剂溶解；向反应釜中通入氮气除氧15~30分钟；向反应釜中加入0.01~1份的链转移剂和0.001~0.05份的引发剂；在60～70℃下搅拌反应4~6小时；加入氢氧化钠溶液调节pH值至7～9，减压抽去大部分的溶剂，用10~50份沉淀剂沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体，其结构式如式（2）所示：
式（2）
步骤2）向反应釜中加入前述10～20份的大单体前体和50～100份的四氢呋喃，溶解均匀；将1～10份丙烯酰氯溶于20～50份四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加一定量的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在0～4℃；反应2～4小时后，升温至室温；减压抽去溶剂，在10～50份***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂，其结构式如式（1）所示。
所述的大单体分散剂的制备步骤1）中所述的阳离子单体选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵、3-（甲基丙烯酰胺丙基）-三甲基氯化铵中的一种或两种；溶剂选自甲醇、乙醇和乙腈中的一种，优选为乙醇；链转移剂为巯基乙铵盐酸盐；所述的引发剂选自2,2-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2-偶氮双（2-脒唑啉丙烷）盐酸盐、偶氮二（2,5-二甲基-6-羧基）己腈和偶氮二异丁腈中的一种或两种，优选偶氮二异丁腈；所述的沉淀剂选自***和丙酮中的一种，优选***。
所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，制备方法为：将5～10份的丙烯酰胺、1～7份的阳离子单体、0.1～2份的上述反应型分散剂、20～35份的硫酸铵和0.1～4份的聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.001～0.05份的扩链剂和0.001～0.01份的络合剂，加入40～60份的去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为5～8，通氮气除氧15～40min后，升温至30～35℃加入0.0001～0.01份的氧化剂和还原剂组成的氧化-还原引发剂，调节搅拌速度，当体系变为乳白色后，再加入0.0001～0.01份的偶氮引发剂。升温至50～55℃继续反应4～6h后，再加入2～5份的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品。
所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液制备步骤中，阳离子单体选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵中的一种或两种；扩链剂选自N,N-二甲基乙醇胺、乙二醇、己二醇、N,N-二甲基乙二胺、N,N-四甲基乙二胺、三乙烯四胺、1,3-二甲胺基丙腈中的一种或多种；络合剂为EDTA；氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水和2-过氧化丁酮中的一种或多种；还原剂选自亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾和甲醛合次硫酸氢钠中的一种或多种；偶氮系引发剂为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的一种或多种，优选为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：
本发明采用了一种可以参与反应的大单体分散剂，能更好地引导和控制聚合过程中的析出速度与聚合速度的均衡，从而得到分散稳定的水乳液；
本发明通过分段式聚合工艺使得聚合过程匀速可控，此法可以获得高分子量的阳离子聚丙烯酰胺，经检测分子量可以达到800万以上；
本发明制备的水乳液产品内包含物均为无机盐和高分子，克服了传统使用的易挥发的小分子有机物，聚合转换率高，符合绿色和分子经济合成的要求，同时对环境和作业人员非常友好；本发明所制得的水乳液产品，出来具有传统水溶液产品溶解速度快、流动性好等特点外，更优异之处在于它具有良好的稳定性，能长期存放而不发生分层、凝聚现象。
具体实施方式
以下将结合实施例详细描述本发明。
以下实施例中，产品的性能测试采用以下方法进行：
1、聚阳离子大分子单体分子量由凝胶渗透色谱（GPC）测定；
2、根据GB12005.2-89中规定的方法来测定固含量；
3、根据GB12005.8-89中规定的方法测定溶解时间；
4、根据GB12005.1-89中规定的方法来测定并计算CPAM的分子量；
5、水乳液体系的表观粘度是在25℃下用NDJ-5型粘度计测定。
实施例1
（1）反应型分散剂Disp-1的合成
将150kg的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和12kg的N-乙烯吡咯烷酮加入到两立方反应釜中，加入550kg乙醇溶解；向反应釜中通入氮气除氧20分钟；向反应釜中加入3.2kg的巯基乙铵盐酸盐和280g的偶氮二异丁腈。在70℃下搅拌反应4小时。加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，减压抽去大部分的溶剂，用各60kg***沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体；
向反应釜中加入前述100kg的上述大单体前体和460kg四氢呋喃，溶解均匀；将18.5kg丙烯酰氯溶于80kg四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加50kg 30%的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在3℃；反应4小时后，升温至室温；减压抽去大部分溶剂，在60kg***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂Disp-1，分子量测试结果见表1；
（2）CAPM水乳液Hyem-1的制备
将50kg的丙烯酰胺、18kg的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2.5kg的上述反应型分散剂Disp-1、185kg的硫酸铵和3.6kg聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.3kg的N,N-二甲基乙醇胺和0.2kg的EDTA，加入190kg去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为6，通氮气除氧30min后，升温至30℃加入2.25g的过硫酸铵和2.25g的亚硫酸氢铵，200rpm下搅拌聚合物，当体系变为乳白色后，再加入5.12g的2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。升温至50℃继续反应8h后，再加入21kg的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品Hyem-1，其性能测试结果见表2。
实施例2
同实施例1，不同的是将步骤（1）中N-乙烯吡咯烷酮的量改为5公斤，巯基乙铵盐酸盐的量改为2.0kg，得到相应的产品分散剂Disp-2，分子量测试结果见表1；步骤（2）中的反应型分散剂Disp-1改为Disp-2，得到CPAM水乳液产品Hyem-2，其性能测试结果见表2。
实施例3
（1）反应型分散剂Disp-3的合成
将140kg的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和15kg的N-乙烯吡咯烷酮加入到两立方反应釜中，加入550kg乙醇溶解；向反应釜中通入氮气除氧20分钟；向反应釜中加入3.8kg的巯基乙铵盐酸盐和280g的偶氮二异丁腈。在70℃下搅拌反应4小时。加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，减压抽去大部分的溶剂，用各60kg***沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体；
向反应釜中加入前述100kg的上述大单体前体和460kg四氢呋喃，溶解均匀；将20.1kg丙烯酰氯溶于80kg四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加55kg 30%的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在3℃；反应8小时后，升温至室温；减压抽去大部分溶剂，在60kg***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂Disp-3，分子量测试结果见表1；
（2）CAPM水乳液Hyem-3的制备
将50kg的丙烯酰胺、18kg的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2.2kg的上述反应型分散剂Disp-3、180kg的硫酸铵和3.5kg聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.3kg的N,N-二甲基乙醇胺和0.2kg的EDTA，加入190kg去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为6，通氮气除氧30min后，升温至30℃加入2.10g的过硫酸铵和2.10g的亚硫酸氢铵，200rpm下搅拌聚合物，当体系变为乳白色后，再加入5.10g的2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。升温至50℃继续反应4h后，再加入20kg的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品Hyem-3，其性能测试结果见表2。
实施例4
同实施例3，不同的是将步骤（1）中N-乙烯吡咯烷酮的量改为2公斤，巯基乙铵盐酸盐的量改为3.2kg，得到相应的产品分散剂Disp-4，分子量测试结果见表1；步骤（2）中的反应型分散剂Disp-3改为Disp-4，得到CPAM水乳液产品Hyem-4，其性能测试结果见表2。
实施例5
（1）反应型分散剂Disp-5的合成
将140kg 3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵和20kg的N-乙烯吡咯烷酮加入到两立方反应釜中，加入580kg乙醇溶解；向反应釜中通入氮气除氧20分钟；向反应釜中加入3.6kg的巯基乙铵盐酸盐和270g的偶氮二异丁腈。在70℃下搅拌反应4小时。加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，减压抽去大部分的溶剂，用各60kg***沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体；
向反应釜中加入前述100kg的上述大单体前体和460kg四氢呋喃，溶解均匀；将18.5kg丙烯酰氯溶于80kg四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加52kg 30%的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在3℃；反应5小时后，升温至室温；减压抽去大部分溶剂，在60kg***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂Disp-5，分子量测试结果见表1；
（2）CAPM水乳液Hyem-3的制备
将50kg丙烯酰胺、18kg 3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵、2.5kg上述反应型分散剂Disp-5、180kg硫酸铵和3.3kg聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.3kg的 N,N-二甲基乙醇胺和0.2kg EDTA，加入190kg去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为6，通氮气除氧30min后，升温至30℃加入2.20g的过硫酸铵和2.20g的亚硫酸氢铵，200rpm下搅拌聚合物，当体系变为乳白色后，再加入5.10g的2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。升温至50℃继续反应8h后，再加入20kg的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品Hyem-5，其性能测试结果见表2。
实施例6
同实施例5，不同的是将步骤（1）中N-乙烯吡咯烷酮的量改为2公斤，巯基乙铵盐酸盐的量改为3.2kg，得到相应的产品分散剂Disp-6，分子量测试结果见表1；步骤（2）中的反应型分散剂Disp-5改为Disp-6，得到CPAM水乳液产品Hyem-6，其性能测试结果见表2。
实施例7
（1）反应型分散剂Disp-7的合成
将80kg丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、60kg的3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵和10kg的N-乙烯吡咯烷酮加入到两立方反应釜中，加入580kg乙醇溶解；向反应釜中通入氮气除氧20分钟；向反应釜中加入3.6kg的链转移剂和270g的偶氮二异丁腈。在70℃下搅拌反应4小时。加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，减压抽去大部分的溶剂，用各60kg***沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体；
向反应釜中加入前述100kg的上述大单体前体和460kg四氢呋喃，溶解均匀；将18.5kg丙烯酰氯溶于80kg四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加52kg 30%的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在3℃；反应5小时后，升温至室温；减压抽去大部分溶剂，在60kg***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂Disp-7，分子量测试结果见表1；
（2）CAPM水乳液Hyem-7的制备
将50kg的丙烯酰胺、18kg的3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵、2.5kg的上述反应型分散剂Disp-7、180kg的硫酸铵和3.3kg聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.3kg的N,N-二甲基乙醇胺和0.2kg的EDTA，加入190kg去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为6，通氮气除氧30min后，升温至30℃加入2.20g的过硫酸铵和2.20g的亚硫酸氢铵，200rpm下搅拌聚合物，当体系变为乳白色后，再加入5.10g的2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。升温至50℃继续反应8h后，再加入20kg的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品Hyem-7，其性能测试结果见表2。
实施例8
（1）反应型分散剂Disp-8的合成
将140kg的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、10kg丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵和12kg的N-乙烯吡咯烷酮加入到两立方反应釜中，加入550kg乙醇溶解；向反应釜中通入氮气除氧20分钟；向反应釜中加入3.0kg的链转移剂和270g的偶氮二异丁腈。在70℃下搅拌反应4小时。加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，减压抽去大部分的溶剂，用各60kg***沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体；
向反应釜中加入前述100kg的上述大单体前体和460kg四氢呋喃，溶解均匀；将18.5kg丙烯酰氯溶于80kg四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加50kg 30%的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在3℃；反应5小时后，升温至室温；减压抽去大部分溶剂，在60kg***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂Disp-8，分子量测试结果见表1；
（2）CAPM水乳液Hyem-8的制备
将50kg的丙烯酰胺、18kg的3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵、3.2 kg的上述反应型分散剂Disp-4、180kg的硫酸铵和3.0kg聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.3kg的N,N-二甲基乙醇胺和0.2kg的EDTA，加入190kg去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为6，通氮气除氧30min后，升温至30℃加入2.10g的过硫酸铵和2.10g的亚硫酸氢铵，200rpm下搅拌聚合物，当体系变为乳白色后，再加入5.10g的2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。升温至50℃继续反应8h后，再加入20kg的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品Hyem-8，其性能测试结果见表2。
表1各实施例中分散剂的分子量测试结果
表2各实施例中CPAM水乳液产品的性能测试结果
Claims (10)
1.一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于由式（1）所示的反应型大单体作为分散剂，由丙烯酰胺和阳离子单体共聚而成，
式（1）。
2.根据权利要求1所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法其特征在于式（1）中m为大分子单体中高分子链段阳离子的聚合度；n为大分子单体中乙烯吡咯烷酮的聚合度；a为2~3；A为H或CH3，B为O或N元素。
3.根据权利要求1所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于大单体分散剂的平均分子量为2×105～8×105。
4.根据权利要求1中所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，其溶解速度小于10min。
5.根据权利要求1中所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，其分子量在800万以上。
6.根据权利要求1中所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，其产品体系粘度小于400 mPa·s。
7.根据权利要求1所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于大单体分散剂的制备方法为：
步骤1）将20~30份的阳离子单体和0~5份的N-乙烯吡咯烷酮加入反应釜中，加入30~100份的溶剂溶解；向反应釜中通入氮气除氧15~30分钟；向反应釜中加入0.01~1份的链转移剂和0.001~0.05份的引发剂；在60～70℃下搅拌反应4~6小时；加入氢氧化钠溶液调节pH值至7～9，减压抽去大部分的溶剂，用10~50份沉淀剂沉淀三次，离心分离，干燥得到白色固体大单体前体，其结构式如式（2）所示：
式（2）
步骤2）向反应釜中加入前述10～20份的大单体前体和50～100份的四氢呋喃，溶解均匀；将1～10份丙烯酰氯溶于20～50份四氢呋喃中，搅拌下加入到上述溶液中，同时滴加一定量的碳酸钠水溶液，用带冷媒的夹套反应釜控制反应温度在0～4℃；反应2～4小时后，升温至室温；减压抽去溶剂，在10～50份***中沉淀三次，干燥后得到白色固体反应型分散剂，其结构式如式（1）所示。
8.根据权利要求1或7所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于：大单体分散剂的制备步骤1）中所述的阳离子单体选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、3-丙烯酰胺丙基-三甲基氯化铵、3-（甲基丙烯酰胺丙基）-三甲基氯化铵中的一种或两种；溶剂选自甲醇、乙醇和乙腈中的一种，优选为乙醇；链转移剂为巯基乙铵盐酸盐；所述的引发剂选自2,2-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2-偶氮双（2-脒唑啉丙烷）盐酸盐、偶氮二（2,5-二甲基-6-羧基）己腈和偶氮二异丁腈中的一种或两种，优选偶氮二异丁腈；所述的沉淀剂选自***和丙酮中的一种，优选***。
9.根据权利要求1中所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液，制备方法为：将5～10份的丙烯酰胺、1～7份的阳离子单体、0.1～2份的上述反应型分散剂、20～35份的硫酸铵和0.1～4份的聚乙二醇（分子量20000）加入到反应釜中，加入0.001～0.05份的扩链剂和0.001～0.01份的络合剂，加入40～60份的去离子水，搅拌溶解，用NaOH溶液和稀硫酸调节pH为5～8，通氮气除氧15～40min后，升温至30～35℃加入0.0001～0.01份的氧化剂和还原剂组成的氧化-还原引发剂，调节搅拌速度，当体系变为乳白色后，再加入0.0001～0.01份的偶氮引发剂，升温至50～55℃继续反应4～6h后，再加入2～5份的硫酸铵，冷却后即得到分散性良好的稳定的CPAM水乳液产品。
10.根据权利要求1或9中所述的一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法，其特征在于所述的阳离子聚丙烯酰胺水乳液制备步骤中，阳离子单体选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵中的一种或两种；扩链剂选自N,N-二甲基乙醇胺、乙二醇、己二醇、N,N-二甲基乙二胺、N,N-四甲基乙二胺、三乙烯四胺、1,3-二甲胺基丙腈中的一种或多种；络合剂为EDTA；氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水和2-过氧化丁酮中的一种或多种；还原剂选自亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾和甲醛合次硫酸氢钠中的一种或多种；偶氮系引发剂为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的一种或多种，优选为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410564516.9A CN104356292B (zh) | 2014-10-22 | 2014-10-22 | 一种阳离子聚丙烯酰胺水乳液产品的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410564516.9A CN104356292B (zh) | 2014-10-22 | 2014-10-22 | 一种阳离子聚丙烯酰胺水乳液产品的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104356292A true CN104356292A (zh) | 2015-02-18 |
| CN104356292B CN104356292B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=52523616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410564516.9A Active CN104356292B (zh) | 2014-10-22 | 2014-10-22 | 一种阳离子聚丙烯酰胺水乳液产品的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104356292B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317313A (zh) * | 2015-06-26 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 |
| CN107501480A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 湖北工业大学 | 水淬矿渣湿磨用醚类聚季胺盐系分散剂的制备方法 |
| CN111234797A (zh) * | 2020-02-17 | 2020-06-05 | 西南石油大学 | 一种用于连续施工的稠化剂乳液的制备方法及其使用方法 |
| CN112143535A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 江苏天脉化工有限公司 | 一种水煤浆添加剂及其制备方法 |
| CN115093496A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-09-23 | 东华大学 | 一种纺织浆纱用聚丙烯酰胺基接枝浆料的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007217828A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Hymo Corp | 紙質向上方法 |
| CN101735388A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-06-16 | 同济大学 | 一种水包水阳离子聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN102250284A (zh) * | 2011-05-13 | 2011-11-23 | 西北师范大学 | 水包水型聚丙烯酰胺乳液的合成方法 |
| CN102911312A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-06 | 安洁士石油技术(上海)有限公司 | 压裂废水处理用水包水型阳离子聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN103012668A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-04-03 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种阳离子聚丙烯酰胺水包水乳液的制备方法 |
-
2014
- 2014-10-22 CN CN201410564516.9A patent/CN104356292B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007217828A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Hymo Corp | 紙質向上方法 |
| CN101735388A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-06-16 | 同济大学 | 一种水包水阳离子聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN102250284A (zh) * | 2011-05-13 | 2011-11-23 | 西北师范大学 | 水包水型聚丙烯酰胺乳液的合成方法 |
| CN102911312A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-06 | 安洁士石油技术(上海)有限公司 | 压裂废水处理用水包水型阳离子聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN103012668A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-04-03 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种阳离子聚丙烯酰胺水包水乳液的制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317313A (zh) * | 2015-06-26 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用 |
| CN107501480A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 湖北工业大学 | 水淬矿渣湿磨用醚类聚季胺盐系分散剂的制备方法 |
| CN111234797A (zh) * | 2020-02-17 | 2020-06-05 | 西南石油大学 | 一种用于连续施工的稠化剂乳液的制备方法及其使用方法 |
| CN112143535A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 江苏天脉化工有限公司 | 一种水煤浆添加剂及其制备方法 |
| CN115093496A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-09-23 | 东华大学 | 一种纺织浆纱用聚丙烯酰胺基接枝浆料的制备方法 |
| CN115093496B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-10-24 | 东华大学 | 一种纺织浆纱用聚丙烯酰胺基接枝浆料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104356292B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104356292A (zh) | 一种反应型分散剂及聚丙烯酰胺水乳液的制备方法 | |
| CN104558406B (zh) | 一种两性聚丙烯酰胺分散液的制备方法 | |
| CN104292384B (zh) | 一种阳离子聚丙烯酰胺反相微乳液的制备方法 | |
| CN101280038B (zh) | 一种高分子量阴离子聚合物分散液及其制备和应用 | |
| CN103666433B (zh) | 用于高温油藏提高采收率的驱油剂组合物及其制备方法 | |
| CN103936913B (zh) | 用于自密实混凝土的增稠剂、其制备方法及应用该增稠剂的自密实混凝土 | |
| CN104774289B (zh) | 一种“水包水”型疏水缔合聚丙烯酰胺乳液的制备方法 | |
| CN110563876B (zh) | 一种疏水缔合阴离子聚丙烯酰胺油包水乳液及其制备方法 | |
| CN103059216B (zh) | 一种分散剂、其制备方法、及其在阴离子聚丙烯酰胺水分散乳液聚合中的应用 | |
| CN102220112A (zh) | 一种钻井液用无机-有机抗盐抗高温聚合物降滤失剂 | |
| CN103772559A (zh) | 用于制备三次采油用聚合物驱油剂的引发剂组合物 | |
| CN106467601A (zh) | 一种疏水缔合型阳离子聚丙烯酰胺及其制备方法和应用 | |
| CN105646774A (zh) | 一种疏水缔合聚合物及其制备方法 | |
| CN104387529A (zh) | 一种阳离子聚丙烯酰胺乳液及其合成方法 | |
| CN101643527A (zh) | 两性型或阳离子型高分子絮凝剂 | |
| CN108102028B (zh) | 一种水包水型两性聚丙烯酰胺乳液及其制备方法 | |
| CN104387526B (zh) | 一种广谱性两性离子聚丙烯酰胺乳液的合成方法 | |
| CN104974300B (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
| CN102391849A (zh) | 一种咪唑类聚合物驱油剂及其合成方法 | |
| CN104327218A (zh) | 一种阳离子聚丙烯酰胺水乳液的制备方法 | |
| CN104152131B (zh) | 一种含亚硫酸盐结构的聚合物驱油剂及其合成方法 | |
| CN107337761B (zh) | 两性离子型聚丙烯酰胺及其制备方法与应用 | |
| CN104152130A (zh) | AM/NaAA/NIDA疏水缔合聚合物驱油剂及其合成方法 | |
| CN104744623A (zh) | 一种混凝土和易性调节剂及其制备方法 | |
| CN107739422A (zh) | 一种甜菜碱型两性离子聚合物驱油剂及合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wang Liming Inventor after: Cui Shizhang Inventor after: Gu Zhihui Inventor after: Yang Hongmei Inventor after: Gao Ruimei Inventor after: Zhang Xu Inventor after: Han Dong Inventor before: Wu Jiangyong Inventor before: Cui Shizhang Inventor before: Gu Zhihui Inventor before: Wang Liming Inventor before: Yang Hongmei |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method for cationic polyacrylamide water emulsion product Effective date of registration: 20190516 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: SHANDONG DESHI PETROLEUM ENGINEERING GROUP Co.,Ltd. Registration number: 2019990000411 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 257000 Shengli Industrial Zone, Dongying District, Shandong, Dongying Patentee after: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Address before: 257000 Shengli Industrial Zone, Dongying District, Shandong, Dongying Patentee before: SHANDONG DESHI PETROLEUM ENGINEERING GROUP Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20200420 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: 2019990000411 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PM01 | Change of the registration of the contract for pledge of patent right |
Change date: 20200420 Registration number: 2019990000411 Pledgor after: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Pledgor before: SHANDONG DESHI PETROLEUM ENGINEERING GROUP Co.,Ltd. |
|
| PM01 | Change of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method for cationic polyacrylamide water emulsion product Effective date of registration: 20200420 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2020990000347 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20210412 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2020990000347 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of cationic polyacrylamide water emulsion product Effective date of registration: 20210412 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2021990000326 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220322 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2021990000326 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of cationic polyacrylamide water emulsion product Effective date of registration: 20220322 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2022990000167 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230316 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2022990000167 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Preparation Method of Cationic Polyacrylamide Water lotion Effective date of registration: 20230328 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2023980036798 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2023980036798 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Preparation Method of Cationic Polyacrylamide Water lotion Granted publication date: 20160817 Pledgee: Dongying rural commercial bank Limited by Share Ltd. Shengli branch Pledgor: Deshi Energy Technology Group Co.,Ltd. Registration number: Y2024980007882 |