CN104349670B

CN104349670B - 烟熏剂以及烟熏装置

Info

Publication number: CN104349670B
Application number: CN201380027726.8A
Authority: CN
Inventors: 高原启也; 山岸弘; 田中结子
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2012-05-30
Filing date: 2013-04-19
Publication date: 2016-05-25
Anticipated expiration: 2033-04-19
Also published as: HK1205878A1; KR20150027029A; JP5903334B2; MY167067A; SG11201407844SA; TWI574620B; WO2013179805A1; TW201410147A; CN104349670A; JP2013249262A

Abstract

一种烟熏剂，其含有(A)成分：含银的药剂、(B)成分：有机发泡剂、(C)成分：表面活性剂3～12质量％、(D)成分：香料、(E)成分：水0.1～5质量％。

Description

烟熏剂以及烟熏装置

技术领域

本发明涉及烟熏剂以及烟熏装置。

本申请基于2012年5月30日在日本提出的特愿2012-122922号主张优先权，在此援引其内容。

背景技术

烟熏剂和熏蒸剂(总称烟熏剂)以混合了各种燃烧剂或发泡剂等或者二者的发热性基剂和作为有效成分的驱除有害生物用的药剂等为主要成分。烟熏剂是能够在烟熏处理时使发热性基剂燃烧或者分解，通过此时产生的气体以及烟粒子的作用，使药剂在短时间内向空气中喷出、扩散以进行有害生物的防除等的优良制剂，一直以来就被广泛应用。

烟熏剂由于烟熏处理时产生大量的烟和气体，因此在作为烟熏处理对象的空间(以下，有时称为对象空间)中残留来自药剂和发热性基材的臭味。

一直以来，为了降低来自烟熏剂的臭味，提出了各种方案。

例如，提出了含有含银药剂和有机发泡剂的烟熏剂组合物(例如，专利文献1)。根据专利文献1的发明，通过更换为有机类药剂并使用含银药剂，谋求减少来自药剂的臭味。

此外，例如，提出了含有燃烧剂1～20重量％和分解促进剂30～70重量％的烟熏剂组合物(例如，专利文献2)。根据专利文献2的发明，通过减少燃烧剂的含量以抑制急剧的冒烟，谋求减少臭味。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2011-12051号公报

专利文献2：日本专利特开平11-246306号公报

发明内容

发明需要解决的问题

有时，为了遮蔽烟熏处理时的臭味或者烟熏剂本身的臭味，或者为了提高烟熏处理后的实行感和嗜好性，有在烟熏剂中调配香料的情况。

可是，烟熏剂中调配的香料慢慢地挥发或者分解，香味随时间推移变弱，具有不能充分获得所期望的遮蔽效果和嗜好性提高的问题。加之，如果单纯地提高香料的配比量，就有能够扩散于对象空间的药剂比例(烟化率)降低，药剂的效果变得不充分的问题。

因此，本发明的目的在于，提供能够充分发挥药剂的效果并且能够良好地抑制香料的香味随时间劣化的烟熏剂。

解决问题的手段

本发明的发明人刻苦钻研，结果发现通过使用含银药剂并含有特定量的表面活性剂和特定量的水，能够充分发挥药剂的效果，并且能够良好地抑制香味随时间的劣化，从而完成了本发明。

本发明具有以下的方式。

[1]一种烟熏剂，其特征为，含有(A)成分：含银的药剂、(B)成分：有机发泡剂、(C)成分：表面活性剂3～12质量％、(D)成分：香料、(E)成分：水0.1～5质量％。

[2]如[1]所述的烟熏剂，其中，上述(A)成分是选自由银单质、氧化银、硝酸银等的无机银盐或者将它们载持于载体而成的无机药剂构成的组群中的至少一种。

[3]如[1]或[2]所述的烟熏剂，其中，上述(B)成分是选自由偶氮二甲酰胺、p，p’-氧代双(苯磺酰肼)、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺以及偶氮二异丁腈构成的组群中的至少一种。

[4]如[1]～[3]的任一项中所述的烟熏剂，其中，上述(C)成分是非离子型表面活性剂。

[5]如[1]～[4]的任一项中所述的烟熏剂，其中，上述(D)成分是含有选自由γ-十一碳内酯、γ-癸内酯、龙涎酮、乙酰基柏木烯、降龙涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛以及香豆素构成的组群中至少一种的香料成分的香料组合物。

[6]如[1]～[5]的任一项中所述的烟熏剂，其中，银浓度相对于烟熏剂的总质量为0.001～0.5质量％。

[7]如[1]～[6]的任一项中所述的烟熏剂，其中，上述(A)成分中包含的银的浓度相对于(A)成分的总质量为0.01～10质量％。

[8]如[1]～[7]的任一项中所述的烟熏剂，其中，上述(B)成分的含量相对于烟熏剂的总质量为50～80质量％。

[9]如[1]～[8]的任一项中所述的烟熏剂，其中，上述(C)成分的含量相对于烟熏剂的总质量为3～12质量％。

[10]如[1]～[9]的任一项中所述的烟熏剂，其中，用[上述(C)成分的质量]/[上述(D)成分的质量]表示的质量比为5～100。

[11]如[1]～[10]的任一项中所述的烟熏剂，其中，用[上述(C)成分的质量]/[上述(E)成分的质量]表示的质量比为1～80。

[12]一种烟熏装置，其特征为，具有容纳[1]所述的烟熏剂的容纳容器和加热上述烟熏剂的加热装置。

发明的效果

根据本发明的烟熏剂，能够充分发挥药剂的效果，并且能够良好地抑制香料的香味随时间的劣化。

附图说明

[图1]为涉及本发明的一个实施方式的烟熏装置的截面图。

具体实施方式

(烟熏剂)

本发明的第一方式的烟熏剂是含有(A)成分：含银的药剂、(B)成分：有机发泡剂、(C)成分：表面活性剂、(D)成分：香料、(E)成分：水的烟熏剂。

<(A)成分：含银的药剂>

本发明的(A)成分是含银的药剂。通过使用(A)成分，能够发挥杀菌、抗菌、防霉菌、抗霉菌等的微生物抑制效果和除臭效果、杀虫效果等。加之，(A)成分与以前在烟熏剂中广泛应用的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)和2-异丙基-5-甲基苯酚(IPMP)等的有机类药剂相比臭味少。因此，能够减少烟熏处理时以及烟熏处理后的来自烟熏剂的臭味。

(A)成分根据烟熏剂的目的适当选择。作为(A)成分，例如可列举作为杀菌剂、抗菌剂、防霉菌剂、抗霉菌剂、除臭剂、杀虫剂等起作用的含银药剂，其中，优选使用杀菌剂、抗菌剂、防霉菌剂、抗霉菌剂、除臭剂的含银药剂。

作为(A)成分，例如可列举作为有效成分包含具有抗菌·杀菌·防霉菌·抗霉菌·除臭作用的银单质；氧化银；氯化银、硝酸银、硫酸银、碳酸银、磺酸银盐等的无机银盐；甲酸银、醋酸银等的有机银盐等的银化合物的成分。

此外，作为(A)成分，也可以是将上述有效成分载持于沸石、硅胶、低分子玻璃、磷酸钙、硅酸盐、氧化钛等的物质(以下，称为载体)上而成的物体(以下，有时称为载持体)。作为载持体，例如可列举载持了银单质、氧化银、无机银盐、有机银盐等的银化合物的沸石类抗菌剂、硅胶类抗菌剂、氧化钛类抗菌剂、硅酸盐类抗菌剂等。

其中，作为(A)成分，从更加减少来自(A)成分的臭味的观点考虑，优选银单质、氧化银、硝酸银等的无机银盐或者将它们载持在载体上而成的无机药剂，更优选载持了银化合物的沸石类无机抗菌剂、载持了银化合物的硅石·矾土类无机抗菌剂以及载持了银化合物的硅酸盐类无机抗菌剂，进一步优选载持了银化合物的沸石类抗菌剂，特别优选载持了银单质、氧化银、硝酸银等的无机银盐的沸石类抗菌剂。通过使用无机药剂，能够更加减少烟熏处理时以及烟熏处理后的来自(A)成分的臭味。

这些(A)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

(A)成分的形态没有特别的限定，可根据对象空间的面积等确定。(A)成分的粒子越细微，烟化率越高，能够充分发挥(A)成分的效果的同时，扩散至广泛的区域。另一方面，(A)成分的粒子如果太小，扩散后变得难以落下，(A)成分在对象空间的下方显现效果需要时间。

例如，(A)成分的体积平均粒径优选0.01～1000μm，更优选0.5～100μm，进一步优选1～5μm。在本发明的烟熏剂中，即使是像这样比较大的粒径的(A)成分，也能够烟化扩散。在此，所谓“烟化”是指将(A)成分成为能够扩散至对象空间中的状态。

此外，体积平均粒径是通过激光衍射·散乱式粒度分布测定装置(LA910，株式会社堀场制作所制)求得的值，能够按照以下的操作测定。将(A)成分按照固形成分1质量％分散在蒸馏水中成为样品。将此样品放入激光衍射·散乱式粒度分布测定装置中，在装置内通过超声波分散后，照射激光，测定粒度分布。将体积频率的累计为50％(体积)的直径作为平均粒径。

在烟熏剂中(A)成分的含量根据(A)成分的种类和有效成分的浓度、烟熏剂要求的功能确定。例如，烟熏剂中的(A)成分的含量以烟熏剂中的银浓度计，相对于烟熏剂的总质量优选为0.001～0.5质量％的量，更优选为0.05～0.1质量％的量，进一步优选为0.05～0.5质量％的量。如果为不足上述下限值，有(A)成分的效果降低的可能，超过上述上限值，(A)成分的效果饱和，有可能不能谋求进一步的效果提高。

此外，在本说明书中，在各成分按照2种以上组合使用时，各成分的含量以及浓度是指其合计量。

(A)成分中的银浓度相对于(A)成分的总质量，优选为0.01～10质量％的量，更优选为0.05～5质量％的量。

<(B)成分：有机发泡剂>

(B)成分是有机发泡剂。作为(B)成分，使用通过加热发生热分解而产生大量的热的同时产生碳酸气体和氮气等(以下，总称为发泡气体)的有机发泡剂，例如，可列举偶氮二甲酰胺、p，p’-氧代双(苯磺酰肼)、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮二异丁腈等。其中，从分解温度、发泡气体的产生量等的观点考虑，优选偶氮二甲酰胺。这些(B)成分通过加热与(A)成分以及(C)成分发泡熔融，根据(B)成分的热分解气体的作用能够烟化(A)成分以及(C)成分。

这些(B)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

烟熏剂中的(B)成分的含量可根据(B)成分的种类和(A)成分的粒径等确定，例如，相对于烟熏剂的总质量，优选50～80质量％，更优选60～75质量％，进一步优选65～75质量％。如果不足上述下限值，就有不能高效地烟化(A)成分的可能，如果超过上述上限值，就有(B)成分的分解物的飞散量变多而污染对象空间的趋势。

<(C)成分：表面活性剂>

(C)成分是表面活性剂。烟熏剂通过并有(C)成分和(E)成分，抑制(D)成分的香味随时间的劣化，并且能够使烟熏处理时以及烟熏处理后的香味变得良好。

作为(C)成分，通常可列举在洗涤剂用途和食品乳化用途中使用的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂等。

作为阴离子型表面活性剂，例如，可列举烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等。这些阴离子型表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为阳离子型表面活性剂，例如，可列举烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、烷胺盐等。这些阳离子型表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为非离子型表面活性剂，例如，可列举聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯·聚氧丙烯烷醚、链烷醇酰胺等，通常在洗涤剂中使用的非离子型表面活性剂，或者山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油烷醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯等、作为食品用途的乳化剂使用的多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物，其中，优选多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物。

多价醇的脂肪酸酯是多价醇和脂肪酸以酯键连接的化合物。这些非离子型表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的脂肪酸的烃基可以是烷基、烯基以及炔基的任一个。

多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的脂肪酸的碳原子数优选4～22，更优选8～18。如果在上述范围内，就能够更好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

作为多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的多价醇，优选山梨糖醇酐、甘油、蔗糖，其中，优选山梨糖醇酐、甘油。

多价醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物中的氧化烯的碳原子数优选2～4，更优选2～3，进一步优选2(即，氧乙烯)。如果在上述范围内，就能够更好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

多价醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物中的氧化烯平均加成摩尔数优选1～30摩尔，更优选1～20摩尔。如果在上述范围内，就能够更好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

多价醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物可以是1种氧化烯加成的产物，也可以是2种以上氧化烯加成的产物。

作为多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物，优选山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、或其氧乙烯加成物。

作为山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如，优选山梨糖醇酐单油酸酯等的单油酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯等的单月桂酸酯。

作为山梨糖醇酐脂肪酸酯的氧乙烯加成物(即，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)，优选聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯。

作为甘油脂肪酸酯，例如，优选单辛酸甘油酯。

(C)成分优选25℃时为液体(即，熔点在25℃以下)的成分。如果熔点为25℃以下，就能够提高与(D)成分的混合性，谋求烟熏剂中的(D)成分的均一化，更好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

加之，如果熔点为25℃以下，就与(A)成分一起变得容易附着在形成对象空间的天花板、墙壁、地板等，就容易长时间发挥(A)成分的效果。(C)成分的熔点的下限值没有特别限定，例如，优选-25℃以上，更优选-15℃以上。不足上述下限值的话，虽然容易附着在形成对象空间的天花板、墙壁、地板等，但是有难以停留的可能。

考虑到对象空间为生活空间等以及更好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化，在上述的(C)成分中，优选非离子型表面活性剂。其中，作为(C)成分，优选多价醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物，更优选熔点为25℃以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯或者这些的氧乙烯加成物。

上述的(C)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

烟熏剂中的(C)成分的含量相对于烟熏剂的总质量为3～12质量％，优选3～10质量％，更优选5～8质量％。不足上述下限值的话，(C)成分太少，就不能够充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化，超过上述上限值的话，(A)成分的烟化率就变得不充分。

烟熏剂中，以[(A)成分中的银的质量]/[(C)成分的质量]表示的质量比(以下，有时称为A/C比)可根据(C)成分的种类等确定，例如，优选0.0001～0.2，更优选0.005～0.02。A/C比不足上述下限值的话，(A)成分难以烟化，就有(A)成分的效果降低的可能，A/C比超过上述上限值的话，(C)成分太少，就有不能充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化的可能。

烟熏剂中，以[(B)成分的质量]/[(C)成分的质量]表示的质量比(以下，有时称为B/C比)优选5～27，更优选8～15。B/C比不足上述下限值的话，(A)成分的烟化率变得不充分，就有(A)成分的效果降低的可能，B/C比超过上述上限值的话，(C)成分太少，就有不能充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化的可能。

<(D)成分：香料>

(D)成分是香料。通过含有(D)成分，能够遮蔽烟熏处理时以及烟熏处理后的臭味和烟熏剂本身的臭味，或者能够给与烟熏处理时以及烟熏处理后的对象空间任意的香味。

作为(D)成分，可列举香料成分以及香料成分分散在溶剂中的香料组合物。香料成分的名单，记载于各种各样的文献中，例如《PerfumeandFlavorChemicals》,Vol.ⅠandⅡ,SteffenArctander,AlluredPub.Co.(1994)；《合成香料化学和商品知识》，印藤元一著，化学工业日报社(1996)；《PerfumeandFlavorMaterialsofNaturalOrigin》,SteffenArctander,AlluredPub.Co.(1994)；《香味百科》(香りの百科)，日本香料协会编，朝仓书店(1989)以及《PerfumeryMaterialPerformanceV.3.3》,BoelensAromaChemicalInformationService(1996)，以及《FloweroilsandFloralCompoundsInPerfumery》,DanuteLajaujisAnonis,AlluredPub.Co.(1993)等。作为香料成分，具体地，可列举降龙涎香醚、茴香醛、乙酰基柏木烯、苯甲醇、柠檬醛、香豆素、兔耳草醛、α-突厥酮、佳乐麝香、γ-癸内酯、γ-十一碳内酯、环十五烯内酯、二氢茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、乙酸己酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、龙涎酮、女贞醛、铃兰醛、柠檬油精、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙醇、α-(三氯甲基)苄基醇乙酸酯，作为溶剂，可列举二丙二醇。

香料成分中，γ-十一碳内酯、γ-癸内酯、龙涎酮、乙酰基柏木烯、降龙涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛、香豆素在烟熏处理时的臭味遮蔽效果和烟熏处理后的留香性方面优异而被优选。作为将香料成分分散在溶剂中的香料组合物，优选含有γ-十一碳内酯、γ-癸内酯、龙涎酮、乙酰基柏木烯、降龙涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛、香豆素作为香料成分，二丙二醇作为溶剂的组合物。

烟熏剂中的(D)成分的含量根据(D)成分的种类等适当确定，例如，相对于烟熏剂的总质量，优选0.1～2质量％，更优选0.1～1质量％，进一步优选0.3～1质量％，特别优选0.4～0.8质量％。不足上述下限值的话，在保存烟熏剂后，有烟熏处理时以及烟熏处理后的香味、烟熏剂本身的香味变得不充分的可能。超过上述上限值的话，有(A)成分的烟化率降低的可能。

(D)成分是香料组合物时，(D)成分中的香料成分的含量相对于(D)成分的总质量优选50～99质量％，更优选70～95质量％。

烟熏剂中，以[(C)成分的质量]/[(D)成分的质量]表示的质量比(以下，有时称为C/D比)优选5～100，更优选6～80，进一步优选10～18。C/D比不足上述下限值的话，就有烟熏处理时以及烟熏处理后的香味变得不充分或者烟熏剂自身的香味变得不充分的可能，超过上述上限值的话，就有不能充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化的可能。

<(E)成分：水>

(E)成分是水。烟熏剂通过含有(E)成分，能够良好地抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

作为(E)成分，可以是在后述的制造方法中新调配的自来水、离子交换水和蒸馏水等，也可以是(C)成分等中已经含有的水。

烟熏剂中的(E)成分的含量相对于烟熏剂的总质量为0.1～5质量％，优选0.1～4质量％，更优选0.3～2质量％。不足上述下限值的话，不能够充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化，超过上述上限值的话，(A)成分的烟化率变得不充分。

烟熏剂中，以[(C)成分的质量]/[(E)成分的质量]表示的质量比(以下，有时称为C/E比)优选1～30，更优选5～30。如果C/E比在上述范围内，能够更加提高(A)成分的烟化率。从别的局面看，C/E比优选1～80，更优选2～80。

烟熏剂中，以[(D)成分的质量]/[(E)成分的质量]表示的质量比(以下，有时称为D/E比)，优选0.05～10，更优选0.2～2.5。D/E比不足上述下限值的话，有烟熏处理时以及烟熏处理后的香味变得不充分或者烟熏剂自身的香味变得不充分的可能，超过上述上限值的话，就有不能充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化的可能。

烟熏剂中，(C)成分和(E)成分的合计量相对于烟熏剂的总质量优选3～15质量％，更优选5～10质量％。不足上述下限值的话，有不能充分抑制(D)成分的香味随时间的劣化的可能，超过上述上限值的话，有(A)成分的挥散率降低的可能。

<任意成分>

烟熏剂在不阻碍本发明的效果的范围内能够含有(A)～(E)成分以外的任意成分。作为任意成分，例如，可列举稳定剂、结合剂、赋形剂、香料、色素等的添加剂。在这些任意成分内，优选含有稳定剂、结合剂以及赋形剂的任意一种以上。

作为稳定剂，可列举二丁基羟甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸丙酯、环氧化物(例如，环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等)等。

作为结合剂，可列举甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、淀粉、糊精、羟丙基淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠等。

作为赋形剂，可列举黏土(即，含水硅酸铝)、滑石、硅藻土、高岭土、膨润土、白炭墨等。

<制造方法>

本发明的烟熏剂调制为粉状、粒状、片剂等的固形制剂。作为烟熏剂的制造方法，可根据目的剂型使用公知的制造方法。例如，制成粒状的制剂时，能够根据挤出造粒法、压缩造粒法、搅拌造粒法、旋转造粒法、流动层造粒法等公知的造粒物的制造方法制造。

作为根据挤出造粒法的制造方法，可列举以下的方法。首先，将烟熏剂的各成分通过捏合机等混合，进一步加入适量的水混合后得到混合物。这时，优选预先混合(C)～(E)成分以及液体的任意成分制成混合液，在包含(A)成分、(B)成分以及固体的任意成分(例如，黏土等)的粉体混合物中加入混合液，混合。加之，上述混合液优选为乳化物。

得到的混合物用具有任意开孔径的模具，使用前挤出或者横向挤出造粒机造粒。将上述造粒物进一步地用切割机等切断成任意的大小后，干燥。

干燥方法例如可列举使用以往公知的干燥机的加热干燥法。

干燥温度没有特别限定，例如为50～100℃。

干燥时间根据干燥温度适当确定。

作为本发明的烟熏剂，优选是含有如下各成分的烟熏剂：(A)成分是选自由银单质、氧化银、硝酸银等的无机银盐或者将它们载持于载体而成的无机药剂构成的组群中的至少一种，(B)成分是选自由偶氮二甲酰胺、p，p’-氧代双(苯磺酰肼)、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺以及偶氮二异丁腈构成的组群中的至少一种，(C)成分是非离子型表面活性剂，(D)成分是含有选自由γ-十一碳内酯、γ-癸内酯、龙涎酮、乙酰基柏木烯、降龙涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛以及香豆素构成的组群中的至少一种香料成分的香料组合物，(E)成分是水；

更优选是含有如下各成分的烟熏剂：(A)成分是选自由载持银化合物的沸石类无机抗菌剂、载持银化合物的硅石·矾土类无机抗菌剂以及载持银化合物的硅酸盐类无机抗菌剂构成的组群中的至少一种，(B)成分是偶氮二甲酰胺，(C)成分是选自由熔点25℃以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯以及其氧乙烯加成物构成的组群中的至少一种，(D)成分是含有选自由降龙涎香醚、茴香醛、乙酰基柏木烯、苯甲醇、柠檬醛、香豆素、兔耳草醛、α-突厥酮、佳乐麝香、γ-癸内酯、γ-十一碳内酯、环十五烯内酯、二氢茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、乙酸己酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、龙涎酮、女贞醛、铃兰醛、柠檬油精、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙醇、α-(三氯甲基)苄基醇乙酸酯以及二丙二醇构成的组群中的至少一种香料成分的香料组合物，(E)成分是水；

进一步优选是含有如下各成分的烟熏剂：(A)成分是选自由载持银的沸石类无机抗菌剂、载持银的硅石·矾土类无机抗菌剂以及载持银的硅酸盐类无机抗菌剂构成的组群中的至少一种，(B)成分是偶氮二甲酰胺，(C)成分是选自由山梨糖醇酐单油酸酯、单辛酸甘油酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯以及聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯构成的组群中的至少一种，(D)成分是含有降龙涎香醚、茴香醛、乙酰基柏木烯、苯甲醇、柠檬醛、香豆素、兔耳草醛、α-突厥酮、佳乐麝香、γ-癸内酯、γ-十一碳内酯、环十五烯内酯、二氢茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、乙酸己酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、龙涎酮、女贞醛、铃兰醛、柠檬油精、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙醇、α-(三氯甲基)苄基醇乙酸酯以及二丙二醇的香料组合物，(E)成分是水。

<烟熏方法>

作为本发明的烟熏方法，可列举以往公知的方法，例如，可列举在金属制容器、陶瓷制容器等的任意容器中容纳烟熏剂，直接或者间接加热烟熏剂的方法，其中，优选间接加热的方法。通过间接加热烟熏剂，能够降低由于烟熏剂的燃烧气体等产生的室内污染。并且，也可以制成后述的烟熏装置，对对象空间实施烟熏处理。

作为对象空间，没有特别限定，例如，可列举浴室、起居室、壁橱、厕所等。

作为间接加热烟熏剂的手段，只要是不燃烧烟熏剂，能够向烟熏剂供给(B)成分热分解产生的热能的手段即可，例如，可列举在金属制的容器中容纳烟熏剂，通过这个金属制的容器加热烟熏剂的方法。

作为加热方法，能够使用以往公知的方法，例如，可列举：使与水接触发热的物质与水接触，利用其反应热的方法；混合铁粉和氧化剂(氯酸铵等)，或者混合金属和与上述金属相比离子化倾向更小的金属氧化物或氧化剂，利用其氧化反应热的方法等。作为与水接触发热的物质，可列举氧化钙、氯化镁、氯化铝、氯化钙、氯化铁等。其中，从实用性的观点考虑，优选使与水接触发热的物质与水接触，利用其反应热的方法，更优选利用氧化钙与水的反应热的方法。

烟熏剂的使用量根据对象空间的容积适当设定即可，例如，优选每1m³对象空间为0.1～2.4g，更优选0.4～2.0g。

烟熏处理时间(从烟熏开始后直到解除对象空间的密闭的时间)，没有特别限定，优选1小时以上，更优选1.5小时以上。

(烟熏装置)

本发明的第二方式的烟熏装置是具有容纳本发明的第一方式的烟熏剂的容纳容器和加热容纳的烟熏剂的加热装置的装置。

就涉及本发明的一个实施方式的烟熏装置，下面参照图1说明。

图1的烟熏装置10是间接加热方式的烟熏装置，大体由箱体12、设置在箱体12内部的加热部20和设置在箱体12内部的烟熏剂部32构成。箱体12由近似圆筒状的主体14、底部16和盖部18构成。

在箱体12内，设置了烟熏剂容器30(容纳容器)，在烟熏剂容器30中容纳烟熏剂，形成烟熏剂部32。

在烟熏装置10中，加热部20是加热装置。

盖部18具有贯通孔，可列举网眼、穿孔金属、格子状的框体等。盖部18的材质例如可列举金属、陶瓷等。

主体14的材质与盖部18是相同的。

烟熏剂容器30在作为容纳烟熏剂部32的容器发挥作用的同时，还作为向烟熏剂部32传递由加热部20产生的热能的传热部发挥作用。作为烟熏剂容器30，例如，可列举金属制的容器等。

加热部20根据烟熏剂部32的烟化所需的热量确定，例如，可以是容纳了与水接触发热的物质(例如，氧化钙等)的加热部，也可以是容纳了用分隔材料隔开铁粉和氧化剂的加热部，还可以是容纳了用分隔材料隔开金属和与上述金属相比离子化倾向更小的金属氧化物或者氧化剂的加热部。

其中，优选容纳了与水接触发热的物质的加热部，更优选容纳了氧化钙的加热部。

底部16可根据加热部20的机制确定，例如，加热部20由与水接触发热的物质(氧化钙等)构成时，能够在底部16使用无纺布和金属制的网眼等。通过使底部16为无纺布或网眼，能够使水从底部16浸入加热部20内而加热。

就使用烟熏装置10的烟熏方法进行说明。首先，将烟熏装置10放置于对象空间内。接着，根据加热部20的机制使加热部20发热。例如，加热部20由氧化钙构成时，将底部16浸渍在水中。底部16一浸渍在水中，水就浸透底部16与氧化钙接触，加热部20发热。加热部20一发热，通过烟熏剂容器30加热烟熏剂部32。被加热的烟熏剂部32的烟熏剂通过(B)成分的分解产生气体，(A)成分、(C)成分以及(D)成分与产生的气体一起烟化，通过盖部18的贯通孔，扩散至对象空间。

主体的形状没有特别的限定，可以是圆筒状也可以是立方体状。底部的形状没有特别的限定，可以是圆也可以是多边形。具体地，优选为高度6～12cm、半径3～6cm的圆筒状。容纳容器的形状没有特别的限定，可以是圆筒状也可以是立方体状。容纳容器底部的形状没有特别的限定，可以是圆也可以是多边形。具体地，优选为高度6.0～10.0cm、半径2.5～4.0cm的圆筒状。

上述的实施方式中，作为烟熏装置，以间接加热方式的烟熏装置为例进行了说明，但是本发明不仅限于此。例如，也可以是与日本专利特开2011-193874号公报和日本专利特开2002-199834号公报中所述的烟熏装置同样的直接加热式的烟熏装置。直接加热式的烟熏装置具有容纳烟熏剂的烟熏剂部和点着烟熏剂的点火工具，点火工具作为加热装置。

但是，由于不产生使烟熏剂自身燃烧的火焰，优选间接加热式的烟熏装置。

如上所述，本发明的烟熏剂由于使用(A)成分作为药剂，能够减少来自药剂的臭味。

加之，由于含有(C)成分以及(E)成分，能够抑制(D)成分的香味随时间的劣化。

进一步地，由于(C)成分以及(E)成分的含量在特定的范围内，能够不损失(A)成分的烟化率，充分发挥(A)成分的效果。

实施例

下面，列举实施例对本发明进行详细地说明，但本发明不被以下所述限定。此外，表中，(A)成分的含量表示银的含量，其它各成分的含量表示纯组分换算量。

(使用原料)

<(A)成分：含银药剂>

A-1：载银沸石类无机抗菌剂(商品名：洁而美AJ10N，体积平均粒径2.5μm，真密度2g/cm³(20℃)，堆密度0.4g/cm³(20℃)，银含量2.5质量％，株式会社品燃洁而美制)。

A-2：载银硅石·矾土类无机抗菌剂(商品名：ATOMYBALL-(UA)，体积平均粒径15nm，银含量0.07质量％，日挥触媒化成株式会社制)。

A-3：载银硅酸盐类无机抗菌剂(商品名：AIS-NAZ320，体积平均粒径2μm，银含量1.2质量％，日挥触媒化成株式会社制)。

<(B)成分：有机发泡剂>

B-1：偶氮二甲酰胺(ADCA)(商品名：DaiblowAC.2040(C)，大日精化工业株式会社制)。

<(C)成分：表面活性剂>

C-1：山梨糖醇酐单油酸酯(商品名：EMASOLO-10V，花王株式会社制)，熔点：13℃。

C-2：单辛酸甘油酯(商品名：MG-80，第一工业制药株式会社制)，熔点：12℃。

C-3：山梨糖醇酐单月桂酸酯(商品名：EMASOLL-10V，花王株式会社制)，熔点：13℃。

C-4：聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(氧乙烯平均20摩尔加成物)(商品名：EMASOLO-120V，花王株式会社制)，熔点：-23℃。表中，记作POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯。

<(D)成分：香料>

表1所示的香料组合物。

[表1]

成分名	质量％
		AMBROXANE(降龙涎香醚)	0.6
ANIS ALDEHYDE(茴香醛)	1.0
		ACETYL CEDRENE(乙酰基柏木烯)	2.0
BENZYL ALCOHOL(苯甲醇)	1.5
		CITRAL(柠檬醛)	1.0
COUMARIN(香豆素)	1.0
		CYCLAMEN ALDEHYDE(兔耳草醛)	4.0
DAMASCONE ALPHA(α-突厥酮)	4.0
		GALAXOLIDE(佳乐麝香)	20.0
GAMMA DECALACTONE(γ-癸内酯)	3.0
		GAMMA UNDECALACTONE(γ-十一碳内酯)	6.5
HABANOLIDE(环十五烯内酯)	4.5
		HEDION(二氢茉莉酮酸甲酯)	3.0
HELIOTROPIN(胡椒醛)	0.5
		HEXYL ACETATE(乙酸己酯)	1.0
HEXYL CINNAMIC ALDEHYDE(己基肉桂醛)	7.0
		HEXYL SALICYLATE(水杨酸己酯)	5.0
ISO E SUPER(龙涎酮)	5.0
		LIGUSTRAL(女贞醛)	0.5
LILIAL(铃兰醛)	7.5

LIMONENE(柠檬油精)	1.0
		METHYL IONONE GAMMA(γ-甲基紫罗兰酮)	0.8
PHENYL ETHYL ALCOHOL(苯乙醇)	1.6
		ROSEPHENONE(α-(三氯甲基)苄基醇乙酸酯)	1.0
DIPROPYLENE GLYCOL(二丙二醇)	17.0
		总计	100.0

<任意成分>

结合剂：羟丙基甲基纤维素(HPMC)(商品名：METOLOSE60SH-50，信越化学工业株式会社制)。

赋形剂：黏土(商品名：NK-300，昭和KDE株式会社制)。

(评价方法)

<保存稳定性>

《烟熏剂的香味》

将各例的烟熏剂5g放入保存容器中盖上盖子，50℃下保存一个月，作为样品。将各例的烟熏剂5g放入保存容器中盖上盖子，20℃下保存一个月，作为标准品。保存容器使用“水ではじめるバルサン[6-8畳用](用水开始的VARSAN[6-8张榻榻米面积用])(商品名，狮王株式会社制)”的容器。

打开标准品以及样品的盖子，按照下述评价标准，用感官评价。下述评价标准中的“香味”是烟熏剂中调配的(D)成分的香味。

[评价标准]

A：样品和标准品的香味是同等的。

B：样品的香味与标准品的香味相比稍弱，但是是没有问题的程度。

C：样品的香味与标准品的香味相比，相当弱。

D：样品的香味与标准品的香味相比，明显弱。

《烟熏处理后的香味》

准备“水ではじめるバルサン[6-8畳用](商品名，狮王株式会社制)”的容器，在上述容器内的烟熏剂容器中装入各例的烟熏剂5g，在同一容器内的加热剂容纳部中装入氧化钙37g，制成与图1的烟熏装置10同样的烟熏装置。

50℃下保存得到的烟熏装置一个月，作为测试装置。另外，20℃下保存烟熏装置一个月，作为标准装置。

在长3.42m×宽3.82m×高2.4m的实验室中央，放置装入了23ml水的给水用塑料容器，在这个给水用塑料容器中放入测试装置或者标准装置，开始烟熏处理。烟熏处理开始2小时后，按照下述评价标准用感官评价。下述评价标准中的“香味”是烟熏剂中调配的(D)成分的香味。

[评价标准]

A：用测试装置实施烟熏处理的实验室内和用标准装置实施烟熏处理的实验室内的香味是同等的。

B：用测试装置实施烟熏处理的实验室内的香味与用标准装置实施烟熏处理的实验室内的香味相比稍弱，但是是没有问题的程度。

C：用测试装置实施烟熏处理的实验室内的香味与用标准装置实施烟熏处理的实验室内的香味相比相当弱。

D：用测试装置实施烟熏处理的实验室内的香味与用标准装置实施烟熏处理的实验室内的香味相比明显弱。

<(A)成分的烟化率>

在装入了23ml水的给水用塑料容器内放入烟熏装置，进行烟熏。

烟熏后，全部回收烟熏剂容器内的残渣，将此残渣放入5质量％的稀硝酸中使其溶出银成分，作为测定样品。通过IPC发光分析定量此测定样品，求出没有被烟化的残余银的量。

此外，就烟熏前的烟熏剂，与上述的残渣同样地操作求出银的量(烟熏剂5g中)，根据下述(1)式算出烟化率。得到的烟化率根据下述评价标准分类。

烟化率(质量％)＝[(烟熏前的烟熏剂中的银的质量)-(残渣中的银的质量)]÷(烟熏前的烟熏剂中的银的质量)×100(1)

《评价标准》

A：烟化率60质量％以上。

B：烟化率40质量％以上不足60质量％。

C：烟化率20质量％以上不足40质量％。

D：烟化率不足20质量％。

(实施例1～25，比较例1～5)

根据表2～4所示组成，在20℃的条件下，用捏和机(S5-2G型，株式会社森山制)搅拌混合为粉体成分的(A)成分、(B)成分、HPMC以及黏土。将预先搅拌混合的(C)成分、(D)成分以及水(相对于(A)～(D)成分以及任意成分的总计100质量部，为10质量部的水)的混合液加入上述捏和机中混合得到混合物。

将得到的混合物用具有直径2mm开孔径的模具的前挤出造粒机(EXK-1，株式会社不二パウダル(FujiPaudal)制)造粒得到造粒物。得到的造粒物通过铣刀(FL300，株式会社不二パウダル制)切成长度2～5mm，通过设定为70℃的干燥机(RT-120HL，ALP株式会社制)，调整干燥时间以成为表中所述的(E)成分量，得到粒状的烟熏剂。就得到的烟熏剂，评价保存稳定性以及(A)成分的烟化率，其结果如表所示。

[表2]

[表3]

[表4]

如表2～4中所示，适用了本发明的实施例1～25的保存稳定性为“B”～“A”。即，实施例1～25良好地抑制了(D)成分的香味随时间的劣化。加之，实施例1～25的(A)成分的烟化率评价为“B”～“A”。即，能够充分发挥(A)成分的效果。

与此相对，(C)成分的含量为2质量％的比较例1和(E)成分的含量为0.01质量％的比较例3的保存稳定性为“D”～“C”。(C)成分的含量为14质量％的比较例2和(E)成分的含量为6质量％的比较例4的(A)成分的烟化率评价为“D”～“C”。不含有(C)成分的比较例5的保存稳定性为“D”。

根据这些结果，判断通过适用本发明，能够充分发挥药剂的效果，并且能够良好地抑制香料的香味随时间的劣化。

工业上的利用可能性

符号的说明

10烟熏装置

20加热部

30烟熏剂容器

32烟熏剂部

Claims

1.一种烟熏剂，其特征为，含有(A)成分：含银的药剂、(B)成分：有机发泡剂、(C)成分：表面活性剂相对于烟熏剂的总质量为3～12质量％、(D)成分：香料、(E)成分：水0.1～5质量％，

所述银浓度相对于烟熏剂的总质量为0.001～0.5质量％，

所述(B)成分的含量相对于烟熏剂的总质量为50～80质量％，

用[所述(C)成分的质量]/[所述(D)成分的质量]表示的质量比为5～100，

用[所述(C)成分的质量]/[所述(E)成分的质量]表示的质量比为1～80。

2.如权利要求1所述的烟熏剂，其中，所述(A)成分是选自由银单质、氧化银、无机银盐或者将它们载持于载体而成的无机药剂构成的组群中的至少一种。

3.如权利要求1或2所述的烟熏剂，其中，所述(B)成分是选自由偶氮二甲酰胺、p，p’-氧代双(苯磺酰肼)、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺以及偶氮二异丁腈构成的组群中的至少一种。

4.如权利要求1或2所述的烟熏剂，其中，所述(C)成分是非离子型表面活性剂。

5.如权利要求1或2所述的烟熏剂，其中，所述(D)成分是含有选自由γ-十一碳内酯、γ-癸内酯、龙涎酮、乙酰基柏木烯、降龙涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛以及香豆素构成的组群中至少一种的香料成分的香料组合物。

6.如权利要求1或2所述的烟熏剂，其中，所述(A)成分中包含的银的浓度相对于(A)成分的总质量为0.01～10质量％。