CN104225660A - 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用 - Google Patents

生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104225660A
CN104225660A CN201410466451.4A CN201410466451A CN104225660A CN 104225660 A CN104225660 A CN 104225660A CN 201410466451 A CN201410466451 A CN 201410466451A CN 104225660 A CN104225660 A CN 104225660A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bioactive glass
glass fiber
polycaprolactone
composite membrane
polycaprolactone composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410466451.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104225660B (zh
Inventor
陈晓峰
刘惠
李贤�
林泽峰
李玉莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201410466451.4A priority Critical patent/CN104225660B/zh
Publication of CN104225660A publication Critical patent/CN104225660A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104225660B publication Critical patent/CN104225660B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明属于生物医用复合材料领域，公开了一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用。所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜主要通过静电纺丝技术与溶胶-凝胶法相结合制得具有纳米孔的生物活性玻璃纤维，再将此生物活性玻璃纤维分散在含聚己内酯的溶液中，铺展在玻璃皿上，干燥既得。所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，膜上大孔为20～100um，小孔小于2um。所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有良好的载药和载基因的潜能，同时分级多孔结构使其在硬组织修复和皮肤辅料方面具有较好的应用前景。

Description

生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于生物医用复合材料领域，具体涉及一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用。
背景技术
1969年，亨奇(Hench)教授首次通过熔融法制得45S5(45％SiO2-24.5％Na2O-24.5％CaO-6％P2O5)生物玻璃，并将其用于鼠股骨植入模型测试，发现体液环境下，其表面能快速形成羟基磷灰石晶体，此晶体与相邻的骨细胞分泌出的胶原纤维结合，形成与宿主骨强度相当的界面结合。且后期发现，调整生物玻璃组成能使其与软组织形成比较好的界面结合。20世纪80年代已用于临床中耳骨的修复和牙周病损伤修复。
生物活性玻璃较好的生物活性、生物相容性等使其在近些年发展更为壮大，1991年，亨奇课题组运用溶胶-凝胶法制备了稳定的生物活性玻璃，随后此法衍生了一系列方法，如模板法、静电纺丝法等，得到了很多不同组分与形貌的生物活性玻璃。
Kim等人首次利用静电纺丝法制得生物活性玻璃纳米纤维(Adv.Funct.Mater.2006,16,1529)，其不仅能在骨修复中起到纤维模板的作用，还具有优越的生物活性和成骨分化潜能。Hong等人利用电纺过程的相分离特性(Adv.Funct.Mater.2010,20,1503)，制得中空生物活性玻璃纤维，具有较好的药载和缓释性能。
生物活性玻璃纤维优异的生物活性归结于快速的离子释放，但会使材料周围钙、磷酸根等离子浓度过高，对细胞的毒性较大，不利于直接用于骨或皮肤等组织的修复。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，所述制备方法得到的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构；
本发明的另一目的在于提供上述制备方法得到的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有良好的生物相容性、生物活性以及载药物/载基因能力，且可控制所载药物或基因的释放；
本发明的再一目的在于提供上述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的应用，其有作为敷料用于皮肤创面修复的潜能，以及作为生物活性涂层用于骨修复。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将50～150mg生物活性玻璃纤维加入到10mL质量体积比为8％～12％的聚己内酯-乙酸溶液中，搅拌或超声波震荡使生物活性玻璃纤维在聚己内酯-乙酸溶液中分散均匀，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液；
(2)取4～10mL所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
优选的，步骤(1)所述聚己内酯-乙酸溶液中聚己内酯的分子量为40000～80000；
优选的，步骤(1)所述生物活性玻璃纤维的制备方法为：
(I)将乙醇、水和2mol/L盐酸溶液混合，加入模板剂，磁力搅拌混合均匀，再依次加入正硅酸乙酯(TEOS)、磷酸三乙酯(TEP)及硝酸钙，搅拌均匀得到生物玻璃前驱体溶液；
优选的，步骤(I)所述水的用量为1mL，所述2mol/L盐酸溶液的用量为1mL，所述乙醇与水的用量体积比为(6～14)：1；
优选的，步骤(I)中所述水与所述正硅酸乙酯的摩尔比为(2.5～3.5)：1；
优选的，步骤(I)所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙摩尔比为：正硅酸乙酯：硝酸钙：磷酸三乙酯＝(60～90)：(36～6)：8；
按照所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙摩尔比，最终得到的生物活性玻璃纤维中氧化硅、氧化钙及五氧化二磷的摩尔比为：氧化硅：氧化钙：五氧化二磷＝(60～90)：(36～6)：4；
优选的，所述模板剂为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)，所述模板剂的用量为0～2g；
(II)将所述生物玻璃前驱体溶液在室温条件下密封陈化0.5～4天，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液；
(III)取5mL所述陈化后的生物玻璃前驱体溶液与等体积的乙醇混合，再加入300～500mg的粘结剂混合搅拌至得到透明溶液；
优选的，步骤(III)所述粘接剂为聚乙烯醇缩丁醛(PVB)；
(IV)用注射器取5mL步骤(III)所述透明溶液进行静电纺丝，透明溶液挤出速度设定为0.5～1.0mL/h，施加电场为1.4～2KV/cm，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于真空干燥箱中干燥3天；
(V)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下，将所述生物活性玻璃纤维粗产品薄膜置于650℃环境中热处理3小时，得到所述生物活性玻璃纤维。
一种由上述制备方法得到的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，所述生物活性玻璃纤维均匀分散在所述聚己内酯膜的表面及内部；
优选的，所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜中具有三类孔径规格，其中第一类孔洞的直径为20～100μm，第二类孔洞的直径小于2μm，第三类孔洞为生物活性玻璃纤维本身所具有的纳米孔；
优选的，所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的厚度为100μm～400μm；
优选的，所述生物活性玻璃纤维的直径为500nm～2μm；
优选的，所述生物活性玻璃纤维为均匀纳米孔生物活性玻璃纤维、中空纳米孔生物活性玻璃纤维或分级纳米孔生物活性玻璃纤维中的一种以上；
更优选的，所述均匀纳米孔生物活性玻璃纤维的孔径为7～13nm；所述中空纳米孔生物活性玻璃纤维的内部中空通道直径为50～200nm，周围壁上小孔的直径为7～20nm；所述分级纳米孔生物活性玻璃纤维上小孔直径为5～300nm，内部孔径由内向外缩小。
上述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜在制备皮肤辅料、生物惰性基底表面材料以及制备载药物或载基因的组织修复膜中的应用。
本发明的原理：
本发明制备方法中采用乙酸作为聚己内酯的溶剂，相较于其他有机溶剂毒性小，而且由于所用浓度范围内，溶液粘度较大，易在溶液中稳定一些较小气泡，其在成膜过程中有一定的致孔作用。冰乙酸的凝固点为16.7℃，成膜过程中由于表面溶剂挥发带走大量热，可能使膜内部冰乙酸达到凝固点而固化，从而起到致孔剂的作用，使所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜可形成分级多孔结构。
在生物活性玻璃纤维的制备工艺中，通过不添加P123，或添加P123后用不同含量聚乙烯缩丁醛调节溶液粘度，可得到不同孔洞结构的生物活性玻璃纤维；添加P123对生物活性玻璃纤维内部的孔有较大影响，随其P123含量的增加，生物活性玻璃纤维内部孔增大。
本发明所得的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其中生物活性玻璃具有良好的促进皮肤创面愈合、促骨修复特性和介导基因转染的性能，与具有良好生物相容性和力学性能的聚己内酯组合，在制备皮肤辅料、生物惰性基底表面材料以及制备载药物或载基因的组织修复膜中具有的巨大应用前景。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明采用的乙酸作为溶剂，毒性小。
(2)本发明所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，不仅有利于细胞在其表面的粘附，在皮肤辅料方面也有较好的应用前景；
(3)本发明所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜可作为涂层涂覆于生物惰性的基底材料的表面，改善基底材料的生物相容性和生物活性；
(4)本发明所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有的生物活性玻璃纤维，是药物或基因的良好载体，并且由于所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，利于药物或基因的释放，因此可制备成具有良好性能的载药物或载基因的组织修复膜。
附图说明
图1为所述生物活性玻璃纤维的扫描电镜形貌图。
图2为所述生物活性玻璃纤维的透射电镜形貌图。
图3为所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的倒置光学显微镜形貌图。
图4为所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的扫描电镜照片，其中白色箭头所指为生物活性玻璃纤维，黑色箭头所指为所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的分级多孔结构。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其制备方法为：
(1)用移液器向烧杯中加入1mL浓度为2mol/L的盐酸溶液和1mL去离子水，再加入8mL无水乙醇溶液，2.0gP123，室温混合搅拌30min；然后在持续搅拌条件下依次加入6.43mL正硅酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸钙，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙添加的时间间隔为3h，加入硝酸钙后继续搅拌12h，得到生物玻璃前驱体溶液。
(2)将所述生物玻璃前驱体溶液于室温静置陈化1d，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液。
(3)取陈化后的生物玻璃前驱体溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇缩丁醛，磁力搅拌至形成透明溶液。
(4)用注射器取所述透明溶液5mL，用于静电纺丝，透明溶液挤出速度为1mL/h，收集板离出丝头12cm，两极电压为21KV，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于40℃的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶剂。
(5)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下转移至氧化铝坩埚中，然后在高温炉中于650℃中热处理3小时，得到生物活性玻璃纤维；
对所得的生物活性玻璃纤维进行扫描电镜及透射电镜分析，扫描电镜形貌图如图1所示，透射电镜形貌图如图2所示。
由图1及图2分析可知，所述生物活性玻璃纤维为分级纳米孔生物活性玻璃纤维。
(6)取50mg步骤(5)所述生物活性玻璃纤维加入到10ml质量体积比为10％的聚己内酯-乙酸溶液中，超声分散，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液。
(7)取4mL所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
对所得的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜进行检测分析，其光学显微镜形貌图如图3所示，其扫描电镜形貌图如图4所示，在图4中，白色箭头所指为所述的生物活性玻璃纤维，黑色箭头所指为所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的分级多孔结构。由图3及图4可知，所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有密集的大小不同的孔洞，形成分级多孔结构。
实施例2
一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其制备方法为：
(1)用移液器向烧杯中加入1mL浓度为2mol/L的盐酸溶液和1mL去离子水，再加入8mL无水乙醇溶液，2.0gP123，室温混合搅拌30min；然后在持续搅拌条件下依次加入6.43mL正硅酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸钙，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙添加的时间间隔为3h，加入硝酸钙后继续搅拌12h，得到生物玻璃前驱体溶液。
(2)将所述生物玻璃前驱体溶液于室温静置陈化1d，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液。
(3)取陈化后的生物玻璃前驱体溶液5mL，加入5mL乙醇和0.3g聚乙烯醇缩丁醛，磁力搅拌至形成透明溶液。
(4)用10mL注射器取所述透明溶液5mL，用于静电纺丝，透明溶液挤出速度为1mL/h，收集板离出丝头12cm，两极电压为20KV，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于40℃的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶剂。
(5)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下转移至氧化铝坩埚中，然后在高温炉中于650℃中热处理3小时，得到生物活性玻璃纤维；
对所得的生物活性玻璃纤维进行如实施例1的扫描电镜及透射电镜分析，得出所述生物活性玻璃纤维为中空纳米孔生物活性玻璃纤维。
(6)取100mg步骤(5)所述生物活性玻璃纤维加入到10ml质量体积比为10％的聚己内酯-乙酸溶液中，超声分散，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液。
(7)取10mL所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
取所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜进行如实施例1的检测分析，检测分析结果与实施例1基本相同。
实施例3
一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其制备方法为：
(1)用移液器向烧杯中加入1mL浓度为2mol/L的盐酸溶液和1mL去离子水，再加入8mL无水乙醇溶液，室温混合搅拌10min；然后在持续搅拌条件下依次加入6.43mL正硅酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸钙，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙添加的时间间隔为3h，加入硝酸钙后继续搅拌12h，得到生物玻璃前驱体溶液。
(2)将所述生物玻璃前驱体溶液于室温静置陈化1d，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液。
(3)取陈化后的生物玻璃前驱体溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇缩丁醛，磁力搅拌至形成透明溶液。
(4)用10mL注射器取所述透明溶液5mL，用于静电纺丝，透明溶液挤出速度为1mL/h，收集板离出丝头12cm，两极电压为21KV，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于40℃的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶剂。
(5)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下转移至氧化铝坩埚中，然后在高温炉中于650℃中热处理3小时，得到生物活性玻璃纤维；
对所得的生物活性玻璃纤维进行如实施例1的扫描电镜及透射电镜分析，得出所述生物活性玻璃纤维为均匀纳米孔生物活性玻璃纤维。
(6)取100mg步骤(5)所述生物活性玻璃纤维加入到10ml质量体积比为10％的聚己内酯-乙酸溶液中，超声分散，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液。
(7)取6mL所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
取所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜进行如实施例1的检测分析，检测分析结果与实施例1基本相同。
实施例4
一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其制备方法为：
(1)用移液器向烧杯中加入1mL浓度为2mol/L的盐酸溶液和1mL去离子水，再加入8mL无水乙醇溶液，室温混合搅拌10min；然后在持续搅拌条件下依次加入6.43mL正硅酸乙酯、0.433mL磷酸三乙酯及0.452g硝酸钙，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙添加的时间间隔为3h，加入硝酸钙后继续搅拌12h，得到生物玻璃前驱体溶液。
(2)将所述生物玻璃前驱体溶液于室温静置陈化1d，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液。
(3)取陈化后的生物玻璃前驱体溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇缩丁醛，磁力搅拌至形成透明溶液。
(4)用10mL注射器取所述透明溶液5mL，用于静电纺丝，透明溶液挤出速度为1mL/h，收集板离出丝头12cm，两极电压为18KV，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于40℃的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶剂。
(5)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下转移至氧化铝坩埚中，然后在高温炉中于650℃中热处理3小时，得到生物活性玻璃纤维；
对所得的生物活性玻璃纤维进行如实施例1的扫描电镜及透射电镜分析，得出所述生物活性玻璃纤维为均匀纳米孔生物活性玻璃纤维。
(6)取150mg步骤(5)所述生物活性玻璃纤维加入到10ml质量体积比为10％的聚己内酯-乙酸溶液中，超声分散，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液。
(7)取6mL所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
取所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜进行如实施例1的检测分析，检测分析结果与实施例1基本相同。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将50～150mg生物活性玻璃纤维加入到10mL质量体积比为8％～12％的聚己内酯-乙酸溶液中，搅拌或超声波震荡使生物活性玻璃纤维在聚己内酯-乙酸溶液中分散均匀，再进行磁力搅拌30min，得到生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液；
(2)取4～10mL所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯混合溶液加入到直径为10cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜。
2.根据权利要求1所述的一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述聚己内酯-乙酸溶液中聚己内酯的分子量为40000～80000。
3.根据权利要求1所述的一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述生物活性玻璃纤维的制备方法为：
(I)将乙醇、水和2mol/L盐酸溶液混合，加入模板剂，磁力搅拌混合均匀，再依次加入正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙，搅拌均匀得到生物玻璃前驱体溶液；
(II)将所述生物玻璃前驱体溶液在室温条件下密封陈化0.5～4天，得到陈化后的生物玻璃前驱体溶液；
(III)取5mL所述陈化后的生物玻璃前驱体溶液与等体积的乙醇混合，再加入300～500mg的粘结剂混合搅拌至得到透明溶液；
(IV)用注射器取5mL步骤(III)所述透明溶液进行静电纺丝，透明溶液挤出速度设定为0.5～1.0mL/h，施加电场为1.4～2KV/cm，用铝箔纸接收静电纺丝形成的生物活性玻璃纤维粗产品，得到载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸，然后将载有生物活性玻璃纤维粗产品薄膜的铝箔纸置于真空干燥箱中干燥3天；
(V)干燥完成后将铝箔纸上的生物活性玻璃纤维粗产品薄膜取下，将所述生物活性玻璃纤维粗产品薄膜置于650℃环境中热处理3小时，得到所述生物活性玻璃纤维。
4.根据权利要求3所述的一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，其特征在于：在所述生物活性玻璃纤维的制备方法中，步骤(I)所述水的用量为1mL，所述2mol/L盐酸溶液的用量为1mL，所述乙醇与水的用量体积比为(6～14)：1；步骤(I)中所述水与所述正硅酸乙酯的摩尔比为(2.5～3.5)：1；步骤(I)所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸钙摩尔比为：正硅酸乙酯：硝酸钙：磷酸三乙酯＝(60～90)：(36～6)：8；步骤(III)所述粘接剂为聚乙烯醇缩丁醛。
5.根据权利要求3所述的一种生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法，其特征在于：在所述生物活性玻璃纤维的制备方法中，步骤(I)中所述模板剂为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物，所述模板剂的用量为0～2g。
6.一种根据权利要求1～5任一项所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的制备方法得到的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜具有分级多孔结构，所述生物活性玻璃纤维均匀分散在所述聚己内酯膜的表面及内部。
7.根据权利要求6所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其特征在于：所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜中具有三类孔径规格，其中第一类孔洞的直径为20～100μm，第二类孔洞的直径小于2μm，第三类孔洞为生物活性玻璃纤维本身所具有的纳米孔；所述生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜的厚度为100μm～400μm；所述生物活性玻璃纤维的直径为500nm～2μm。
8.根据权利要求7所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其特征在于：所述生物活性玻璃纤维为均匀纳米孔生物活性玻璃纤维、中空纳米孔生物活性玻璃纤维或分级纳米孔生物活性玻璃纤维中的一种以上。
9.根据权利要求8所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜，其特征在于：所述均匀纳米孔生物活性玻璃纤维的孔径为7～13nm；所述中空纳米孔生物活性玻璃纤维的内部中空通道直径为50～200nm，周围壁上小孔的直径为7～20nm；所述分级纳米孔生物活性玻璃纤维上小孔直径为5～300nm，内部孔径由内向外缩小。
10.根据权利要求6所述的生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜在制备皮肤辅料、生物惰性基底表面材料以及制备载药物或载基因的组织修复膜中的应用。
CN201410466451.4A 2014-09-12 2014-09-12 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用 Active CN104225660B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410466451.4A CN104225660B (zh) 2014-09-12 2014-09-12 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410466451.4A CN104225660B (zh) 2014-09-12 2014-09-12 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104225660A true CN104225660A (zh) 2014-12-24
CN104225660B CN104225660B (zh) 2016-10-05

Family

ID=52215129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410466451.4A Active CN104225660B (zh) 2014-09-12 2014-09-12 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104225660B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106943624A (zh) * 2017-05-08 2017-07-14 佛山今兰生物科技有限公司 一种具有基因调控功能的硬组织工程支架的制备方法
CN107362388A (zh) * 2017-07-11 2017-11-21 同济大学 一种生物玻璃纤维‑改性聚酯复合敷料及其制备方法
CN107715174A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 清华大学 一种含微孔隙和纳米纤维复合结构的仿生组织工程支架及其制备方法
CN108420804A (zh) * 2018-05-09 2018-08-21 温州医科大学附属第二医院、温州医科大学附属育英儿童医院 一种载黄芪甲苷聚已内酯膜及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293112A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 华南理工大学 一种生物活性玻璃纳米纤维簇的制备方法
WO2009094225A2 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 The Johns Hopkins University Biodegradable nerve guides
CN101791437A (zh) * 2010-03-16 2010-08-04 浙江大学 一种聚合物/无机粒子复合骨修复多孔支架的制备方法
CN102167843A (zh) * 2011-01-28 2011-08-31 华南理工大学 胶原改性的聚己内酯/生物活性玻璃复合材料的制备方法
CN103113129A (zh) * 2013-01-31 2013-05-22 华南理工大学 一种多级孔生物活性陶瓷的制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009094225A2 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 The Johns Hopkins University Biodegradable nerve guides
CN101293112A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 华南理工大学 一种生物活性玻璃纳米纤维簇的制备方法
CN101791437A (zh) * 2010-03-16 2010-08-04 浙江大学 一种聚合物/无机粒子复合骨修复多孔支架的制备方法
CN102167843A (zh) * 2011-01-28 2011-08-31 华南理工大学 胶原改性的聚己内酯/生物活性玻璃复合材料的制备方法
CN103113129A (zh) * 2013-01-31 2013-05-22 华南理工大学 一种多级孔生物活性陶瓷的制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗小刚等: "胶原改性的生物活性玻璃／聚己内酯多孔骨修复材料的制备", 《复合材料学报》, vol. 28, no. 6, 31 December 2011 (2011-12-31), pages 98 - 103 *
黄励中等: "壳聚糖-聚己内酯复合膜的制备及其性能研究", 《膜科学与技术》, vol. 28, no. 6, 31 December 2010 (2010-12-31) *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106943624A (zh) * 2017-05-08 2017-07-14 佛山今兰生物科技有限公司 一种具有基因调控功能的硬组织工程支架的制备方法
CN106943624B (zh) * 2017-05-08 2019-12-10 佛山今兰生物科技有限公司 一种具有基因调控功能的硬组织工程支架的制备方法
CN107362388A (zh) * 2017-07-11 2017-11-21 同济大学 一种生物玻璃纤维‑改性聚酯复合敷料及其制备方法
CN107362388B (zh) * 2017-07-11 2020-04-03 同济大学 一种生物玻璃纤维-改性聚酯复合敷料及其制备方法
CN107715174A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 清华大学 一种含微孔隙和纳米纤维复合结构的仿生组织工程支架及其制备方法
CN107715174B (zh) * 2017-09-30 2020-01-14 清华大学 一种含微孔隙和纳米纤维复合结构的仿生组织工程支架及其制备方法
CN108420804A (zh) * 2018-05-09 2018-08-21 温州医科大学附属第二医院、温州医科大学附属育英儿童医院 一种载黄芪甲苷聚已内酯膜及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104225660B (zh) 2016-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Singh et al. Development of novel silk fibroin/polyvinyl alcohol/sol–gel bioactive glass composite matrix by modified layer by layer electrospinning method for bone tissue construct generation
Kasuga et al. Siloxane-poly (lactic acid)-vaterite composites with 3D cotton-like structure
CN104225660A (zh) 生物活性玻璃纤维-聚己内酯复合膜及其制备方法与应用
CN103495210B (zh) 壳聚糖-羟基磷灰石原位负载淫羊藿苷复合微球
Paun et al. Laser-direct writing by two-photon polymerization of 3D honeycomb-like structures for bone regeneration
Ravichandran et al. Hierarchical mesoporous silica nanofibers as multifunctional scaffolds for bone tissue regeneration
CN106362216B (zh) 一种钙镁硅酸盐多孔陶瓷球义眼座及其制备方法
CN103866424B (zh) 一种具有生物活性的多孔杂化碳纳米纤维材料及其制备方法
CN104001208B (zh) 一种生物可降解高分子/甲壳素纳米晶复合支架材料的制备方法
US20140212469A1 (en) Surface functional bioactive glass scaffold for bone regeneration
CN101856510A (zh) 丝素蛋白和硅酸钙复合纳米纤维支架材料的制备方法
CN111228484B (zh) 铜硅钙石的应用以及含有铜硅钙石的复合生物材料
Panseri et al. Bone-like ceramic scaffolds designed with bioinspired porosity induce a different stem cell response
CN106178101A (zh) 一种多孔生物活性玻璃陶瓷支架的制备方法
Baghbadorani et al. A ternary nanocomposite fibrous scaffold composed of poly (ε‐caprolactone)/Gelatin/Gehlenite (Ca2Al2SiO7): Physical, chemical, and biological properties in vitro
CN102826760B (zh) 含磷酸钙纳米粒子的生物活性玻璃纳米纤维及其制备方法
CN106668940A (zh) 一种丝素蛋白双层膜及制备方法和应用
Matei et al. Functionalized ormosil scaffolds processed by direct laser polymerization for application in tissue engineering
Dave et al. Bioresorbable poly (lactic acid) and organic quantum dot-based nanocomposites: Luminescent scaffolds for enhanced osteogenesis and real-time monitoring
CN105412984A (zh) 一种负载蛋白的3d组织工程支架及其制备方法
CN101949071A (zh) 一种生物可降解复合纤维及其生产方法
CN109453430A (zh) 一种羟基磷灰石涂层的胶原蛋白-氧化石墨烯仿生材料及其制备方法
CN102828271B (zh) 一种羟基磷灰石/pva纤维材料及其制备方法
CN110075362A (zh) 一种含有生物活性玻璃涂层的复合材料及其制备方法和用途
CN105063806A (zh) 近红外发光钛酸钙多孔纳米纤维的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant