CN104212983A - 一种从废弃液晶显示器中回收铟的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从废弃液晶显示器中回收铟的方法,该方法是将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用酸溶液溶解,过滤分离出不溶物;所得滤液调节pH至合适大小后,静置沉淀,再过滤分离出沉淀;滤液通过胺基膦酸基螯合树脂选择性吸附三价铟离子,再采用盐酸溶液脱附,得到含三价铟离子的溶液;该方法操作简单、环境友好,提取分离铟的效果好,满足大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种从废弃液晶显示器中回收铟的方法,属于电子废弃物回收铟的技术领域。
背景技术
铟是一种稀有金属,硬度低于铅金属,可塑性强、有延展性,可压制成极薄的金属片;24%的铟和76%的镓形成的合金,在室温下为液体;铟是电子、电信、光电产品不可获取的关键原材料之一;70%的铟用于制造液晶显示产品。铟金属主要用于笔记本电脑、电视、手机等各种新型液晶显示器及接触式屏幕、建筑用玻璃等方面;作为透明电极涂层的ITO铟靶材(占铟使用率的70%)用量争剧增长,使得铟需求正以年均30%以上的增长率递增。铟作为一种重金属,对人体的危害较大,且对环境有危害,对水体可造成污燃。废弃的液晶显示器中的铟含量高,对环境及人类的健康造成威胁,同时作为一种高价稀有的金属,使对于废弃液晶显示器的回收成为研究者们关注的热点。
目前铟金属回收的主要技术有:1、萃取法,使用热酸或有机溶剂浸出除去干扰离子,进而获得较为纯净的铟离子体系。该法工序过于复杂,在实际的操作过程中不易控制。2、还原法,在高温条件下,利用氢气或活性炭等物质的还原性,直接将铟离子还原。该法还原得到的是合金,而不是单质铟,得到合金后,还要进一步地提取,这样才能实现铟的回收。同时,形成合金后,其分离起来相对较为困难,不利于得到纯度较高的产品。3、膜分离法,利用人工生物膜的选择透过性的特点来实现分离。该法对铟的选择性吸收率较低,难以实现工业化。
因此,开发出分离提纯工序简单,所得产品纯度高且方法具有环境友好特点的铟回收技术是十分有必要的。
发明内容
针对现有的铟金属回收工艺存在的缺陷,本发明的目的是在于提供一种操作简单、环境友好,从废弃液晶显示器中高效回收铟的方法。
本发明提供了一种从废弃液晶显示器中回收铟的方法,该方法是将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用酸溶液溶解,过滤I分离出不溶物;过滤I所得滤液调节pH为1.5~2.5后,静置沉淀,再过滤II分离出沉淀;过滤II所得的滤液通过胺基膦酸基螯合树脂选择性吸附其中的三价铟离子,吸附了三价铟离子的胺基膦酸基螯合树脂用浓度为2~4mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。
本发明的从废弃液晶显示器中回收铟的方法还包括以下优选方案:
优选的方案中将过滤I所得滤液调节pH为1.8~2.0;优选pH值更有利于其它金属离子沉淀以及有利于胺基膦酸基螯合树脂对三价铟离子的吸附。
优选的方案中酸溶液溶解的温度为30~80℃,时间为40~60min;最优选的温度为40~60℃;优选的溶解条件更有利于三价铟离子的溶出。
优选的方案中酸溶液为质量百分比浓度在10~30%的盐酸、硫酸或硝酸。
优选的方案中胺基膦酸基螯合树脂为以苯乙烯-二乙烯苯共聚为基体,接枝有胺基膦酸基的多孔树脂。所述的胺基膦酸基螯合树脂可购买于北京争光创业科技有限公司的D840螯合树脂或者安徽皖树化工有限公司的D405螯合树脂。
本发明的有益效果:1、对弃液晶显示器中的金属铟分离回收效率高,通过选择合适的pH值和选择合适的树脂,对铟离子的吸附回收率高达90%以上;2、操作简单、便于控制、设备要求低,满足工业化连续生产;3、完全不需要采用有机溶剂,只需要少量酸进行浸出,酸通过碱中和处理,对环境友好。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明的内容,而不是限制本发明的保护范围。实施例1
将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用质量百分比浓度为15%的盐酸溶液在60℃下进行溶解40min后,过滤分离出不溶物,过滤所得滤液调节pH为1.8后,静置到无沉淀析出,过滤分离,得到的滤液采用D405螯合树脂对滤液中的三价铟离子进行选择性吸附,吸附了三价铟离子的D405螯合树脂用浓度为2mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。铟溶出率不低于99%,通过测量溶出液和回收溶液中铟含量的变化,铟离子回收率为92%。
实施例2
将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用质量百分比浓度为30%的盐酸溶液在40℃下进行溶解60min后,过滤分离出不溶物,过滤所得滤液调节pH为2.0后,静置直到无沉淀析出,过滤分离,得到的滤液采用D840螯合树脂对滤液中的三价铟离子进行选择性吸附,吸附了三价铟离子的D840螯合树脂用浓度为4mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。铟溶出率不低于99%,通过测量溶出液和回收溶液中铟含量的变化,铟离子回收率为93%。
从实施例1和2看,通过控制溶出液的pH值的调节及采用合适的树脂,能将废弃液晶显示器面板中的铟有效溶出和吸附分离回收。
对比实施例1
将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用质量百分比浓度为30%的盐酸溶液在30℃下进行溶解60min后,过滤分离出不溶物,过滤所得滤液调节pH为3.0后,静置直到无沉淀析出,过滤分离,得到的滤液采用D840螯合树脂对滤液中的三价铟离子进行选择性吸附,吸附了三价铟离子的D840螯合树脂用浓度为3mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。铟溶出率不高于84%,通过测量溶出液和回收溶液中铟含量的变化,铟离子回收率为78%。该对比实施例说明溶出液pH值调节过高,铟离子随其它金属络合物沉淀而损失,同时pH过高不适合于螯合树脂对三价铟离子的选择吸附。
对比实施例2
将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用质量百分比浓度为30%的盐酸溶液在30℃下进行溶解60min后,过滤分离出不溶物,过滤所得滤液调节pH为0.5后,静置,几乎无沉淀析出,滤液采用D840螯合树脂对滤液中的三价铟离子进行选择性吸附,吸附了三价铟离子的D840螯合树脂用浓度为3mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。铟溶出率不低于99%,通过测量溶出液和回收溶液中铟含量的变化,铟离子回收率为48%。该对比实施例可以看出,pH过低虽然有利于阴离子溶出,但是不利于三价铟离子其它杂质金属离子的分离,并且在该pH条件下,D840螯合树脂对三价阴离子吸附能力弱。
Claims (5)
1.一种从废弃液晶显示器中回收铟的方法,其特征在于,将含有铟锡氧化物的废弃液晶显示器面板拆卸、粉碎后,用酸溶液溶解,过滤I分离出不溶物;过滤I所得滤液调节pH为1.5~2.5后,静置沉淀,再过滤II分离出沉淀;过滤II所得的滤液通过胺基膦酸基螯合树脂选择性吸附其中的三价铟离子,吸附了三价铟离子的胺基膦酸基螯合树脂用浓度为2~4mol/L盐酸溶液进行脱附,得到含三价铟离子的溶液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,过滤I所得滤液调节pH为1.8~2.0。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,酸溶液溶解的温度为30~80℃,时间为40~60min。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的酸溶液为质量百分比浓度在10~30%的盐酸、硫酸或硝酸。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的胺基膦酸基螯合树脂为以苯乙烯-二乙烯苯共聚为基体,接枝有胺基膦酸基的多孔树脂。
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