CN104231745A

CN104231745A - 喷墨用油墨

Info

Publication number: CN104231745A
Application number: CN201410254003.8A
Authority: CN
Inventors: 菊地惠一; 望月良晃; 正冈弘
Original assignee: Toshiba TEC Corp
Current assignee: Toshiba TEC Corp
Priority date: 2013-06-17
Filing date: 2014-06-09
Publication date: 2014-12-24
Anticipated expiration: 2034-06-09
Also published as: US20140371358A1; CN104231745B; JP2015000954A; US9963604B2; US20180072904A1

Abstract

本发明提供混合有亮度优异，耐水性、耐药品性、耐候性等也优异，在高温、高压下变色、退色也较少，能够经受长期的室外使用的金属颜料的油墨，同时提供含有不受喷墨头的压力元件的电荷影响的金属颜料的喷墨用油墨。本实施方式的喷墨用油墨，其特征在于，含有非导电性金属颜料、树脂以及溶剂，所述非导电性金属颜料的表面由含有烷氧基硅烷的醇盐覆盖，并且覆膜形成为交联结构。

Description

喷墨用油墨

技术领域

本实施方式涉及用于喷墨记录装置的油墨，尤其是涉及含有能够优选用于采用压电方式的装置的金属颜料的油墨。

背景技术

在喷墨记录装置的喷墨头上，已知采用各种排出方式的。在例如压电方式的喷墨头中，通过油墨室内的压电元件的电振动而排出油墨。

在压电方式中，由于油墨排出所需要的电荷被供给至压电元件，因而以金属色调油墨为代表的含有像金属粉那样导电性高的颜料的油墨有时受其电荷的影响，油墨不能够正常地排出，或者发生由对油墨通电引起的压电元件自身的破坏。

另一方面，在由被混合于金属色调油墨等的金属构成的颜料上，要求亮度。然而，由以例如铝为主体的金属构成的颜料等具有容易与大气中的水分等反应而发生金属光泽的下降、变色、氢气的产生这样的缺点。作为解决该缺点的颜料，已知通过在铝表面上由以烷氧基硅烷作为主要成分的覆膜覆盖而保持亮度，同时具备耐水性等的表面覆盖铝颜料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第4358897号

发明内容

本发明的目的在于，鉴于上述的现有技术的问题，提供混合有亮度优异，耐水性、耐药品性、耐候性等也优异，在高温、高湿下变色、退色也较少，能够经受长期的室外使用的金属颜料的油墨，同时提供含有不受喷墨头的压力元件的电荷影响的金属颜料的喷墨用油墨。

本发明的发明者们鉴于上述课题，进行了专心研究，其结果发现：通过在由金属构成的颜料(以下，称为“金属颜料”)的表面上由以含有硅的醇盐作为主要成分的致密的连续覆膜覆盖，从而能够保持金属光泽，同时使金属颜料的导电率大幅度地下降，以至于完成本发明。

即，本实施方式的喷墨用油墨，其特征在于，含有非导电性金属颜料、树脂、溶剂，上述非导电性金属颜料的表面由含有烷氧基硅烷的醇盐覆盖，并且覆膜形成为交联结构。

此外，本实施方式的喷墨用油墨，其特征在于，上述烷氧基硅烷至少具有下述通式(1)或下述通式(2)的任一结构：

[化学式1]

(式中，R表示碳原子数为1～4的烷基，n表示1～20的数。)

[化学式2]

R¹R² _a-Si-(OR³)_3-a (2)

(式中，R¹表示具有从氢原子、烷基、链烯基、环氧丙氧基(glycidyloxy)、碳原子数5或6的环氧环烷基(epoxy cycloalkyl)、(甲基)丙烯酰基((metha)acryl)、氨基、巯基(mercapto)以及异氰酸酯基所选择的官能团的一价基，R²表示从碳原子数1～4的烷基以及苯基所选择的基团，R³³表示一价的碳原子数1～4的烷基，a表示0、1或2。)

此外，本实施方式的喷墨用油墨，其特征在于，上述醇盐包括由下述通式(3)表示的金属醇盐。

[化学式3]

(式中，M表示Ti、Zr或Al原子，R⁴表示碳原子数为1～10的烷基，b表示0或1，n表示1～20的数。)

具体实施方式

以下，对本实施方式所涉及的喷墨用油墨的构成进行详细地说明。

本实施方式涉及的喷墨用油墨是含有非导电性金属颜料、树脂、溶剂的油墨，上述非导电性金属颜料的表面形成有由含有烷氧基硅烷的醇盐构成的交联结构的覆膜。作为适用于本实施方式所涉及的油墨的金属颜料，对于缺乏耐水性等耐环境性能，金属光泽容易下降的金属颜料，是特别有用的。

一般而言，烷氧基硅烷与具有活性氢的化合物反应而变性。一般认为，由于在不具有活性氢的溶液中，烷氧基硅烷稳定地存在，因此烷氧基硅烷选择性地吸附于金属表面，以直接结合于金属表面的金属原子的羟基以及吸附水为起点，进行平稳的脱醇反应，烷氧基硅烷与金属表面反应，并且反应生成物反复三维交联，所得到的三维交联物在金属颜料表面上形成致密且均匀的覆膜。

因此，可以认为，上述覆膜被形成的金属颜料，金属颜料本来的亮度的下降较少，并且能够使表面活性下降。

[非导电性金属颜料]

本实施方式涉及的非导电性金属颜料能够通过在至少将由通式(1)表示的烷氧基硅烷或者由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷、不具有活性氢的有机溶剂、脱醇催化剂作为必需成分的处理溶液中处理金属颜料的表面而得到。

在本实施方式中，作为金属颜料，适用以铝为主体的铝颜料。所使用的铝颜料，不特别地限制，利用周知的方法将铝微粉末伸展而成为鳞片(薄片，flake)状的以及将蒸镀铝箔粉碎而形成为鳞片(薄片，flake)状的等，在为了微粉化而将被覆后的颜料进行粉体化等时沿厚度薄的方向破碎，因而能够极力地抑制被覆率的下降，因此优选。尤其是，蒸镀铝箔flake表面平滑且可以得到高亮度，并且，厚度0.1μm以下这样地非常地薄，因而优选。

作为这种铝颜料，能够使用通过例如矿油精、二甲苯等烃类溶剂或乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类溶剂等，形成为固体含量10～80质量％的浆状的颜料。作为市售品，能够列举出：例如铝浆5660NS(东洋铝公司制造，商品名)、METASHEEN71-0010(Ciba日本公司制造，商品名)、SILVERSHINE P-4100(BYK日本公司制造，商品名)。

并且，在形成为含有金属颜料的油墨时，难以将金属颜料的平均粒径粉碎为0.4μm以下。在本实施方式中，金属颜料的平均粒径优选0.4μm～1.5μm的范围。

(由通式(1)表示的化合物)

作为被用于本实施方式的由下述通式(1)表示的烷氧基硅烷，能够列举出：例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷以及它们的缩合物(n为2以上)。这些也能够单独或混合2种以上使用。此外，在通式(1)中，虽然烷基(R)的碳原子数为5以上的化合物也是周知的，但碳原子数5以上的化合物在金属颜料表面上的缩合反应速度慢，不实用。

[化学式4]

(式中，R表示碳原子数为1～4的烷基，n表示1～20的数。)

(由通式(2)表示的化合物)

被用于本实施方式的由下述通式(2)表示的有机烷氧基硅烷在金属颜料的表面上与由通式(1)表示的烷氧基硅烷共缩合，成为被覆层的构成成分，同时在作为油墨而混合各种树脂(粘合剂)时，通过所含有的有机官能团，能够使与树脂(粘合剂)的紧贴性(密着性)提高。此外，由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷也可以单独使用。

[化学式5]

R¹R² _a-Si-(OR³)_3-a (2)

(式中，R¹表示具有从氢原子、烷基、链烯基、环氧丙氧基、碳原子数5或6的环氧环烷烃基、(甲基)丙烯酰基、氨基、巯基以及异氰酸酯基所选择的官能团的一价基，R²表示从碳原子数1～4的烷基以及苯基所选择的基团，R³表示一价的碳原子数1～4的烷基，a表示0、1或2。)

因此，由上述通式(2)表示的有机烷氧基硅烷可以根据所使用的树脂(粘合剂)不同而适当选择，并非被特别地限制，而具体能够列举出：例如三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基丙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、己基三丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、烯丙基二甲基甲氧基硅烷、烯丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等。这些能够单独或混合2种以上使用。

(通式(3)的化合物)

被用于本实施方式的由下述通式(3)表示的金属醇盐作为与由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷共聚，或与由通式(1)表示的烷氧基硅烷以及由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷三元共缩合，所得到的金属颜料的耐候性、耐酸性、耐碱性、耐盐水性等耐环境性能提高作为目的而添加。

[化学式6]

(式中，M表示Ti、Zr或Al原子，Ｒ⁴表示碳原子数为1～10的烷基，b表示0或1，n表示1～20的数。)

根据由通式(3)表示的金属醇盐的用量不同，伴随金属颜料的色相变化。因此，由通式(3)表示的金属醇盐与金属颜料的覆盖同时，也能够将着色作为目的而使用。并且，由通式(3)表示的金属醇盐活性高，也作为由通式(1)表示的烷氧基硅烷、由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的缩合催化剂(脱醇催化剂)而作用。关于缩合催化剂(脱醇催化剂)，将在后面说明。

作为由通式(3)表示的金属醇盐，具体而言，能够列举出：例如三异丙酸铝、三乙酸铝、三丁酸铝、铝二异丙氧基单仲丁氧醇(monobutoxyAluminum diisopropylate)、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、丁醇钛二聚物(titanium butoxide dimer)、四(2-乙基己醇)钛、四丙醇锆、锆酸四丁酯(zirconium tetrabutoxide)等。

(不具有活性氢的有机溶剂)

本实施方式中的表面被覆优选用有机溶剂稀释金属颜料，搅拌，在将金属颜料分散的状态下进行。作为稀释的溶剂，在使用水、醇类、一级胺类、二级胺类、硫醇类、以及羧酸类这样的具有活性氢的有机溶剂时，由于金属颜料的表面腐蚀或与成为被覆成分的由上述通式(1)、(2)、(3)表示的醇盐反应，阻碍脱醇缩合反应，使反应速度显著地下降。

因此，作为在本实施方式中使用的有机溶剂，必须使用不具有活性氢的有机溶剂。具体而言，能够列举出：例如脂肪族烃、芳香族烃、卤化烃、有机酸酯、醚、酮等，而从安全性以及烷氧基硅烷等的溶解性而言，优选有机酸酯类。

作为有机酸酯类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***醋酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯等乙酸乙酯类易于获得而优选。在这些中，丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***醋酸酯等水溶性酯类由于反应混合物不管对于油性油墨和水性油墨中的哪一个都能够立即使用，因而优选。

(脱醇催化剂)

由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的脱醇缩合反应虽然即使无催化剂也进行，但通常反应慢，不实用。被用于本实施方式的脱醇催化剂是为了促进由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的脱醇缩合反应而添加的。

作为脱醇催化剂，能够列举出：例如烷基钛酸盐或辛酸锡等羧酸的金属盐；二甲基胺醋酸盐等胺盐；四胺基乙酸铵等羧酸季铵盐；四甲基五胺等胺类；N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等胺类硅烷偶联剂；对甲苯磺酸等酸类；三乙醇铝等铝醇盐；乙酰乙酸乙基铝二异丙酯等铝螯合物；钛酸四丙酯这样的钛醇盐类；二异丙氧基双乙酰丙酮钛这样的钛螯合物；四丙醇锆这样的锆醇盐；四乙酰丙酮锆这样的锆螯合物等。

从反应结束后催化剂自身成为金属颜料的被覆层(覆膜)的构成成分这一点而言，在这些中，尤其优选三乙醇铝等铝醇盐；乙酰乙酸乙基铝二异丙酯等铝螯合物；钛酸四丙酯这样的钛醇盐类；二异丙氧基双乙酰丙酮钛这样的钛螯合物；四丙醇锆这样的锆醇盐；四乙酰丙酮锆这样的锆螯合物等。尤其是，作为由通式(3)表示的金属醇盐的铝醇盐、钛醇盐、锆醇盐由于除了作为缩合催化剂而作用以外，还能够赋予覆膜耐酸性、耐碱性等，因而优选。

[表面被覆处理]

作为表面被覆处理，混合上述的成分即金属颜料、由通式(1)表示的烷氧基硅烷和/或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷、不具有活性氢的有机溶剂、脱醇催化剂。混合的方法不特别地限定，例如，能够首先预先制作处理溶液，向其中添加金属颜料并搅拌混合而作为反应混合物进行反应。

反应混合物中的金属颜料的浓度通常优选为1～40质量％。如果浓度过低，则就不经济；如果浓度过高，则反应的均匀性就可能下降。由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的用量，金属颜料的平均每100质量份，优选5～50质量份。如果由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的用量过于少，则金属颜料的被覆就可能不充分。另一方面，如果用量过于多，则就不经济，同时所得到的产品的亮度可能下降。

在同时使用由通式(1)表示的烷氧基硅烷和由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷时的总用量与上述同样，金属颜料的平均每100质量份，为5～50质量份。由通式(1)表示的烷氧基硅烷与由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的混合比例，由通式(1)表示的烷氧基硅烷平均每100质量份，由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷为5～200质量份的范围，如果由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的用量过于少，则与树脂(粘合剂)的紧贴性就会不显著；另一方面，如果过于多，则覆膜的强度就会下降，金属颜料的耐水性、耐药品性就不足。

此外，除了由通式(1)表示的烷氧基硅烷、由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷以外，通过再同时使用由通式(3)表示的金属醇盐，从而可以得到耐药品性、尤其是耐酸性、耐碱性的提高效果。通过同时使用由通式(3)表示的金属醇盐，可以得到由与通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的共缩合物或者由与通式(1)表示的烷氧基硅烷以及由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的三元共缩合物覆盖的金属颜料。

由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷，或者同时使用由与由通式(1)表示的烷氧基硅烷及由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷和由通式(3)表示的金属醇盐时的总用量与上述同样，金属颜料的平均每100质量份，为5～50质量份。由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷与由通式(3)表示的金属醇盐的混合比例，由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷平均每100质量份，为1～50质量份的范围，如果由通式(3)表示的金属醇盐的用量过于少，则上述效果就不显著；另一方面，如果过于多，则覆膜形成反应就不均匀。

脱醇催化剂的用量，由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷平均每100质量份，优选0.1～5质量份。如果脱醇催化剂的用量过于少，则反应就需要长时间，因而不经济；另一方面，即使过于多，反应也决不会特别地有利。反应温度优选在40℃～90℃下进行，如果反应温度过低，则反应就需要长时间，因而不经济；另一方面，如果反应温度过高，则覆膜的均匀性就有可能受损。

本实施方式的被覆反应一般来说慢，虽然根据反应温度不同而不同，但通常是4～8个小时。如果反应时间过于短，则醇盐的缩合反应就会有时不足，生成的覆膜的耐久性就不足，另一方面，如果反应时间过长，则就不经济。这些反应能够在大气气氛下或氮气等惰性气体气氛下常压进行。此外，为了使反应完结，并且形成为致密均匀的覆膜，优选，在反应结束后，在任意的温度优选15～30℃的温度下成熟7～30天。

此外，反应结束后，优选，在成熟后，过滤反应混合物，在原封不动的浆体的状态下保存，作为油墨的成分，但也可以用甲醇等低级醇或丙酮等低沸点溶剂将过滤后浆体洗涤后干燥。

通过进行这种被覆处理，金属颜料的表面就由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的缩合物、由通式(1)表示的烷氧基硅烷和由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的共缩合物、由通式(1)表示的烷氧基硅烷或由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷与由通式(3)表示的金属醇盐的共缩合物，或者由通式(1)表示的烷氧基硅烷、由通式(2)表示的有机烷氧基硅烷的缩合物以及由通式(3)表示的金属醇盐的三元共缩合物覆盖。这些覆膜由于不单是二氧化硅微粒子的集合体，而且是致密的上述化合物的透明的(共)缩合物，因而所得到的金属颜料的亮度优异，耐水性、耐酸性、耐碱性等耐药品性优异，同时即使在高温、高湿下变色、退色也少，也能够经受长期的室外使用，作为要求金属光泽的金属色调油墨的原料是有用的。此外，通过由上述覆膜覆盖，能够使金属颜料的导电率大幅度地下降，因而作为压电方式的喷墨用油墨的原料，是特别地有用的。

[喷墨用油墨的调制]

本实施方式所涉及的喷墨用油墨的调制能够通过在向实施了上述的表面处理的金属颜料上加入溶剂，搅拌后，再添加树脂，搅拌而得到。此外，根据需要，也可以加入分散剂。

(溶剂)

本实施方式涉及的非导电性金属颜料由于在油墨中难以发生金属颜料表面的腐蚀等而经时稳定性较好，因而作为用于喷墨用油墨的溶剂，虽然不特别地限制，但优选使用没有引起腐蚀的可能的溶剂。作为这种溶剂，能够列举出例如不具有活性氢的溶剂，具体而言，能够列举出：例如脂肪族烃、芳香族烃、卤化烃、有机酸酯、醚、酮等，而从安全性以及烷氧基硅烷等的溶解性而言，优选有机酸酯类，具体而言，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***醋酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯等乙酸乙酯类易于获得而优选。并且，丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***醋酸酯等水溶性酯类由于反应混合物不管对于油性涂料或油墨以及水性涂料或油墨中的哪一个都能够立即使用，因而优选。

(树脂(聚合物))

用于本实施方式的喷墨用油墨的树脂只要溶解或分散于被混合在油墨中的上述溶剂就可以，没有特别地限定。具体而言，能够列举出：例如丙烯酸树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、醋酸丁酸纤维素(cellulose acetate butyrate)、硝化纤维素树脂、聚氨酯、氯化乙烯-醋酸乙烯共聚物等。这些能够单独或混合2种以上来使用。此外，树脂的种类可以根据溶剂的种类而选择。

实施例

以下，显示实施例以及比较例而对本发明具体地说明，但是本发明不限于下述实施例，这一点毋庸讳言。此外，在以下，写有“份”以及“％”的，如果没有特地预先通知，则就皆为质量基准。

[表面覆盖铝颜料(非导电性金属颜料)的制作例]

在安装有搅拌器和冷凝器的500ml圆底烧瓶中，搅拌混合100份铝浆体(METASHEEN 71-0010)、100份丙二醇单甲醚乙酸酯以及3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷2份之后，加入锆酸四丁酯0.1份，在水浴中60℃搅拌5个小时。在冷却至室温之后，移液至玻璃瓶，塞严并静置20天，形成为铝浓度为5％的表面被覆铝颜料的浆体。取出一部分所得到的浆体，在150℃下使其干燥2个小时，用电子显微镜观察，其结果，铝颜料粒子的表面由3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的透明的缩合物覆盖，并且均匀平坦。

此外，对于所得到的颜料的平均粒径，通过激光衍射式粒度分布测量(岛津制作所公司制造SALD-7000)进行了测定。

(导电率测量试验)

使用按照上述制作例而表面被覆的铝颜料调制铝浆料1％的MIBK溶液，喷雾涂布于丙烯板(100×100mm)，干燥后的表面电阻用(三菱化学Analytech公司制造；Hiresta-up MCP-HT450；测量范围10⁴～10¹³Ω)进行了测量。将测定结果显示于表1。

表1

	具有表面覆膜
		粒径(nm)	632
导电率(Ω·cm)^－1	1×10^－13以下

如表1所示那样，可知，在铝表面上由将含有烷氧基硅烷的醇盐作为成分的连续覆膜覆盖的铝颜料的导电率为1×10^－13(Ω·cm)^－1这样地低。

[实施例1～20]

采用上述制作例中显示的方法，改变烷氧基硅烷的添加量、种类而对铝颜料实施被覆处理，在此之后，加入有机溶剂以及适量的分散剂并搅拌后，再添加树脂并搅拌，调制了实施例1至实施例20的各喷墨用油墨。实施例1至实施例20的各成分的混合比例显示于下述表2至表4。

[比较例1、2]

使用未实施被覆处理的铝颜料，除此以外，采用与实施例1同样的方法，调制了比较例1、比较例2的各喷墨用油墨。将比较例1、比较例2的各成分的混合比例显示于下述表4。

[喷墨用油墨的评价]

在喷墨记录装置中的评价着眼于被用于表面被覆的铝颜料的烷氧基硅烷的种类与印字所得到的介质的图像质量、光泽性的关系，按照以下这样实施：

对使用上述调制的实施例1至实施例20比较例1、比较例2的油墨印字的印字介质(三菱制纸公司制造光泽纸)，进行了光泽度、定影性以及漏印字个数的评价。将按照有机烷氧基硅烷的R1官能团不同的评价结果显示于表2至表4。此外，评价试验为以下这样：

(光泽度的测量)

使用PG-1M光泽度计(日本电色工业公司制造)测量了入射角20°上的光泽度。

(定影性的测量)

使用摩擦坚牢度试验机(大荣化学精器公司制造；NR-100型RubbingTester)，以荷重500g使摩擦材料往复5次而摩擦印字，观察了印字的缺陷。此外，在摩擦材料上，使用dynic公司制造的PPC垫片。判定基准为以下这样：

1、摩擦的部分的印字完全地消失

3、印字部分地消失

5、印字完全不消失

(漏印字个数)

±2V下的平均个数：

测量在分别施加排出42p1的油墨的电压(规定电压)、在规定电压上设定为±2V的电压、在规定电压上设定为±1V的电压的5个阶段的电压时的漏印字，算出了平均的个数。

0V连续10张印字的平均个数：

测量在施加排出42p1的油墨的电压(规定电压)时的连续10张的漏印字，算出了平均的个数。

表2

[备考]

＊1：将覆盖铝颜料表面的最小量设为1时的倍数值

表3

[备考]

＊1：将覆盖铝颜料表面的最小量设为1时的倍数值

表4

[备考]

＊1：将覆盖铝颜料表面的最小值设为1时的倍数值

从表2～表4的评价结果可知，在使用了本实施方式所涉及的表面被覆的铝颜料的实施例1至实施例20中，能够由喷墨记录装置进行印字，与其相反，在使用了未表面被覆的铝颜料的比较例1以及比较例2中，受喷墨头的压力元件的电荷影响，不能够进行在喷墨记录装置中的印字。

此外，在实施例中，如果颜料的平均粒径比1.5μm大，则虽然变为漏印字增多的趋势，并且光泽度也下降的趋势，但是能够十分地耐受由喷墨记录装置进行的印字。

此外，与在溶剂中调配四乙二醇单甲醚的实施例比较，调配有2-[2-(2-乙基己氧基)乙氧基]乙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇的实施例在定影性上良好。此外，在调配有2-[2-(2-乙基己氧基)乙氧基]乙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇的实施例中，聚合物的添加量越多，定影性就越提高。

此外，在有机烷氧基硅烷的R¹官能团为丙烯酰基、环氧基或丙烯酰基/环氧基并用时，可以得到漏印字少的良好的结果。并且，有机烷氧基硅烷的R¹官能团最好为丙烯酰基或丙烯酰基/环氧基并用，烷氧基硅烷相对于铝颜料的添加量，与2相比，1.2在光泽性上更好。

Claims

1.一种喷墨用油墨，其特征在于，含有非导电性金属颜料、树脂以及溶剂，

所述非导电性金属颜料的表面由含有烷氧基硅烷的醇盐覆盖，并且覆膜形成为交联结构。

2.根据权利要求1所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述烷氧基硅烷至少具有由下述通式(1)或下述通式(2)所示的结构：

[化学式7]

式中，R表示碳原子数为1～4的烷基，n表示1～20的数，

[化学式8]

R¹R² _a-Si-(OR³)_3-a (2)

式中，R¹表示具有从氢原子、烷基、链烯基、环氧丙氧基、碳原子数5或6的环氧环烷基、(甲基)丙烯酰基、氨基、巯基以及异氰酸酯基所选择的官能团的一价基，R²表示从碳原子数1～4的烷基以及苯基所选择的基团，R³表示一价的碳原子数1～4的烷基，a表示0、1或2。

3.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述醇盐还含有由下述通式(3)表示的金属醇盐：

[化学式9]

式中，M表示Ti、Zr或Al原子，R⁴表示碳原子数为1～10的烷基，b表示0或1，n表示1～20的数。

4.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述非导电性金属颜料的导电率为10^－13(Ω·cm)^－1以下。

5.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述醇盐的添加量在将覆盖金属颜料的表面的最少量设为1时，为1～3倍。

6.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述溶剂是不具有活性氢的有机溶剂，并且是从脂肪族烃、芳香族烃、卤化烃、有机酸酯、醚、酮所选择的至少一种有机溶剂。

7.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述树脂是从丙烯酸树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、醋酸丁酸纤维素、硝化纤维素树脂、聚氨酯、氯化乙烯-醋酸乙烯共聚物以及它们的树脂乳液所选择的至少1种。

8.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述非导电性金属颜料是以铝为主体的金属。

9.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述非导电性金属颜料的平均粒径为0.4μm～1.3μm。

10.根据权利要求2所述的喷墨用油墨，其特征在于，所述非导电性金属颜料为鳞片状。