CN104246061A - 喷墨印花用着色组合物、印花方法以及织物 - Google Patents

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Abstract

一种喷墨印花用着色组合物，其含有式(I)所表示的染料以及水[R1为H、卤素、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、或者氰基；R2为H、卤素、氰基、-COOR6、-COR7、-CONR8R9、或者离子性亲水性基；R3为烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基；R4及R5分别独立地为H、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基；R15为H或者取代基；X为烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、-COR12、或者-CONR13R14；R6为烷基、芳基、或者杂芳基；R7～R14分别独立地为H、烷基、芳基、或者杂芳基；一分子中的离子性亲水性基数为1～5]。

Description

喷墨印花用着色组合物、印花方法以及织物
技术领域
本发明涉及一种喷墨印花用着色组合物、印花方法、以及织物。
背景技术
从前，针对织物等的印花(textile printing)的方式是采用使用网版印刷技术的网版印花等。
近年来，除了网版印花以外，还采用使用喷墨法技术的喷墨印花。
喷墨印花与现有的网版印花不同，具有不需要制作版的优点、或可迅速形成灰阶性优异的图像(image)的优点。进而，由于仅使用图像形成所必需的量的油墨，故而若与网版印花方式等现有方式相比较，还具有废液少等环境的优点。
喷墨印花中的染料是使用氧杂蒽染料或H酸偶氮染料。
例如，油墨渗出少的喷墨印花方法已知有使用含有具有氧杂蒽骨架的酸性红289等酸性染料的油墨来进行喷墨印花的方法(例如参照日本专利特开2011-179130号公报)。
另一方面，(不为喷墨印花的)现有印花方法中使用的染料从前已知有多种染料。
例如，已知有使用特定结构的吡唑基偶氮苯胺染料来印花聚酰胺纤维或聚酯纤维的方法(例如参照日本专利特开昭61-36362号公报以及日本专利特开昭51-95431号公报)。
另外，也已知有使用包含特定结构的吡唑基偶氮苯胺染料的油墨，利用喷墨法，在记录纸上形成图像的方法(例如参照日本专利特开2001-335714号公报以及日本专利特开2000-169777号公报)。
发明内容
发明要解决的课题
喷墨印花中，为了在织物上形成图像，而对所形成的图像要求湿润坚牢性，特别是对汗的耐性(以下也称为“耐汗性”)。此处所谓的耐汗性，例如是指利用对汗的染色坚牢度(color fastness)试验方法(实质上与ISO 105-E041994对应的JIS L 0848(2004))来评价的性质。
然而，若使用例如日本专利特开2011-179130号公报中记载的喷墨印花方法之类的含有染料(氧杂蒽染料或H酸偶氮染料等)以及水的现有着色组合物来进行喷墨印花，则存在所形成的图像的耐汗性低的情况。
另一方面，日本专利特开2001-335714号公报以及日本专利特开2000-169777号公报中记载的技术由于是在记录纸上形成图像的技术，故而完全未着眼于喷墨印花中的图像的耐汗性。
另外，喷墨印花中，由于自喷墨喷嘴中喷出着色组合物(油墨)，故而要求从喷墨喷嘴的喷出稳定性。
然而，若将日本专利特开昭61-36362号公报以及日本专利特开昭51-95431号公报中记载的特定结构的吡唑基偶氮苯胺染料应用于喷墨印花，则确认到有从喷墨喷嘴的喷出稳定性低的情况。
本发明是鉴于上述情况来形成。
本发明提供一种从喷墨喷嘴的喷出稳定性优异，可通过喷墨印花来形成耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的喷墨印花用着色组合物。
另外，本发明提供一种可使用上述喷墨印花用着色组合物，通过喷墨印花来稳定地形成耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的印花方法。
另外，本发明提供一种经上述印花方法所印花，而具备耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的织物。
解决问题的技术手段
本发明提供下述。
〈1〉一种喷墨印花用着色组合物，其含有下述通式(I)所表示的染料以及水：
[化1]
式中，R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、或者氰基；
R2表示氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-COR7基、-CONR8R9基、-SONR10R11基、或者离子性亲水性基；
R3表示烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基；
R4及R5分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基；R4及R5可相互键结而与R4及R5所键结的氮原子一起形成杂环；
R15表示氢原子或者取代基；
X表示烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、-COR12基、-CONR13R14基；
上述R6表示烷基、芳基、或者杂芳基；
上述R7～上述R14分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者杂芳基；
通式(I)所表示的上述染料的一分子中作为取代基所包含的离子性亲水性基的总数为1～5。
〈2〉如〈1〉所述的着色组合物，其中上述X为下述通式(X-1)所表示的基团：
[化2]
式中，A表示环烷基、芳基、或者杂芳基，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置；
Z表示与构成上述A的原子中键结于通式(I)中的吡唑环上的原子的两个相邻的原子的至少一个键结的一价取代基，
上述Z所表示的上述一价取代基为：(a)选自由卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂芳基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基氧基、芳基氨基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、酰基氧基、氨甲酰基氧基、硅烷基氧基、芳基氧基羰基、芳基氧基羰基氨基、杂环硫基、酰基、以及离子性亲水性基所组成组群中的取代基，或者
(b)上述取代基(a)与选自由酰胺基、脲基、磺酰胺基、磺酰基、偶氮基、酰亚胺基、亚磺酰基(sulfinyl)、以及磷酰基(phosphoryl)所组成组群中的连结基键结所得的取代基；
在通式(X-1)中存在2个Z的情况下，2个Z可相同，也可相互不同。
〈3〉如〈1〉或〈2〉所述的着色组合物，其中X为下述通式(X-2)所表示的基团：
[化3]
式中，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置；
Z1、Z2、Z3、Z4及Z5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基，其中，Z1及Z5不会同时为氢原子。
〈4〉如〈1〉至〈3〉中任一项所述的着色组合物，其中上述R1为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，
上述R2为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，
上述R3为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，
上述R4以及上述R5分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基，其中，上述R4以及上述R5不会同时为氢原子)，
上述R15为氢原子、卤素原子、烷基、或者烷氧基。
〈5〉如〈1〉至〈4〉中任一项所述的着色组合物，其中上述染料的一分子中作为取代基所包含的上述离子性亲水性基分别选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、以及四级铵基所组成的组群中。
〈6〉如〈3〉所述的着色组合物，其中上述Z1、上述Z2、上述Z3、上述Z4、以及上述Z5分别独立地为经离子性亲水基取代的芳基羰基氨基，上述离子性亲水基选自由氢原子、卤素原子、氰基、芳基羰基氨基，或者羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成的组群中。
〈7〉如〈6〉所述的着色组合物，其中上述R1为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，
上述R2为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，
上述R3为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，
上述R4以及上述R5分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基，其中，上述R4以及上述R5不会同时为氢原子，
上述R15为氢原子、卤素原子、烷基、或者烷氧基。
〈8〉如〈6〉或〈7〉所述的着色组合物，其中上述染料的一分子中作为取代基所包含的上述离子性亲水性基分别选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、以及四级铵基所组成的组群中。
〈9〉如〈1〉至〈8〉中任一项所述的着色组合物，其中上述R1为烷基，
上述R2为卤素原子或者氰基，
上述R3为烷基或者芳基，
上述R4以及上述R5分别独立地为烷基或者经选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水性基取代的烷基，
上述R15为氢原子。
〈10〉一种印花方法，其包括：利用喷墨法，将如〈1〉至〈9〉中任一项所述的着色组合物提供至包含聚酰胺纤维的织物上。
〈11〉一种织物，其具有利用如〈10〉所述的印花方法而形成的图像。
发明的效果
本发明可提供一种从喷墨喷嘴的喷出稳定性优异，可通过喷墨印花而形成耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的喷墨印花用着色组合物。
另外，可提供一种可使用上述喷墨印花用着色组合物，通过喷墨印花而稳定地形成耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的印花方法。
另外，还可提供一种经上述印花方法所印花，而具备耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的织物。
具体实施方式
本说明书中，在提及组合物中所包含的成分的量的情况下，当组合物中存在多种符合该成分的物质的情况下，只要未特别另外定义，则该量是指组合物中存在的该多种物质的合计量。
所谓“步骤”的用语并不仅是独立的步骤，在无法与其他步骤明确区别的情况下，只要是达成本步骤所期望的作用的步骤，则包含于本用语中。
本说明书中的数值范围的表示是表示如下范围：包含被表示为该数值范围的下限值的数值作为最小值，且包含被表示为该数值范围的上限值的数值作为最大值。
《喷墨印花用着色组合物》
作为本发明一实施方式的喷墨印花用着色组合物(以下也简称为“着色组合物”或“油墨”)含有下述通式(I)所表示的染料及水。
本发明的着色组合物通过包含通式(I)所表示的染料，可在通过喷墨印花来形成图像时，提高该图像的耐汗性(对汗的耐性)。
获得该效果的原因并不明确，但推测如下。
即，通式(I)所表示的染料由于具有吡唑基偶氮苯胺骨架而容易极化(polarization)。经推测，通过如下两种作用，即：该染料的极化的作用，以及由于该染料具有离子性亲水性基而带来的该离子性亲水性基与聚酰胺高分子链末端的铵基的静电性的相互作用，从而染料与聚酰胺纤维的相互作用变得极强，其结果为所形成的图像的耐汗性提高。
进而，本发明的着色组合物通过包含通式(I)所表示的染料，而从喷墨喷嘴的喷出稳定性优异。其原因并不明确，但推测是由于：通过通式(I)所表示的染料具有离子性亲水性基，该染料对水的溶解性极高。
喷墨印花的优点之一可列举：可形成现有的网版印花所不擅长的灰度(gradation)图像或者复杂和/或微细彩色花样的设计的图像。喷墨印花中，通常要求抑制图像(特别是微细图像)的渗出(例如，图像形成之后的步骤(水蒸气处理或温水清洗等；以下也称为“后步骤”)中的图像的渗出、或对所印花的织物进行洗涤时的图像的渗出)。
关于该渗出，可通过本发明的着色组合物包含通式(I)所表示的染料，而在利用喷墨印花来形成图像时，抑制该图像的渗出(例如后步骤或洗涤时的渗出)。
推测获得该效果的原因也与获得耐汗性提高的效果的原因相同。
进而，本发明的着色组合物通过包含具有吡唑基偶氮苯胺骨架的下述通式(I)所表示的染料，光坚牢性也优异。
进而，依据本发明的着色组合物，通过包含通式(I)所表示的染料，可通过喷墨印花，在织物上形成红色～洋红(magenta)(包含带有紫色的洋红)的良好色相的图像。
以下，对通式(I)所表示的染料进行说明，继而，对本发明的着色组合物中所含的其他成分进行说明。
〈通式(I)所表示的染料〉
本发明的着色组合物(油墨)含有至少1种由下述通式(I)所表示的染料。
通式(I)所表示的染料为具有吡唑基偶氮苯胺骨架的化合物。
[化4]
通式(I)中，R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、或者氰基。
R2表示氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-COR7基、-CONR8R9基、-SONR10R11基、或者离子性亲水性基。
R3表示烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基。
R4及R5分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基。R4及R5可相互键结而与R4及R5所键结的氮原子一起形成杂环。
R15表示氢原子或者取代基。
X表示烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、-COR12基、-CONR13R14基。
上述R6表示烷基、芳基、或者杂芳基，上述R7～上述R14分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者杂芳基。
通式(I)所表示的染料的一分子中作为取代基所包含的离子性亲水性基的总数为1～5。
通式(I)中，在R1～R14以及X为可进一步经取代所得的基团的情况(例如，在R1～R14以及X为烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-COOR6基、-COR7基、-CONR8R9基、-SONR10R11基、-COR12基、-CONR13R14基的情况)下，这些基团可进一步经取代基所取代。
上述取代基可列举：选自由以下基团所组成组群中的一价取代基：卤素原子、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂芳基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基氧基、芳基氨基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、酰基氧基、氨甲酰基氧基、硅烷基氧基、芳基氧基羰基、芳基氧基羰基氨基、杂环硫基、酰基、以及离子性亲水性基；选自上述组群中的一价取代基与选自由酰胺基、脲基、磺酰胺基、磺酰基、偶氮基、酰亚胺基、亚磺酰基、以及磷酰基所组成组群中的连结基键结而得的一价取代基等。这些一价取代基可进一步经离子性亲水性基所取代。
选自上述组群中的一价取代基与选自由酰胺基、脲基、磺酰胺基、磺酰基、偶氮基、酰亚胺基、亚磺酰基、以及磷酰基所组成组群中的连结基键结而得的一价取代基例如可列举：烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基。
通式(I)所表示的染料在一分子中作为取代基所包含的离子性亲水性基的总数为1～5。
通式(I)所表示的染料中所含的离子性亲水性基可列举：羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、四级铵基。
羧基的盐以及磺基的盐中，形成盐的反荷离子(counter ion)的例子可列举：碱金属离子(例如钠离子、钾离子、锂离子)、有机阳离子(例如四甲基胍离子(tetramethyl guanidium ion)、四乙基铵离子)。
离子性亲水性基优选为羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐，更优选为磺基、磺基的盐。
在通式(I)所表示的染料中包含2个以上离子性亲水性基的情况下，2个以上的离子性亲水性基可相同，也可相互不同。
通式(I)中，对包含离子性亲水性基的部位并无特别限定，只要包含于R1～R5以及X的至少一个中即可。即，只要R1～R5以及X中包含合计为1个～5个的离子性亲水性基即可。
通式(I)所表示的染料中，一分子中作为取代基所包含的离子性亲水性基的总数优选为1～3。
另外，通式(I)中，包含离子性亲水性基的部位优选为X、R4、及R5的至少一个。
通式(I)中，卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子，更优选为氟原子、氯原子，特别优选为氯原子。
通式(I)中，烷基可为直链烷基，也可为分支链烷基。
烷基的总碳数优选为1～12，优选为1～8，更优选为1～6。
烷基可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。
通式(I)中，环烷基可为具有单环结构的环烷基，也可为具有缩环结构的环烷基。
环烷基的总碳数优选为3～12，更优选为3～8，特别优选为6～8。
环烷基可列举：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基等。
通式(I)中，烯基可为直链烯基，也可为分支链烯基。
烯基的总碳数优选为2～12，更优选为2～8，特别优选为2～6。
通式(I)中，炔基可为直链炔基也可为分支链炔基。
炔基的总碳数优选为2～12，更优选为2～8，特别优选为2～6。
通式(I)中，芳烷基可为经芳基取代的直链烷基，也可为经芳基取代的分支链烷基。
芳烷基的总碳数优选为7～14。
芳烷基可列举：苄基、2-苯乙基等。
通式(I)中，芳基可为具有单环结构的芳基，也可为具有缩环结构的芳基。
芳基的碳数优选为6～12。
芳基可列举苯基、萘基，特别优选为苯基。
通式(I)中，杂芳基可为具有单环结构的杂芳基，也可为具有缩环结构的杂芳基。
杂芳基优选为具有5员～8员环结构的杂芳基。
杂芳基可列举：吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹啉基、苯并咪唑基等。
通式(I)中，烷基氨基、烷氧基、烷基硫基、烷氧基羰基氨基、以及烷氧基羰基的结构中所含的烷基的优选范围与上述烷基的优选范围相同。
通式(I)中，芳基氧基、芳基氨基、芳基硫基、芳基氧基羰基、以及芳基氧基羰基氨基的结构中所含的芳基的优选范围与上述芳基的优选范围相同。
通式(I)中，酰基以及酰基氧基中所含的烷基或者芳基的优选范围与上述烷基或者芳基的优选范围相同。
通式(I)中，杂环硫基中所含的杂环基可列举杂芳基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基，优选为杂芳基。杂芳基的优选范围如上所述。
R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、或者氰基。此处，卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、以及烷氧基的优选形态分别如上所述。
R1优选为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，更优选为氢原子或者烷基，进而优选为烷基，特别优选为碳数1～6(更优选为1～4)的烷基。
R2表示氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-COR7基、-CONR8R9基、-SONR10R11基、或者离子性亲水性基。此处，卤素原子以及离子性亲水性基的优选形态分别如上所述。
R6表示烷基、芳基、或者杂芳基，上述R7～上述R11分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者杂芳基。此处，烷基、芳基、以及杂芳基的优选范围分别如上所述。
R2优选为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，更优选为卤素原子或者氰基。
R3表示烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基。此处，烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、以及杂芳基的优选形态分别如上所述。
R3优选为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，更优选为烷基或者芳基，特别优选为碳数1～6(更优选为1～4)的烷基或者苯基。
R4及R5分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基。R4及R5可相互键结而与R4及R5所键结的氮原子一起形成杂环。此处，烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、以及杂芳基的优选形态分别如上所述。另外，在R4及R5相互键结而与R4及R5所键结的氮原子一起形成杂环的情况下，所形成的杂环(杂环基)的优选形态与上述杂环硫基中所含的杂环基的优选形态相同。
R4及R5优选为分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基(其中，R4及R5不会同时为氢原子)。
R4及R5更优选为分别独立地为烷基(优选为碳数1～6(更优选为碳数1～4)的未经取代的烷基)、或者经离子性亲水性基(优选为选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水性基)所取代的烷基(优选为碳数1～6(更优选为碳数1～4)的烷基)。
R4及R5的特别优选的形态为如下形态：其中一个为未经取代的烷基(优选为碳数1～6(更优选为碳数1～4)的未经取代的烷基)，另一个为经离子性亲水性基(优选为选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水性基)所取代的烷基(优选为碳数1～6(更优选为碳数1～4)的烷基)。
R15表示氢原子或者取代基。
R15表示取代基的情况下的取代基也优选为上述所例示的一价取代基，其中，优选为卤素原子(优选为氯原子)、烷基(优选为碳数1～4的烷基)、或者烷氧基(优选为碳数1～4的烷氧基)。
R15更优选为氢原子、卤素原子(优选为氯原子)、烷基(优选为碳数1～4的烷基)、或者烷氧基(优选为碳数1～4的烷氧基)，特别优选为氢原子。
X表示烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、-COR12基、-CONR13R14基。此处，烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基的优选范围分别如上所述。
R12～R14分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者杂芳基。此处，烷基、芳基、以及杂芳基的优选范围分别如上所述。
X优选为环烷基、芳基、或者杂芳基，更优选为具有取代基的环烷基、具有取代基的芳基、或者具有取代基的杂芳基。
X特别优选为下述通式(X-1)所表示的基团。
通过X为下述通式(X-1)所表示的基团，可获得洋红色(magenta)的更良好的色相(例如色相角H°为340°～360°的范围的色相；以下相同)。获得洋红色的更良好的色相的原因并不明确，但推测是由通式(X-1)所表示的基团中Z的位置所导致。
洋红色是印花的领域中需求特别高的色相。另外，通过使用洋红色的着色组合物(油墨)，可进一步扩大使用多色油墨来形成图像时的色彩再现区域。
就上述观点而言，X特别优选为下述通式(X-1)所表示的基团。
进而，通过X为下述通式(X-1)所表示的基团，可进一步抑制图像的渗出，可进一步提高耐汗性。
[化5]
通式(X-1)中，A表示环烷基、芳基、或者杂芳基，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置。
Z表示与构成A的原子中键结于通式(I)中的吡唑环上的原子的两个相邻的原子的至少一个键结的一价取代基。
Z表示选自由以下基团所组成组群中的一价取代基：卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂芳基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基氧基、芳基氨基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、酰基氧基、氨甲酰基氧基、硅烷基氧基、芳基氧基羰基、芳基氧基羰基氨基、杂环硫基、酰基、以及离子性亲水性基，或者
选自上述组群中的一价取代基与选自由酰胺基、脲基、磺酰胺基、磺酰基、偶氮基、酰亚胺基、亚磺酰基、以及磷酰基所组成组群中的连结基键结而得的一价取代基。这些一价取代基可进一步经离子性亲水性基所取代。
在通式(X-1)中存在2个Z的情况下，2个Z可相同，也可相互不同。
通式(X-1)中，A及Z中的各基团的优选范围如上所述。
通式(X-1)中，就进一步抑制图像的渗出，进一步提高耐汗性，获得洋红色更良好的色相的观点而言，Z优选为卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基，更优选为卤素原子、氰基、芳基羰基氨基、或者经离子性亲水基(优选为选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水基)所取代的芳基羰基氨基。
X进而优选为下述通式(X-2)所表示的基团。
通过X为下述通式(X-2)所表示的基团，可获得洋红色的更良好的色相。进而，可进一步抑制图像的渗出，可进一步提高耐汗性。
[化6]
通式(X-2)中，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置。
通式(X-2)中，Z1、Z2、Z3、Z4及Z5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基。其中，Z1及Z5不会同时为氢原子。
通式(X-2)中，Z1、Z2、Z3、Z4及Z5中的各基团的优选范围如上所述。
通式(X-2)中，就进一步抑制图像的渗出，进一步提高耐汗性，获得洋红色的更良好的色相的观点而言，Z1、Z2、Z3、Z4及Z5特别优选为分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、芳基羰基氨基、或者经离子性亲水基(优选为选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水基)所取代的芳基羰基氨基(其中，Z1及Z5不会同时为氢原子)。
通式(X-2)中的Z1～Z5的优选组合为如下组合：
Z1及Z5分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基(更优选为氢原子、卤素原子、氰基、芳基羰基氨基、或者经离子性亲水基取代的芳基羰基氨基)(其中，Z1及Z5不会同时为氢原子)，
Z3为卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基(更优选为卤素原子、氰基、芳基羰基氨基、或者经离子性亲水基取代的芳基羰基氨基)，
Z2及Z4为氢原子。
继而，就进一步抑制图像的渗出，进一步提高耐汗性，获得洋红色的更良好的色相的观点而言，对通式(I)中的各基团的优选组合进行说明。
通式(I)中的各基团的优选组合为如下组合：
R1为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，
R2为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，
R3为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，
R4及R5分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基(其中，R4及R5不会同时为氢原子)，
R15为氢原子、卤素原子、烷基、或者烷氧基。
该组合中，优选为X为通式(X-1)所表示的基团(更优选为通式(X-2)所表示的基团)。此处，通式(X-2)中的Z1～Z5的优选组合如上所述。
通式(I)中的各基团的更优选组合为如下组合：
R1为烷基，
R2为卤素原子或者氰基，
R3为烷基或者芳基，
R4及R5分别独立地为烷基或者经选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水性基取代的烷基，
R15为氢原子。
该组合中，优选为X为通式(X-1)所表示的基团，更优选为通式(X-2)所表示的基团(特别优选为Z1、Z2、Z3、Z4及Z5分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、芳基羰基氨基，或者经选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水基取代的芳基羰基氨基)。此处，通式(X-2)中的Z1～Z5的优选组合如上所述。
以下，表示通式(I)所表示的染料的具体例(例示化合物(1)～例示化合物(62))。其中，本发明不受以下具体例的限定。
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
通式(I)所表示的染料例如可通过利用重氮偶合反应的已知合成方法来合成。合成方法的详情例如可参照日本专利特开2001-335714号公报中记载的方法。
通式(I)所表示的染料可仅使用1种，也可将2种以上组合使用。
本发明的着色组合物可仅含有通式(I)所表示的染料作为着色剂，但也可在不损及本发明效果的范围内更含有通式(I)所表示的染料以外的着色剂。
在本发明的着色组合物含有通式(I)所表示的染料以外的着色剂的情况下，相对于着色剂的总质量，所有着色剂中的通式(I)所表示的染料的含量优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上，最优选为100质量％。
若考虑到获得充分的发色浓度，并且考虑到喷墨印花用着色组合物的保存稳定性，则相对于喷墨印花用着色组合物的总质量，本发明的着色组合物中的通式(I)所表示的染料的含量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.2质量％～15质量％，进而优选为0.2质量％～10质量％，特别优选为0.2质量％～8质量％。
本发明的着色组合物除了包含通式(I)所表示的染料，还包含水。进而，视需要可含有有机溶剂、界面活性剂等成分。
〈水〉
本发明的着色组合物中所含的水并无特别限制，可为离子交换水，也可为自来水。
在着色组合物仅包含通式(I)所表示的染料的情况下，着色组合物中的水的含量是从着色组合物的总质量中减去通式(I)所表示的染料的含量后的剩余部分，在着色组合物还另外含有后述成分的情况下，上述水的含量是从着色组合物的总质量中减去通式(I)所表示的染料与上述其他成分的总含量后的剩余部分。
〈有机溶剂〉
本发明的着色组合物可包含有机溶剂。
有机溶剂优选为水性有机溶剂，例如可列举：多元醇类(例如乙二醇、甘油、2-乙基-2-(羟基甲基)-1，3-丙二醇、四乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，2，4-丁三醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、1，2-己二醇、1，5-戊二醇、1，2-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇等)、胺类(例如乙醇胺、2-(二甲基氨基)乙醇等)、一元醇类(例如甲醇、乙醇、丁醇等)、多元醇的烷基醚类(例如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚等)、2，2′-硫代二乙醇、酰胺类(例如N，N-二甲基甲酰胺等)、杂环类(2-吡咯烷酮等)、乙腈等。
在本发明的着色组合物包含有机溶剂的情况下，相对于着色组合物的总质量，有机溶剂的含量优选为1质量％以上、60质量％以下，更优选为2质量％以上、50质量％以下。
〈界面活性剂〉
就提高保存稳定性、喷出稳定性、喷出精度等的观点而言，本发明的着色组合物可使用界面活性剂。界面活性剂可使用阳离子性、阴离子性、两性、非离子性的任一种界面活性剂。
阳离子性界面活性剂例如可列举：脂肪族胺盐、脂肪族四级铵盐、苄扎胺盐(benzalkonium salt)、苄索氯铵(benzethonium chloride)、吡啶鎓盐(pyridinium salt)、咪唑啉鎓盐(imidazolinium salt)等。
阴离子性界面活性剂例如可列举：脂肪酸皂、N-酰基-N-甲基甘氨酸盐、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基化肽(acylpeptide)、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基乙酸盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸、硫酸化油、高级醇硫酸酯盐、二级高级醇硫酸酯盐、烷基醚硫酸盐、二级高级醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘油硫酸盐(monoglysulfate)、脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐、烷基醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐等。
两性界面活性剂例如可列举：羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱等。
非离子性界面活性剂例如可列举：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二级醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯固醇醚、聚氧乙烯羊毛脂(polyoxyethylenelanolin)衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、氧化烷基胺(alkylamine oxide)、乙炔二醇、乙炔醇等。
在使用这些各界面活性剂的情况下，可单独使用1种界面活性剂，也可将2种以上混合使用。
在本发明的着色组合物包含界面活性剂的情况下，相对于着色组合物的总质量，界面活性剂的含量优选为0.001质量％～5.0质量％的范围，优选为在该范围内任意地调整着色组合物的表面张力。
〈防腐剂、防霉剂〉
为了保持长期保存稳定性，本发明的着色组合物可含有防腐剂、以及防霉剂的至少一个。防腐剂以及防霉剂可列举：芳香族卤素化合物(例如备防多(Preventol)CMK；朗盛(Lanxess)公司制造)、亚甲基二硫氰酸盐、含卤素氮硫化合物、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(例如普洛克塞尔(PROXEL)GXL；奥麒化工(Arch Chemicals)公司制造)等。
〈各种添加剂〉
除此以外，本发明的着色组合物可含有现有已知的添加剂。例如为：酸碱或缓冲液等pH调整剂、萤光增白剂、消泡剂、润滑剂、增粘剂、抗静电剂、消光剂(matting agent)、抗氧化剂、比电阻调整剂、防锈剂、无机颜料、抗还原剂等。
可使用以上所说明的本发明的着色组合物，通过喷墨印花而在织物上形成图像。
织物的种类并无特别限制，可使用包含嫘萦(rayon)、棉、聚酯纤维、聚酰胺纤维等多种纤维而构成的织物。其中，就可更充分发挥本发明效果的观点而言，优选为包含聚酰胺纤维的织物，其中优选为尼龙、丝、羊毛。
《印花方法》
作为本发明一实施方式的印花方法是利用喷墨法，将本发明的着色组合物提供至包含聚酰胺纤维(例如尼龙、丝、羊毛等)的织物上的方法。
本发明的着色组合物由于是可形成从喷墨喷嘴的喷出稳定性优异、渗出被抑制且耐汗性(对汗的耐性)优异的图像的着色组合物，故而利用本发明的印花方法，而在织物上稳定地形成渗出被抑制且耐汗性优异的图像。
利用喷墨法的着色组合物(油墨)的提供方法可无特别限制地使用从喷墨喷嘴中喷出着色组合物(油墨)的已知方法。
本发明的印花方法中，除了将着色组合物(油墨)提供至织物上以外，也可视需要在提供的前后进行前处理或后处理。
〈前处理〉
本发明的印花方法中，优选为对被提供本发明的着色组合物之前的织物实施前处理。由此，染料对织物的固着性进一步提高。
前处理可列举对着色组合物提供前的织物提供前处理剂的处理。
前处理剂例如可使用：增溶剂(hydrotropic agent)、水性(水溶性)金属盐、pH调整剂、pH缓冲剂、以及水性(水溶性)高分子的至少1种。前处理剂可视需要而包含斥水剂或界面活性剂。前处理剂可根据所使用的染料的特性等，而包含抗还原剂、抗氧化剂、均染剂、深染剂(deep dyeing agent)、载体、还原剂、氧化剂等添加剂。
增溶剂可列举：脲、二甲基脲、硫脲、单甲基硫脲、或者二甲基硫脲等烷基脲。
pH调整剂可列举酸铵盐，例如可列举硫酸铵、酒石酸铵。
水性高分子可列举天然水性高分子以及合成水性高分子。天然水性高分子例如可列举：玉米、小麦等淀粉物质；羧基甲基纤维素、甲基纤维素、羟基乙基纤维素等纤维素系高分子；海藻酸钠、***胶(arabic gum)、刺槐豆胶(Locust bean gum)、黄蓍胶(tragacanth gum)、瓜尔胶(guar gum)、罗望子种子(tamarind seed)等多糖类系高分子；明胶(gelatin)、酪蛋白(casein)等蛋白质物质；单宁(tannin)系物质、木质素(lignin)系物质等。
合成水性高分子例如可列举：已知的聚乙烯基醇系化合物、聚环氧乙烷系化合物、丙烯酸系水性高分子、顺丁烯二酸酐系水性高分子等。
水性高分子优选为多糖类系高分子或纤维素系高分子。
水性金属盐例如可列举碱金属盐或碱土类金属盐。水性金属盐是形成典型的离子结晶的化合物，优选为pH值4～pH值10的化合物。
作为水性金属盐的代表例，碱金属盐可列举NaCl、Na2SO4、KCl、CH3COONa等，碱土类金属盐可列举CaCl2、MgCl2等。
水性金属盐优选为Na盐、K盐、Ca盐，更优选为NaCl、Na2SO4、KCl、CH3COONa、CaCl2。
斥水剂(water repellent)例如可列举：石蜡(paraffin)系化合物、氟系化合物、吡啶鎓盐类、N-羟甲基烷基酰胺、烷基亚乙基脲、噁啉(oxaline)衍生物、硅酮系化合物、三嗪系化合物、锆系化合物、或者它们的混合物，但并无特别限定。这些斥水剂中，就防止渗出、浓度的方面而言，特别优选为石蜡系以及氟系斥水剂。
在作为前处理，在织物上提供斥水剂的情况下，相对于织物的总质量，被提供至织物上的斥水剂的量优选为0.05质量％～40质量％，更优选为0.5质量％～10质量％的范围。若斥水剂的提供量为0.05质量％以上，则可进一步抑制着色组合物对织物的过度渗透。
界面活性剂可使用阴离子性界面活性剂、非离子性界面活性剂、两性界面活性剂(甜菜碱型界面活性剂等)等。界面活性剂优选为使用亲水-亲油平衡值(hydrophile-lipophile balance，HLB)为12.5以上的非离子系界面活性剂，更优选为使用HLB为14以上的非离子系界面活性剂。
在作为前处理，在织物上提供界面活性剂的情况下，相对于织物的总质量，界面活性剂优选为0.01质量％～30质量％。
前处理中，优选为在拉伸率(drawing rate)为5％～150％(更优选为10％～130％)的范围内将前处理剂提供(例如拍涂(patting))至织物上。
前处理中，将前处理剂提供至织物上的方法并无特别限制，例子可列举通常进行的浸渍法、拍法(拍涂法)、涂布法、喷雾法、喷墨法等。
〈后处理〉
本发明的印花方法中，优选为对被提供本发明着色组合物的织物实施后处理。由此，进一步促进染料对织物的固着。
后处理优选为包括水蒸气处理步骤(蒸汽步骤)以及清洗步骤的处理。后处理可包括在水蒸气处理步骤前设置的预干燥步骤，也可包括在清洗步骤后设置的干燥步骤。
以下，对这些各步骤进行说明。
(预干燥步骤)
预干燥步骤是在水蒸气处理步骤(蒸汽步骤)之前设置，使被提供本发明着色组合物的织物进行预干燥的步骤。此处所谓预干燥，也包括着色组合物渗透至织物中。
通过设置预干燥步骤，可进一步提高图像的浓度，且可更有效果地抑制渗出。
预干燥的方法并无特别限定，例如可为风干，也可为使用干燥机的干燥。
干燥机的干燥方式例如可列举空气对流方式、加热辊直接安装方式、照射方式等。
预干燥的条件并无特别限制，例如可设为常温～150℃的温度范围、0.5分钟～30分钟的时间长度等条件。
预干燥步骤可作为连续步骤中的一步骤来设置。
此种连续步骤的一例可列举如下形态：在连续进行将卷状的织物供给至喷墨图像形成装置中，一边抽出织物一边进行图像形成，卷取形成有图像的织物等的操作的印花方法中，在图像形成与卷取之间，包括使用干燥机来进行预干燥的预干燥步骤。
干燥机可为直接结合于喷墨印花机上的，也可为分离的。预干燥的优选条件如上所述。
(水蒸气处理步骤)
水蒸气处理步骤是对被提供了本发明着色组合物(视需要被预干燥)的织物实施水蒸气处理的步骤。
通过设置该水蒸气处理步骤，可进一步提高染料对织物的固着性，可进一步提高图像的浓度。
水蒸气处理的时间例如可设为1分钟～120分钟，优选为3分钟～90分钟，更优选为3分钟～60分钟。
水蒸气处理的条件，特别是时间也优选为根据织物的种类来变化。例如在织物包含羊毛的情况下，蒸汽步骤的时间优选为1分钟～120分钟，更优选为3分钟～90分钟左右。另外，在织物包含丝的情况下，时间优选为1分钟～40分钟，更优选为3分钟～30分钟左右。进而，在织物包含尼龙的情况下，优选为1分钟～90分钟左右，更优选为3分钟～60分钟左右。
(清洗步骤)
清洗步骤为对水蒸气处理步骤后的织物进行清洗的步骤。
通过该清洗步骤，可对未附着于织物上的染料进行冲洗。由此，可进一步提高耐汗性等图像的坚牢性。
清洗的方法可采用现有已知的清洗方法。
清洗中，例如优选为使用常温至100℃的范围的水或者温水和/或使用阴离子、非离子系的皂洗剂(soaping agent)。
(干燥步骤)
干燥步骤为使清洗步骤后的织物干燥的步骤。
干燥步骤中的干燥的方法并无特别限定，例如可为风干，也可为使用干燥机、加热辊、熨斗等的干燥。
另外，干燥前也优选为将清洗步骤后的织物拧绞和/或脱水。
《织物》
作为本发明一实施方式的织物是经本发明的印花方法所印花而成的织物。因此，形成于本发明的织物上的图像的渗出被抑制，耐汗性优异。
该织物包含聚酰胺纤维(优选为尼龙、丝、和/或羊毛)。
织物可为纺织物、编织物、不织布等任一种形态。
包含聚酰胺纤维的织物优选为相对于总质量的聚酰胺纤维含量为100质量％的织物，但也可包含聚酰胺纤维以外的原材料。该情况下，聚酰胺纤维可通过混纺、交织、交捻等而包含于织物中。在织物包含聚酰胺纤维以外的纤维的情况下，相对于织物的总质量，聚酰胺纤维的含量优选为30质量％以上，优选为50质量％以上。聚酰胺纤维以外的原材料例如可为与嫘萦、棉、乙酸酯、聚氨基甲酸酯、丙烯酸纤维等的混纺织布或者混纺不织布等，可作为印花用织物来使用。
构成织物的聚酰胺纤维以及包含聚酰胺纤维的纱的物理特性存在优选范围。例如，在聚酰胺为尼龙的情况下，使用如下的：尼龙纤维的平均粗度被控制在1旦尼尔(denier，d)～10d()，进而优选为2d～6d，且包含该尼龙纤维的尼龙纱的平均粗度被控制在20d～100d，优选为25d～80d，进而优选为30d～70d。另外，在聚酰胺为丝的情况下，使用如下的：作为纤维自身的特性，丝纤维的平均粗度被控制在2.5d～3.5d，进而优选为2.7d～3.3d，包含该丝纤维的丝纱的平均粗度被控制在14d～147d，进而优选为14d～105d，利用已知的方法来制成织物。
[实施例]
以下，通过实施例来对本发明进一步进行具体说明，但本发明只要不超出其主旨，则并不限定于以下实施例。此外，只要无特别说明，“份”以及“％”为质量基准。
[实施例1]
〈油墨(着色组合物)的制备〉
将下述组成的成分混合，将所得的混合物搅拌2小时后，使其通过膜滤器(membrane filter)(过滤器孔径为0.45μm)，获得染料浓度为2质量％的油墨(着色组合物)。
-油墨(着色组合物)的组成-
〈前处理剂的制备〉
将下述组成的成分混合，获得前处理剂。
-前处理剂的制备-
〈印花样品的制作〉
使用上述所得的前处理剂，将拉伸率设为90％，对丝制的织物进行拍涂，而获得前处理完毕的织物(前处理)。
将上述所得的油墨设置于喷墨印刷机(ink-jet printer)(商品名：PX-V630，精工爱普生(Seiko Epson)(股)制造)上。使用该印刷机，在前处理完毕的织物上形成利用上述油墨的实体图像(solid image)。
将图像形成后的织物风干，然后，在常压水蒸气中加热8分钟。
将加热后的织物以室温的流水清洗5分钟，继而以60℃的流水清洗5分钟，接着以室温的流水清洗30秒，然后使其风干，由此获得印花样品。
〈评价〉
对上述所得的油墨以及印花样品与后述渗出评价用样品进行以下评价。
将评价结果示于下述表1。
(喷出稳定性)
将上述所得的油墨设置于喷墨印刷机(商品名：PX-V630，精工爱普生(股)制造)上，在彩色/单色两用纸(商品名：C2，富士施乐(Fuji Xerox)(股)制造)上，形成5cm见方的正方形的图案图像20次。目视观察第1次形成的图像以及第20次形成的图像，依据下述基准来评价油墨的喷出稳定性。
-油墨的喷出稳定性的评价基准-
A...在第20次的图像中，均未确认到模糊(blur)及浓度不均。
B...在第1次的图像中，均未确认到模糊及浓度不均，但在第20次的图像中，确认到模糊以及浓度不均的至少一个。
C...在第1次的图像中，确认到模糊以及浓度不均的至少一个。
(颜色)
目视确认上述印花样品的颜色。
(耐汗性)
对上述印花样品，利用以下方法进行耐汗性的评价。
即，通过利用对汗的染色坚牢度试验方法(JIS L 0848)的方法，使用碱性汗，确认自上述印花样品至随附白丝织物的颜色转移(color migration)，依据下述评价基准来评价图像的耐汗性。
下述评价基准中，若为A以及B，则图像的耐汗性在实用上的容许范围内。
-耐汗性的评价基准-
A...未确认到自印花样品至随附白丝织物的颜色转移。
B...确认到少许自印花样品至随附白丝织物的颜色转移，但在实用上的容许范围内。
C...自印花样品至随附白丝织物的颜色转移显著，超出实用上的容许范围。
(渗出)
除了取代上述实体图像而形成5mm大小的字母(alphabet)文字的图像(以下也称为“字母图像”)以外，以与上述印花样品的制作相同的方式制作渗出评价用样品。
目视观察所得的渗出评价用样品的字母图像，依据下述评价基准来评价图像的渗出。
下述评价基准中，若为A以及B，则图像的渗出在实用上的容许范围内。
-渗出的评价基准-
A...在字母图像中未确认到渗出，可容易地辨别出字母文字。
B...在字母图像中确认到少许渗出，可辨别出字母文字，图像的渗出在实用上的容许范围内。
C...在字母图像中确认到显著的渗出，无法辨别出字母文字，图像的渗出超出实用上的容许范围。
[实施例2～实施例20、实施例22、以及实施例23与比较例4～比较例6]
实施例1中，除了将油墨中的着色剂变更为下述表1所示的着色剂以外，进行与实施例1相同的评价。
将评价结果示于下述表1。
[实施例21]
除了将实施例9中的油墨中的染料的量变更为5份，且将油墨中的水的量变更为74份(即，将油墨中的染料浓度变更为5质量％)以外，以与实施例9相同的方式进行油墨制成以及印花样品的评价。
将评价结果示于下述表1。
[比较例1～比较例3以及比较例7]
实施例1中，除了将油墨中的着色剂变更为下述表1所示的着色剂、以及将印花样品的制作方法变更为如下所述以外，以与实施例1相同的方式进行颜色以及耐汗性的评价。
将颜色以及耐汗性的评价结果示于下述表1。
此处，关于比较例7，依据日本专利特开昭51-95431号公报的实施例104，使比较化合物(d)进行水分散来制作油墨。
另外，比较例1～比较例3以及比较例7的油墨难以自喷墨喷嘴中喷出，无法使用喷墨印刷机来进行图像形成，因此无法评价图像的渗出。因此，利用下述方法来制作印花样品，使用所得的样品，仅进行颜色以及耐汗性的评价。
〈印花样品的制作(比较例1～比较例3以及比较例7)〉
实施例1的印花样品的制作中，将使用喷墨印刷机而在前处理完毕的织物上形成利用油墨的实体图像的操作，变更为如下操作，即，使油墨滴在玻璃板上，在扩散的油墨滴上将前处理完毕的织物的经实施前处理的面作为下表面来放置，使前处理完毕的织物吸收油墨，除此以外，以与实施例1的印花样品的制作相同的方式分别制作比较例1～比较例3以及比较例7的印花样品。
[表1]
表1中，AR52、AR289、以及AR26分别表示酸性红52、酸性红289、以及酸性红26。
表1中，比较化合物(a)～比较化合物(d)、AR52、AR289、以及AR26为下述化合物。
[化12]
如表1所示，使用含有通式(I)所表示的染料以及水的油墨的实施例1～实施例23中，油墨的喷出稳定性优异，图像的渗出被抑制，图像的耐汗性优异。另外，实施例1～实施例23中，可通过喷墨印花而将洋红、带有紫色的洋红、或者红的图像形成于织物上。如上所述，实施例1～实施例23中，不仅抑制图像的渗出，而且获得背面为白色且表面的色相良好的染色织物。
另一方面，比较例1～比较例3以及比较例7中，油墨的喷出稳定性差，无法利用喷墨法来进行图像形成。
另外，比较例1～比较例7中，图像的耐汗性下降。特别是比较例4以及比较例6中，图像的渗出也恶化。
如上所述，实施例1～实施例23以及比较例1～比较例7中，使用丝制的织物来进行渗出以及耐汗性的评价。
继而，上述实施例1～实施例23以及比较例1～比较例7中，除了将上述丝制的织物变更为6-尼龙制的织物、6，6-尼龙制的织物、羊毛制的织物的各织物以外，进行与上述实施例1～实施例23以及比较例1～比较例7相同的评价，结果获得与上述实施例1～实施例23以及比较例1～比较例7相同的结果。
此处，在使用6-尼龙制的织物的评价、以及使用6，6-尼龙制的织物的评价中，将印花样品的制作中的水蒸气中的加热时间设为30分钟。
〈色相的评价〉
对上述实施例5以及实施例7～实施例16，以下述方式进行色相的评价。
使用分光测色计(商品名：938分光浓度计，爱色丽(X-Rite)公司制造)，测定形成于上述印花样品上的图像的L*a*b*值，基于该值来算出色相角H(°)。
以下表示色相角H(°)的定义式。
-色相角H(°)的定义式-
a*≥0、b*≥0(第一象限)中，H(°)＝tan-1(b*/a*)
a*≤0、b*≥0(第二象限)中，H(°)＝180°+tan-1(b*/a*)
a*≤0、b*≤0(第三象限)中，H(°)＝180°+tan-1(b*/a*)
a*≥0、b*≤0(第四象限)中，H(°)＝360°+tan-1(b*/a*)
若上述色相角H为340°～360°的范围，则显示出良好的洋红的色相。
若上述色相角H小于340°，则带有蓝色，若超出360°，则带有红色，因此就良好的洋红的色相的观点而言，优选为上述范围。
此外，就图像的色彩再现区域扩大的观点而言，优选为油墨(图像)显示出良好的洋红的色相。另外，就作为印花领域中的图像的色相，洋红的色相的需求高的方面而言，也优选为油墨(图像)显示出良好的洋红的色相。
将上述实施例5以及实施例7～实施例16的印花样品中的图像的色相角H示于下述表2。
[表2]
如表2所示，上述实施例5以及实施例7～实施例16的印花样品中的图像的色相角H°均为340°～360°。
即，上述实施例5以及实施例7～实施例16中，可通过喷墨印花，来形成良好的洋红的色相的图像。
日本专利申请案2012-102817的揭示的整体通过参照而并入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利、专利申请案、以及技术规格是与具体且分别记载各文献、专利、专利申请案、以及技术规格通过参照而并入的情况相同程度地，通过参照而并入本说明书中。

Claims (11)

1.一种喷墨印花用着色组合物，其含有下述通式(I)所表示的染料以及水：
[化1]
式(I)中，R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、或者氰基；
R2表示氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-COR7基、-CONR8R9基、-SONR10R11基、或者离子性亲水性基；
R3表示烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基；
R4及R5分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、或者杂芳基R4及R5可相互键结而与R4及R5所键结的氮原子一起形成杂环；
R15表示氢原子或者取代基；
X表示烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、-COR12基、或者-CONR13R14基；
所述R6表示烷基、芳基、或者杂芳基；
所述R7～所述R14分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者杂芳基；
通式(I)所表示的所述染料的一分子中作为取代基所包含的离子性亲水性基的总数为1～5。
2.根据权利要求1所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述X为下述通式(X-1)所表示的基团：
[化2]
式中，A表示环烷基、芳基、或者杂芳基，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置；
Z表示与构成所述A的原子中键结于通式(I)中的吡唑环上的原子的两个相邻的原子的至少一个键结的一价取代基，
所述Z所表示的所述一价取代基为：(a)选自由卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂芳基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基氧基、芳基氨基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、酰基氧基、氨甲酰基氧基、硅烷基氧基、芳基氧基羰基、芳基氧基羰基氨基、杂环硫基、酰基、以及离子性亲水性基所组成组群中的取代基，或者(b)所述取代基(a)与选自由酰胺基、脲基、磺酰胺基、磺酰基、偶氮基、酰亚胺基、亚磺酰基、以及磷酰基所组成组群中的连结基键结所得的取代基；
在通式(X-1)中存在2个Z的情况下，2个Z可相同，也可相互不同。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨印花用着色组合物，其中：X为下述通式(X-2)所表示的基团：
[化3]
式中，*表示与通式(I)中的吡唑环的键结位置；
Z1、Z2、Z3、Z4及Z5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、离子性亲水性基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、或者经离子性亲水性基取代的芳基羰基氨基，其中，Z1及Z5不会同时为氢原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述R1为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，
所述R2为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，
所述R3为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，
所述R4以及所述R5分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基，其中，所述R4以及所述R5不会同时为氢原子，
所述R15为氢原子、卤素原子、烷基、或者烷氧基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述染料的一分子中作为取代基所包含的所述离子性亲水性基分别选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、以及四级铵基所组成的组群中。
6.根据权利要求3所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述Z1、所述Z2、所述Z3、所述Z4、以及所述Z5分别独立地为经离子性亲水基取代的芳基羰基氨基，所述离子性亲水基选自由氢原子、卤素原子、氰基、芳基羰基氨基，或者羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成的组群中。
7.根据权利要求6所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述R1为氢原子、卤素原子、烷基、或者氰基，
所述R2为氢原子、卤素原子、氰基、-COOR6基、-CONR8R9基、或者离子性亲水性基，
所述R3为烷基、芳基、或者经离子性亲水性基取代的芳基，
所述R4以及所述R5分别独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、经离子性亲水性基取代的烷基、经离子性亲水性基取代的芳烷基、经离子性亲水性基取代的芳基、或者经离子性亲水性基取代的杂芳基，其中，所述R4以及所述R5不会同时为氢原子，
所述R15为氢原子、卤素原子、烷基、或者烷氧基。
8.根据权利要求6或7所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述染料的一分子中作为取代基所包含的所述离子性亲水性基分别选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、以及四级铵基所组成的组群中。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的喷墨印花用着色组合物，其中：所述R1为烷基，
所述R2为卤素原子或者氰基，
所述R3为烷基或者芳基，
所述R4以及所述R5分别独立地为烷基或者经选自由羧基、羧基的盐、磺基、以及磺基的盐所组成组群中的离子性亲水性基所取代的烷基，
所述R15为氢原子。
10.一种印花方法，其包括：利用喷墨法，将根据权利要求1至9中任一项所述的喷墨印花用着色组合物提供至包含聚酰胺纤维的织物上。
11.一种织物，其具有利用根据权利要求10项所述的印花方法而形成的图像。
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