CN104327876A - 一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法 - Google Patents

一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法 Download PDF

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Abstract

一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，本发明属于油页岩加工技术领域，具体涉及一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法。本发明是要解决现有油页岩利用率低的问题。方法将HCl脱灰、粒度小于0.90mm的油页岩依次经过硝酸、双氧水、酸化次氯酸钠、臭氧四级逐级氧化，对每级氧化后的页岩油进行溶剂萃取，并将萃余物作为下一级被氧化物。本发明用于提取油页岩中的氧化物。

Description

一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法
技术领域
本发明属于油页岩加工技术领域，具体涉及一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法。
背景技术
油页岩是一种高灰分的固体可燃有机沉积岩，低温干馏可获得页岩油，含油率>3.5％，发热量一般>4.18MJ/Kg。油页岩由无机矿物质和有机质组成，其中无机矿物质的含量高于有机质的含量。我国油页岩的有机质的含量通常占油页岩质量的10％～25％，一般不超过45％，有机质主要是油母质(油母)，此外还有少量的可溶沥青。油页岩加热至500℃左右，其油母质热解生成页岩油。
油页岩是一种非常规资源。目前，世界已探明的储量(折合成页岩油)约为4750×108t，相当于世界原油探明可采储量的5.4倍。中国的油页岩储备居世界第四位，拥有巨大的储量和潜在价值。
目前，油页岩的利用途径主要有三种：作为燃料直接燃烧、燃烧发电、干馏制取页岩油。但三种利用途径在利用了油页岩资源的同时，也均存在一定的弊端，其中直接燃烧和燃烧发电均因油页岩的发热量不高而存在的燃烧不充分、能量利用率低的问题，干馏制取页岩油过程存在油母中大分子含碳化合物焦化的问题，使有机质的利用率大大降低。其他利用方法，如油页岩的溶剂萃取，目前仅限于实验室和小试阶段。
也有学者对油页岩进行过氧化研究，采用的氧化方法为高锰酸钾氧化、硝酸氧化、电化学氧化法制取有机酸，这些氧化方法均为一级氧化，产物均为有机酸，且氧化不彻底，油页岩中的大部分有机质仍以固定碳的形式存在于萃余物中，造成了油页岩资源的浪费。
如果能探讨出一种新的油页岩加工途径，制取附加值更高的产品，这不仅提高了油页岩的利用价值，而且也有可能取代一部分天然石油，对于缓和石油资源紧张的矛盾具有重要的意义。
发明内容
本发明是要解决现有油页岩利用率低的问题，而提供一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法。
本发明一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入体积分数为30％的硝酸，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在40℃～90℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；所述步骤一得到的油页岩的质量与体积分数为30％的硝酸的体积比为1g:(5～10)mL；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入质量分数为30％的过氧化氢溶液，在40℃～70℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在40℃～56℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；所述步骤二得到的石油醚萃余物C1的质量与质量分数为30％的过氧化氢溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2装入三级反应器中，向三级反应器中加入pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；所述步骤三得到的丙酮萃余物C2的质量与pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
五、第四级氧化：将步骤四得到的甲醇萃余物C3放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1。
原理：本发明中选用氧化剂对油页岩中油母进行氧化，氧化剂与被氧化物的电极电势数值的大小反映了电对中氧化型物质得电子和还原性物质失电子能力的强弱。本发明中逐级氧化剂依次选用硝酸、过氧化氢、次氯酸钠、臭氧作为氧化剂的原因在于：
1、硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧在氧化过程中，不会在油页岩氧化残余物中引入其他杂质，防止油页岩孔隙被堵塞，有利于各级氧化残余物的萃取过程萃取剂的扩散，增加萃取剂与被氧化油页岩的接触时间；
2、硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧都是小分子化合物，分子基团不大，易于与油母进行反应。
逐级氧化氧化剂的顺序选择原理在于：将氧化剂按照氧化还原电势由弱到强的顺序依次与反应物进行氧化，得到不同氧化深度的氧化产物。
四种氧化剂的标准电极电势：
硝酸：
次氯酸钠：
过氧化氢：
臭氧：
根据能斯特方程：
在工艺条件下计算硝酸的条件电极电势，体积分数为30％的硝酸的浓度为5.41mol/L。
在工艺条件下计算过氧化氢的电极电势，过氧化氢溶液PH＝6
因为过氧化氢中存在反应
在工艺条件下计算次氯酸钠的电极电势。次氯酸钠溶液PH＝1，能斯特方程的条件为PH＝1，因此，次氯酸钠的标准电极电势就是条件电极电势。
在工艺条件下计算臭氧的电极电势。在标准压力下，臭氧的标准电极电势为2.03。实验是在标准压力下进行，因此，臭氧的标准电极电势就是实验条件电极电势。
根据对条件电极电势电极电位的比较可以看出，硝酸条件电极电位0.933、过氧化氢的条件电极电势为1.094、次氯酸钠的条件电极电势为1.482、臭氧的条件电极电势为2.03。本发明逐级氧化顺序是按照条件电极电位由弱到强的排列的，所以得到氧化顺序为硝酸、过氧化氢、次氯酸钠、臭氧。
本发明的有益效果是：
1、本发明采用逐级氧化对油页岩进行提取，对于灰分为54.14％的油页岩总的氧化提取率均在36％以上(占油页岩的重量比)，氧化/提取后的油页岩灰分高于85.00％，保证了油页岩中有机质的高提取率。氧化提取产物经分析含有有机酸、烃类、醇类等多种组分，增加了油页岩提取物的附加值。
2、本发明采用硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧进行逐级氧化，不会在油页岩氧化残余物中引入其他杂质，防止油页岩孔隙被堵塞，有利于各级氧化残余物的萃取过程萃取剂的扩散，增加萃取剂与被氧化油页岩的接触时间；同时硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧都是小分子化合物，分子基团不大，易于与油母进行反应。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入体积分数为30％的硝酸，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在40℃～90℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；所述步骤一得到的油页岩的质量与体积分数为30％的硝酸的体积比为1g:(5～10)mL；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入质量分数为30％的过氧化氢溶液，在40℃～70℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在40℃～56℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；所述步骤二得到的石油醚萃余物C1的质量与质量分数为30％的过氧化氢溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2装入三级反应器中，向三级反应器中加入pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；所述步骤三得到的丙酮萃余物C2的质量与pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
五、第四级氧化：将步骤四得到的甲醇萃余物C3放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1。
本实施方式采用逐级氧化对油页岩进行提取，对于灰分为54.14％的油页岩总的氧化提取率均在36％以上(占油页岩的重量比)，氧化/提取后的油页岩灰分高于85.00％，保证了油页岩中有机质的高提取率。氧化提取产物经分析含有有机酸、烃类、醇类等多种组分，增加了油页岩提取物的附加值。
本实施方式采用硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧进行逐级氧化，不会在油页岩氧化残余物中引入其他杂质，防止油页岩孔隙被堵塞，有利于各级氧化残余物的萃取过程萃取剂的扩散，增加萃取剂与被氧化油页岩的接触时间；同时硝酸、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧都是小分子化合物，分子基团不大，易于与油母进行反应。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二中在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h。其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤二中在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三不同的是：步骤三中在60℃常压的条件下氧化1.5h～3h。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤三中在50℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h。其他与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：步骤四中在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h。其他与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤四中在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h。其他与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤五中在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h。其他与具体实施方式一至七之一相同。
通过以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将500g步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入2.5L体积分数为30％的硝酸，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；经称重计算，第一级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为9.46％；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入2.5L质量分数为30％的过氧化氢溶液，在60℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在50℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；经称重计算，第二级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为22.17％；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2装入三级反应器中，向三级反应器中加入2.5LpH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；经称重计算，第三级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为17.36％；
五、第四级氧化：将步骤四得到的甲醇萃余物C3放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1；经称重计算，第四级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为4.92％。
经过四级的逐级氧化与提取，计算总的提取率和灰分，其中总提取率计算公式如下：
原样：油页岩称重的质量，g
最终萃取物：经过第四级臭氧氧化和甲醇萃取后得到的萃余物质量，g
经过四级氧化后油页岩总提取率为45.44％，最终萃余物的灰分为96.73％。
实施例二：一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将500g步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入2.5L体积分数为30％的硝酸，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；经称重计算，第一级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为9.46％；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入2.5L质量分数为30％的过氧化氢溶液，在60℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在50℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；经称重计算，第二级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为22.17％；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2装入三级反应器中，向三级反应器中加入2.5LpH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；经称重计算，第三级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为17.36％。
本实施例经过三级逐级氧化与提取，油页岩总提取率为40.52％，经过三级氧化后油页岩的灰分为91.68％。
实施例三：一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将500g步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入2.5L体积分数为30％的硝酸，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；经称重计算，第一级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为9.46％；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入2.5L质量分数为30％的过氧化氢溶液，在60℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在50℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；经称重计算，第二级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为22.17％；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1。
本实施例经过三级逐级氧化与提取，油页岩总提取率为36.74％，经过三级氧化后油页岩的灰分为85.38％。
实施例四：一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将500g步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入2.5L体积分数为30％的硝酸，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；经称重计算，第一级氧化/提取过程，油页岩的氧化提取率为9.46％；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入2.5LpH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；
四、第三级氧化：将步骤三得到的甲醇萃余物C3放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1。
经过三级逐级氧化与提取，油页岩总提取率为38.26％，经过三级氧化后油页岩的灰分为88.45％。
实施例五：本实施例与实施例一不同之处在于一级氧化、二级氧化、三级氧化和四级氧化中所用萃取剂均为丙酮，萃取过程滤饼的洗涤液均为丙酮，萃取过程中萃取温度为丙酮的沸点温度56℃。其他操作条件与实施例一相同。经过四级的逐级氧化与提取，油页岩总提取率为45.07％，经过四级氧化后油页岩的灰分为96.19％。
实施例六：本实施例与实施例一不同之处在于一级氧化、二级氧化、三级氧化和四级氧化中所用萃取剂均为石油醚，萃取过程滤饼的洗涤液均为石油醚，萃取过程中萃取温度为石油醚的沸点温度60～90℃。其他操作条件与实施例一相同。经过四级的逐级氧化与提取油页岩总提取率为42.47％，经过四级氧化后油页岩的灰分为93.46％。
实施例七：本实施例与实施例一不同之处在于一级氧化、二级氧化、三级氧化和四级氧化中所用萃取剂均为甲醇，萃取过程滤饼的洗涤液均为甲醇，萃取过程中萃取温度为甲醇的沸点温度65℃。其他操作条件与实施例一相同。经过四级的逐级氧化与提取，油页岩总提取率为40.57％，经过四级氧化后油页岩的灰分为91.61％。

Claims (8)

1.一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法是按以下步骤进行：
一、将油页岩原矿样粉碎至粒度小于0.90mm，以稀HCl脱灰，得到油页岩；
二、第一级氧化：将步骤一得到的油页岩装入耐酸反应器中，向耐酸反应器中加入体积分数为30％的硝酸，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用耐酸过滤器进行过滤、洗涤分离，得到硝酸氧化液A1和硝酸氧化油页岩B1；将硝酸氧化油页岩B1放入萃取器内，在40℃～90℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到石油醚萃余物C1和石油醚萃取液D1；所述步骤一得到的油页岩的质量与体积分数为30％的硝酸的体积比为1g:(5～10)mL；
三、第二级氧化：将步骤二得到的石油醚萃余物C1装入二级反应器中，向二级反应器中加入质量分数为30％的过氧化氢溶液，在40℃～70℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到过氧化氢氧化液A2和过氧化氢氧化油页岩B2，将过氧化氢氧化油页岩B2放入萃取器内，在40℃～56℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到丙酮萃余物C2和丙酮萃取液D2；所述步骤二得到的石油醚萃余物C1的质量与质量分数为30％的过氧化氢溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
四、第三级氧化：将步骤三得到的丙酮萃余物C2装入三级反应器中，向三级反应器中加入pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液，在40℃～100℃常压的条件下氧化1.5h～3h，然后采用过滤器进行过滤、洗涤分离，分别得到次氯酸钠氧化液A3和次氯酸钠氧化油页岩B3，将次氯酸钠氧化油页岩B3放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C3和甲醇萃取液D3；所述步骤三得到的丙酮萃余物C2的质量与pH＝1的质量分数为8％的次氯酸钠溶液的体积比为1g:(5～10)mL；
五、第四级氧化：将步骤四得到的甲醇萃余物C3放入流化床反应发生器中，向流化床反应发生器中通入臭氧氧化1.5h～3h，得到臭氧氧化油页岩B4，将臭氧氧化油页岩B4放入萃取器内，在40℃～64℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h，萃取后经过滤、洗涤分离，得到甲醇萃余物C4和甲醇萃取液D4；所述通入臭氧的流速为0.1h-1～1.0h-1。
2.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤二中在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h。
3.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤二中在60℃常压的条件下，以石油醚萃取4h～8h。
4.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤三中在60℃常压的条件下氧化1.5h～3h。
5.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤三中在50℃常压的条件下，用丙酮萃取4h～8h。
6.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤四中在80℃常压的条件下氧化1.5h～3h。
7.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤四中在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h。
8.根据权利要求1所述的一种逐级氧化提取油页岩中氧化物的方法，其特征在于步骤五中在55℃常压的条件下，用甲醇萃取4h～8h。
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