CN104192864B - 高纯氟化氢铵的制备装置及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高纯氟化氢铵的制备装置及制备方法,采用包括上部直筒反应段和下部块孔石墨换热段的石墨反应器,直筒反应段及块孔石墨换热段侧边设有水循环***。制备时改变冷却方式,由用冷水循环冷却改为用热水循环冷却,通过严格控制气氨温度及压力稳定实现精确计量。本发明充分利用反应热,实现蒸汽自给,生产稳定性好,成品质量高。
Description
技术领域
本发明涉及化工生产领域,具体是一种高纯氟化氢铵的制备装置及制备方法。
背景技术
氟化氢铵常用于石油、冶金、建材、纺织、电子、食品、医药工业作为清洗剂、蚀刻剂、处理剂、杀菌剂等。常压常温状态为白色片状晶体,相对密度1.52,熔点126.1℃,沸点239.1℃。
以氨和氟化氢反应制备氟化氢铵是制备氟化氢铵的主要途径。化学反应式为:NH3+2HF→NH4HF2+Q,目前通行的制备方法有液相法和气相法。液相法生产方法简单,但不能连续生产,产品纯度低,环境污染严重,物耗高。气相法工艺相对复杂,但能够连续生产,产品纯度高,环境污染少,物耗低。
传统的气相法生产工艺如下:用计量泵计量HF与液氨,经汽化器汽化后送反应器合成熔融氟化氢铵,熔融氟化氢铵经制片机冷却,制成片状氟化氢铵成品。气态HF与气态NH3在合成反应器中反应放出的反应热由循环冷却水冷却移走。汽化器所需蒸汽由锅炉房提供。本方法操作相对简单,但仍存在许多问题:
(1)氟化氢及氨计量不精确,产品质量波动大。
(2)反应器产能低,物料转化率不足,物耗较高。
(3)生产稳定性较差。由于氟化氢铵熔点为126.1℃,而循环冷却水温度≤35℃,运行过程中容易产生结晶堵塞设备,需定期停车进行清洗处理。
(4)反应热没有充分利用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高纯氟化氢铵的制备装置及制备方法,以保证生产的稳定性,提高物料转化率。
为实现上述目的,本发明公开了一种高纯氟化氢铵的制备装置,高纯氟化氢铵的制备装置,包括依次连接的原料槽、中间计量槽、计量泵、HF气化器、氨气化器、反应器、制片机、成品储罐,所述的制片机下端设有盛液盘,所述的盛液盘与循环风机连接,所述的反应器为石墨反应器,所述的石墨反应器包括上部直筒反应段和下部块孔石墨换热段,所述直筒反应段及块孔石墨换热段侧边设有水循环***。
因物料为强腐蚀介质,本发明采用石墨反应器,石墨材料耐腐蚀性能好。由于反应段与冷却段温差较大,容易造成石墨内件脆裂而影响反应器生产安全及稳定性,因此本发明采用上、下两段式石墨反应器,上段采用直筒反应段,夹套走水换热。下段采用块孔石墨换热器的形式,块孔结构石墨强度高,同时采用多孔形式,有利于物料接触,提高物料转化率。
优选地,还包括气氨缓冲罐,其与所述的氨气化器连接。气氨缓冲罐可稳定进氨气化器的气氨压力。
还包括尾气洗涤塔,其与所述的制片机连接。通过尾气洗涤塔,可将尾气气除,减小环境污染,实现绿色生产。
还包括不合格品熔解槽,其与所述的制片机连接。在出现水分含量偏高的不合格产品时,不合格品熔解槽能将其重新熔解加工成水分含量合格的产品,提高成品率。
还包括若干冷却设备,所述的冷却设备与制片机及反应器连接。
其中,所述的冷却设备为与制片机依次连接的冰水储罐、冰水机、冰水机凉水塔,及与反应器连接的余热回收器。
本发明还公开了运用该制备装置制备高纯氟化氢铵的方法,其制备步骤如下:
S1.开启热水循环***,按1℃/min的升温速度对反应器进行循环升温,最终使直筒反应段温度升至105℃,块孔石墨换热段温度升至130℃,反应器的压力控制在0.6MPa以下;
S2.向原料槽中加入无水氢氟酸至2/3液位;
S3.开启中间计量槽,原料槽向中间计量槽送入无水氢氟酸至1/2液位,开启计量泵进行调试,检查流量计量是否稳定,流量计量稳定后,等待投料;
S4.送气氨进氨气化器加热,待气氨温度升至45℃时控制压力为0.08MPa,等待投料;
S5.开启制片机,开启与盛液盘连接的循环风机,将盛液盘温度提至140℃;
S6.待反应器块孔石墨换热段出口热水温度达到130℃后,将步骤S3的中间计量槽内的无水氢氟酸送至HF气化器,并控制气态氟化氢的温度达到45℃;
S7.向反应器投料,先投步骤S6产生的气态氟化氢,再投步骤S4产生的气氨,调节水蒸汽量确保块孔石墨换热段出口热水温度控制在130℃~135℃;控制这一温度范围可实现出料不结晶堵塞设备。
S8.出料后,在制片机结晶得到氟化氢铵产品,并收集至成品储罐内。
其中,步骤S6中先投气态氟化氢,待反应器出口有白烟冒出时,再投气氨,控制气态氟化氢的流量为4.5L/min~6L/min,控制气氨的流量为152.2m3/h~202.9m3/h。
其中,步骤S4中气氨的压力控制采用二级调压方式,先控压至一级气氨压力0.2MPa,再控压至二级气氨压力为0.08MPa。
采用上述制备方法,有如下有益效果:
(1)改变冷却方式,由用冷水循环冷却改为用热水循环冷却。降低反应器石墨内件反应段与冷却段温差,确保反应器热应力变化稳定。根据反应器的特点,反应器上段采用~105℃的热水进行循环冷却,提高冷却效率,同时产生~0.1MPa的蒸汽供氟化氢及氨汽化器使用。下段采用~130℃(高于氟化氢铵熔点126.1℃)的热水循环冷却,确保出料不结晶堵塞,同时付产~0.2MPa的低压蒸汽供氟化氢、氨汽化器及外送其他产品使用。以此实现设备长周期稳定运行,充分利用反应热,实现蒸汽自给,降低生产成本的目的。
(2)投料时先投气态氟化氢,待反应器出口有白烟冒出时,再投气氨,控制气态氟化氢及气氨的流量比例,可保证反应物料的均匀混合及充分反应,生产出高质量的高纯氟化氢铵产品,投料速度快,物料转化率高。
(3)步骤S4中通过严格控制气氨温度及压力稳定实现精确计量。压力控制由一级控压0.08MPa,优化为先控压至0.2MPa,再控压至0.08MPa的二级控压方式,确保进反应器气氨压力与温度精确控制,从而实现进反应器气氨计量精确。
附图说明
图1为本发明装置的结构示意图。
图2为本发明反应器的结构示意图。
主要组件符号说明:
1:原料槽,2:中间计量槽,3:计量泵,4:HF气化器,5:氨气化器,6:气氨缓冲罐,7:反应器,71:直筒反应段,72:块孔石墨换热段,8:制片机,81:盛液盘,82:循环风机,9:成品储罐,10:尾气洗涤塔,11:不合格品熔解槽,12:冰水储罐,13:冰水机,14:冰水机凉水塔,15:余热回收器
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。
如图1所示,本发明公开了一种高纯氟化氢铵的制备装置,包括依次连接的原料槽1、中间计量槽2、计量泵3、HF气化器4、氨气化器5、气氨缓冲罐6、反应器7、制片机8、成品储罐9。还包括尾气洗涤塔10、不合格品熔解槽11及冷却设备,尾气洗涤塔10、不合格品熔解槽11均与制片机8连接。冷却设备为与制片机8依次连接的冰水储罐12、冰水机13、冰水机凉水塔14,及与反应器7连接的余热回收器15。制片机8下端设有盛液盘81,盛液盘81与循环风机82连接。
如图2所示,本发明的反应器7为石墨反应器7,石墨反应器7包括上部直筒反应段71和下部块孔石墨换热段72,直筒反应段71及块孔石墨换热段72侧边设有水循环***。石墨反应器7采用两段式,换热效果突出,同时保证了反应物料的均匀混合及充分反应,具有投料速度快、操作简单、物料转化率高、生产能力大、产品品质高、安全性及环保性优越、运行成本低等优点。采用热水为换热介质,有效的保证了设备的运行稳定性,并有效的利用了反应热。生产***操作简单、稳定,生产成本较低。
本发明还公开了运用上述制备装置制备高纯氟化氢铵的方法,具体实施方式如下:
实施例一
制备高纯氟化氢铵的具体过程步骤如下:
(1)开车准备,检查各设备、管道完好情况。
(2)向尾气吸收槽加水至合格液位,开启冷却水,开启尾气洗涤塔10上的风机及循环泵。
(3)开启热水循环***,将105℃及130℃热水气包送入脱盐水至1/2液位,开启加热蒸汽,开启循环泵送水至石墨反应器7,按1℃/min的升温速度对反应器7进行循环升温,最终使直筒反应段71温度升至105℃,块孔石墨换热段72温度升至130℃,反应器7的压力控制在0.6MPa以下;
(4)开启原料槽1冷却盐水。向原料槽1送入无水氢氟酸至2/3液位。
(5)开启中间计量槽2冷却盐水。原料槽1向中间计量槽2送入无水氢氟酸至1/2液位,开启计量泵3进行调试,检查流量计量是否稳定,流量计量稳定后,等待投料;
(6)送气氨进氨气化器5加热,待气氨温度升至45℃时开启一级、二级稳压器气氨阀,控制一级二级压力分别稳定在0.2MPa及0.08MPa,等待投料;
(7)开启制片机8,开启盛液盘81连接的循环风机82,将盛液盘81温度提至140℃;
(8)待反应器7块孔石墨换热段72出口热水温度达到130℃后,开启HF气化器4阀门,将步骤中间计量槽内的无水氢氟酸送至HF气化器,并控制气态氟化氢的温度达到45℃,开启阀门送反应器7投料生产。观察反应器7的出料口情况,发现反应器7出口有白烟出来后,开启气氨投料阀进行气氨投料。
(9)双物料投料后,关阀计量泵3循环付线,控制HF投料量为4.5L/min,控制气氨投料量为152.2m3/h,观察出料情况,调节热水循环量,控制出料温度至130℃,通过取样分析出料氟化氢铵含量,微调气铵流量,实现快速品质达标。
(10)出料后,在制片机8结晶得到氟化氢铵产品,并收集至成品储罐9内。
实施例二
投料的前期工作与实施例一相同,双物料投料后,关阀计量泵循环付线,控制HF投料量为5L/min,控制气氨投料量为169.1m3/h,观察出料情况,调节热水循环量,控制出料温度至132℃,通过取样分析出料氟化氢铵含量,微调气铵流量,实现快速品质达标。
实施例三
投料的前期工作与实施例一相同,双物料投料后,关阀计量泵循环付线,控制HF投料量为6L/min,控制气氨投料量为202.9m3/h,观察出料情况,调节热水循环量,控制出料温度至135℃,通过取样分析出料氟化氢铵含量,微调气铵流量,实现快速品质达标。
通过本发明方法所制备高纯氟化氢铵所需的原料物耗见表1所示,从表1可以看出通过本发明的方法制备高纯氟化氢铵,物耗低于现有的液相法和传统的气相法,实现了资源的更大利用。
表1.本发明物耗情况与其它方法对比
原料/工艺 | 液相法(国内) | 传统气相法 | 本气相法 |
液氨 | 0.33 | 0.32 | 0.302 |
无水HF | 0.75 | 0.73 | 0.703 |
通过本发明方法制备氟化氢铵,纯度高,产品品质高,各含量情况如表2所示。
表2.本发明制得的氟化氢铵成品含量分析表
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.高纯氟化氢铵的制备装置,包括依次连接的原料槽、中间计量槽、计量泵、HF气化器、氨气化器、反应器、制片机、成品储罐,其特征在于:所述的制片机下端设有盛液盘,所述的盛液盘与循环风机连接,所述的反应器为石墨反应器,所述的石墨反应器包括上部直筒反应段和下部块孔石墨换热段,所述直筒反应段及块孔石墨换热段侧边设有水循环***。
2.如权利要求1所述的高纯氟化氢铵的制备装置,其特征在于:还包括气氨缓冲罐,其与所述的氨气化器连接。
3.如权利要求1所述的高纯氟化氢铵的制备装置,其特征在于:还包括尾气洗涤塔,其与所述的制片机连接。
4.如权利要求1所述的高纯氟化氢铵的制备装置,其特征在于:还包括不合格品熔解槽,其与所述的制片机连接。
5.如权利要求1所述的高纯氟化氢铵的制备装置,其特征在于:还包括若干冷却设备,所述的冷却设备与制片机及反应器连接。
6.如权利要求5所述的高纯氟化氢铵的制备装置,其特征在于:所述的冷却设备为与制片机依次连接的冰水储罐、冰水机、冰水机凉水塔,及与反应器连接的余热回收器。
7.应用如权利要求1-6任一项装置制备高纯氟化氢铵的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.开启热水循环***,按1℃/min的升温速度对反应器进行循环升温,最终使直筒反应段温度升至105℃,块孔石墨换热段温度升至130℃,反应器的压力控制在0.6MPa以下;
S2.向原料槽中加入无水氢氟酸至2/3液位;
S3.开启中间计量槽,原料槽向中间计量槽送入无水氢氟酸至1/2液位,开启计量泵进行调试,检查流量计量是否稳定,流量计量稳定后,等待投料;
S4.送气氨进氨气化器加热,待气氨温度升至45℃时控制压力为0.08MPa,等待投料;
S5.开启制片机,开启与盛液盘连接的循环风机,将盛液盘温度提至140℃;
S6.待反应器块孔石墨换热段出口热水温度达到130℃后,将步骤S3的中间计量槽内的无水氢氟酸送至HF气化器,并控制气态氟化氢的温度达到45℃;
S7.向反应器投料,先投步骤S6产生的气态氟化氢,再投步骤S4产生的气氨,调节水蒸汽量确保块孔石墨换热段出口热水温度控制在130℃~135℃;
S8.出料后,在制片机结晶得到氟化氢铵产品,并收集至成品储罐内。
8.如权利要求7所述的制备高纯氟化氢铵的方法,其特征在于:步骤S7中先投步骤S6产生的气态氟化氢,待反应器出口有白烟冒出时,再投步骤S4产生的气氨,控制气态氟化氢的流量为4.5L/min~6L/min,控制气氨的流量为152.2m3/h~203.9m3/h。
9.如权利要求7所述的制备高纯氟化氢铵的方法,其特征在于:步骤S4中气氨的压力控制采用二级调压方式,先控压至一级气氨压力0.2MPa,再控压至二级气氨压力为0.08MPa。
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