CN104176728A - 一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法 - Google Patents
一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104176728A CN104176728A CN201410145171.3A CN201410145171A CN104176728A CN 104176728 A CN104176728 A CN 104176728A CN 201410145171 A CN201410145171 A CN 201410145171A CN 104176728 A CN104176728 A CN 104176728A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano structure
- graphene nano
- stannic oxide
- preparation
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims abstract description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005457 optimization Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 abstract description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 abstract 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010351 charge transfer process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- -1 methylenedioxy phenoxy Chemical group 0.000 description 1
- 239000002365 multiple layer Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法。将氧化石墨粉超声分散到去离子水中得到0.5-2.0mg／mL的悬浮液；加入10-30mg聚乙烯醇和NiCl2，分别用超声和磁力搅拌各1小时；然后在120-200℃某一恒温反应10-16h；产物经洗涤，冷冻干燥5h以上。该方法是通过引入不同量Ni2+和改变温度，控制氧化石墨烯纳米片自组装行为，产物主要形貌包括单层、多层和三维网状结构。该技术克服了二维片状纳米材料自组装行为难以控制的难题，获得了具有高电容值和充放电性能稳定的超级电容材料。与常规方法相比，装置简单、易操作、产率高和可控性好，为纳米材料自组装、性能优化及器件化有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，尤其是，用于储能材料的不同形貌氧化石墨烯纳米结构的制备方法。采用水热法，通过在反应溶液中引入Ni2+离子并调节Ni2+浓度及反应温度实现纳米结构的形貌控制，形貌主要包括单层、多层和三维网状。
背景技术
石墨烯是由单层蜂窝状六边形sp2杂化碳原子构成的单原子层厚二维材料，具有优异的电、热传导性和机械性能。作为石墨烯的一个分支，氧化石墨烯(简称GO)材料通常是利用强氧化剂将天然氧化石墨粉氧化制得，表面丰富的共价含氧官能团和缺陷使其具有许多潜在的应用优势。例如，高密度储能材料；高效且成本低廉的碳催化剂；作为高效氧化剂被广泛用于有机反应体系，包括烯烃氧化成聚酯，甲基苯氧化成乙醛和二芳基甲烷氧化成甲酮等；此外，极性含氧官能团的存在使GO有很强的亲水性，导致它在多种溶剂(尤其是水)中表现出良好的分散性，这对于工业应用非常重要；这些官能团有助于其表面修饰或功能化。目前，GO纳米结构已被成功应用于微电子机械***、生物传感器和组织工程等许多领域。
作为储能材料，GO的充放电性能还受到纳米结构尺寸和形貌的影响。实现GO纳米结构的形貌控制对其性能调控和优化具有非常重要的意义。然而，这方面的研究工作仍鲜有报道。发展一种简单、经济且适用范围大的制备方法，对于获得优异的电容性能具有重要的意义。本发明公开了一步水热法技术路线，通过引入不同量的Ni2+离子和改变反应温度，达到控制GO纳米片自组装行为的目的，从而实现GO纳米结构的形貌调控，产物包括单层、多层和三维网状结构。该方法装置简单、容易操作、可控性好，具有很强的适用性。
发明内容
本发明的目的：提供一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，主要形貌包括单层、多层和三维网状结构。该方法是通过引入不同量Ni2+和改变反应温度，达到控制GO纳米片自组装行为的目的。该技术克服了片状纳米材料自组装行为难以控制的难题，从而实现了在一个反应体系中制备多种不同形貌氧化石墨烯纳米结构，获得了具有高电容值和充放电性能稳定的超级电容材料；为纳米材料的可控自组装、性能优化及其器件化提供一种新的途径。
本发明的技术方案：以市场上购买的石墨粉为原料采用Hummer法制得氧化石墨粉；取20-40mg氧化石墨粉加入到去离子水中，并超声分散得到浓度为0.5-2.0mg／mL的悬浮液；在持续超声作用下，加入10-30mg聚乙烯醇(PVA)和一定质量的NiCl2.6H2O，混合溶液分别用超声和磁力搅拌各1小时；然后将混合溶液转移到反应釜的聚四氟乙烯内胆中，在120-200℃范围内的某一恒温下反应10-16h；反应结束后，自然冷却至室温，产物经反复离心、洗涤，最后在冷冻干燥机中干燥5h以上。
①作为最佳选择，制备单层、多层氧化石墨烯纳米结构的反应温度为120-150℃，制备三维网状纳米结构的反应温度为160-200℃。
②水热反应温度如果低于120℃时，产物出现氧化石墨烯的聚集体。
③为了保证悬浮物混合均匀，需要分别用超声和磁力搅拌各1小时。
④作为最佳选择，Ni2+与氧化石墨粉摩尔比(r)的范围是：不加入Ni2+时，产物为三维网状结构；r=0.02～0.10时，单层纳米片；r=0.10～0.15时，多层重叠纳米结构。
⑤Ni2+离子加入的量不能过多，当r>0.15时，会生成β-Ni(OH)2杂质。
⑥作为最佳选择，氧化石墨粉悬浮液的浓度为0.5-2.0mg／mL，PVA添加量为10-30mg。
⑦不同形貌氧化石墨烯纳米结构的水热反应时间均为10-16h；产物经反复离心、洗涤，最后在冷冻干燥机中干燥5h以上。
水热法克服了片状纳米材料自组装行为难以控制的难题，实现了在一个反应体系中制备多种不同形貌氧化石墨烯纳米结构；GO产物具有高的热稳定性和化学稳定性，性能可在较大范围内调控，因此在微纳电子机械***、储能和生物传感等许多领域具有潜在的应用前景。
本发明的有益效果：
结合水热法反应的优点，通过引入Ni2+离子和调节反应温度实现氧化石墨烯纳米结构的形貌控制。Ni2+离子的浓度对产物的形貌控制起着重要的作用。此方法易操作，产物纯度较高且易分离、容易实现材料的规模化制备。形貌控制诸如电容性能的优化提供了保障。
本发明提出的制备方法具有以下优点：
(1)产物具有高的热稳定性和化学稳定性；
(2)可控性好。仅调节Ni2+浓度和水热反应温度，实现氧化石墨烯纳米结构的形貌控制。
(3)产物的产率高。
(4)性能可控。由于GO纳米结构的性能高度依赖于形貌，因而可在较大范围内调控。
(5)制备方法简单，成本低廉，具有一定的工业化应用前景。
附图说明：
图1为不同形貌氧化石墨烯纳米结构的SEM图。(a-b)三维网状，(c)r=0.025，单层氧化石墨烯；(d)r=0.050，部分单层氧化石墨烯；(e)r=0.100，单层、多层氧化石墨烯的混合物；(f)r=0.150，多层氧化石墨烯。
图2为(a-b)三维网状和(c-d)多层纳米结构氧化石墨烯材料的TEM图片。
图3为不同温度、不同Ni2+与氧化石墨粉摩尔比(r)条件下产物的XRD图谱。
图4为不同形貌氧化石墨烯纳米结构修饰电极的CV图，扫描速率50mVs-1。
图5不同充／放电速率(v)下氧化石墨烯纳米结构修饰电极的质量比电容变化。
具体实施方式
本发明中控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，具体实施方式如下：
实施例1
三维网状GO纳米结构：利用改进的Hummer法，以市场上购买的石墨粉为原料制得氧化石墨粉；取30.2mg氧化石墨粉加入到去离子水中，并超声分散得到浓度为1.0mg／mL的悬浮液；在持续超声作用下，加入20mg聚乙烯醇，混合溶液分别用超声和磁力搅拌各1小时；然后将混合溶液转移到反应釜的聚四氟乙烯内胆中，在180℃下反应12h；反应结束后，自然冷却至室温，产物经反复离心、洗涤，最后在冷冻干燥机中干燥20h。
图1a-b为实施例1得到的产物的代表性SEM图。可以看到，产物具有明显的三维网状结构，是由很薄的纳米片在三维空间里交织而成，形成很多孔。由于聚乙烯醇能够浸润到三维网状氧化石墨烯的孔隙里，这种纳米结构材料具有很好的柔韧性，在剧烈弯曲和扭转的情况下不会发生断裂。
实施例2
反应温度为120℃，其它条件同实例1。
实施例2产物为形貌不规则且尺寸很大的聚集体。这是由于在较低的温度下，π-π相互作用产生的吸引力远大于随机排列的排斥力，导致了氧化石墨烯纳米片紧密堆积构成的产物形成。这表明，温度低于120℃时，氧化石墨烯的三维网状纳米结构无法获得。
实施例3
Ni2+与氧化石墨粉摩尔比(r)为0.025时，反应温度为120℃，其它条件同实施例1。
实施例4
Ni2+和前驱体的摩尔比r=0.05时，其它条件同实施例3。
实施例5
Ni2+和前驱体的摩尔比r=0.10时，其它条件同实施例3。
实施例6
Ni2+和前驱体的摩尔比r=0.15时，其它条件同实施例3。
图1(c-f)为不同r条件下获得产物的SEM图片。可以看到，随着r的增加，氧化石墨烯纳米结构的形貌发生了从单层到多层的明显递变。当r＝0.025时(实施例3)，产物明显为单层纳米片(图1c)；当r＝0.05时(实施例4)，部分产物为单层氧化石墨烯，但仍为单层纳米片为主(图1d)；当r＝0.1时(实施例5)，产物为单层和多层氧化石墨烯纳米结构的混合物(图1e)；当r增加到0.15时(实施例6)，产物全部为多层氧化石墨烯纳米结构(图1f)。
图2a为实施例1获得的三维网状纳米结构的TEM图片。由于高温水热反应，纸褶皱状 的纳米结构生成。放大的TEM图片(图2b)表明，三维网状纳米结构具有互相连接的弯曲结构，且边缘并不光滑。插图为边缘的放大TEM图，证实了它是由氧化石墨烯纳米片所构成。从图2c-d可看出，产物具有透明的层状结构，一些褶皱出现在相对粗糙的表面。这些褶皱的存在降低了表面能，有利于多层结构的稳定性。表面上的褶皱有5-10nm的高度。如2d插图所示，碳晶格条纹易于出现在褶皱处，晶面间距为0.38nm。
图3为不同温度、不同Ni2+与氧化石墨粉摩尔比(r)条件下产物的XRD图谱。可以看到，它们具有相似的XRD衍射图谱，25°处的宽峰证实了石墨化特性仍然保持，该衍射峰的强度随着r的增加逐渐降低。当r=0.15时(实施例6)，出现了对应于β-Ni(OH)2的(100)、(101)和(102)衍射特征峰。这一结果表明，当制备多层的氧化石墨烯纳米结构时，引入的Ni2+离子浓度不能太高，Ni2+离子不改变产物的组分和微观结构，只是仅对产物的形貌有影响。
如图4所示，由三维网状氧化石墨烯纳米结构修饰的电极具有最高的质量比电容(91.8F g-1)，相应的单层、多层氧化石墨烯修饰的电极，其质量比电容的值分别为59.6F g-1和45.4F g-1。由于质量比电容值与电容材料的比表面积成正比，因此氧化石墨烯纳米结构的质量比电容值依次下降应归因于比表面积。氧化石墨烯的层数(LN)可以通过LN=2620×wt.％C／比表面积来进行计算，其中2620(m2g-1)是单层氧化石墨烯的理论比表面积，由于氧化石墨烯存在氧原子，LN可通过碳原子重量比(wt.％C)来进行修正，比表面积随层数的增加而减小，多层氧化石墨烯纳米结构具有最小的比表面积。
图5给出了单层、多层和三维网状氧化石墨烯修饰的三个电极，质量比电容值随充／放电速率(v)的变化趋势。三个电极的质量比电容在v=5V s-1时是352F g-1，而在v=80V s-1时是78F g-1。然而，当v从5V s-1增加到80V s-1时三个电极的电容都下降。其中，三维网状结构氧化石墨烯电极在相同的范围内保持了最高的质量比电容，这可能是由于三维多孔结构加速了充／放电过程中的电荷转移。此外，与单层、多层氧化石墨烯电极相比，三维网状氧化石墨烯电极具有更高的初始质量比电容，这是因为它拥有较高的比表面积，而多层氧化石墨烯中存在的密堆积单层结构阻碍了有效的电荷转移过程。特别是，三维网状纳米结构氧化石墨烯电极表现出的质量比电容值优于最近报道的最高值(v=5V s-1时，220F g-1)。
Claims (6)
1.一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，采用水热法，通过在反应溶液中引入Ni2+离子并调节Ni2+与氧化石墨粉摩尔比及水热反应温度实现氧化石墨烯纳米结构的形貌控制，形貌主要包括单层、多层和三维网状。具体步骤为：以市场上购买的石墨粉为原料采用Hummer法制得氧化石墨粉；取20-40mg氧化石墨粉加入到去离子水中，并超声分散得到浓度为0.5-2.0mg／mL的悬浮液；在持续超声作用下，加入10-30mg聚乙烯醇(PVA)和一定质量的NiCl2·6H2O，混合溶液分别用超声和磁力搅拌各1小时；然后将混合溶液转移到反应釜的聚四氟乙烯内胆中，在120-200℃范围内的某一恒温下反应10-16h；反应结束后，自然冷却至室温，产物经反复离心、洗涤，最后在冷冻干燥机中干燥5h以上。
2.根据权利要求书1所述的一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，为了保证悬浮物混合均匀，加入PVA后的混合溶液需要分别用超声和磁力搅拌各1小时。
3.根据权利要求书1所述的一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，氧化石墨粉悬浮液的浓度为0.5-2.0mg／mL，PVA添加量为10-30mg。
4.根据权利要求书1所述的一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，Ni2+与氧化石墨粉摩尔比(r)的最佳范围为：r=0时，产物为三维多孔网状氧化石墨烯；r=0.02～0.10，单层氧化石墨烯；r=0.10～0.15，多层氧化石墨烯纳米结构；Ni2+离子加入的量不能过多，当r>0.15时，会生成β-Ni(OH)2杂质。
5.根据权利要求书1所述的一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，单层、多层氧化石墨烯纳米结构的最佳反应温度为120-150℃，而三维网状纳米结构最佳反应温度为160-200℃。
6.根据权利要求书1所述的一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法，其特征在于，不同形貌氧化石墨烯纳米结构的水热反应时间均为10-16h；产物经反复离心、洗涤，最后在冷冻干燥机中干燥5h以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410145171.3A CN104176728B (zh) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | 一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410145171.3A CN104176728B (zh) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | 一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104176728A true CN104176728A (zh) | 2014-12-03 |
| CN104176728B CN104176728B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=51958121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410145171.3A Expired - Fee Related CN104176728B (zh) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | 一种控制氧化石墨烯纳米结构形貌的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104176728B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993056A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-03-30 | 天津大学 | 基于石墨烯的多孔宏观体碳材料及其制备方法 |
| CN102992308A (zh) * | 2012-11-21 | 2013-03-27 | 复旦大学 | 一种具有高比电容的石墨烯及其制备方法 |
| CN103145125A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-12 | 兰州大学 | 一种具有高吸附性三维自组装石墨烯的制备方法 |
| CN103253655A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-21 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种具有分散尺度的复合石墨烯及其制备方法 |
| CN103545121A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-01-29 | 南京大学 | 一种基于三维石墨烯的超级电容器电极材料制备方法 |
-
2014
- 2014-04-11 CN CN201410145171.3A patent/CN104176728B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993056A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-03-30 | 天津大学 | 基于石墨烯的多孔宏观体碳材料及其制备方法 |
| CN102992308A (zh) * | 2012-11-21 | 2013-03-27 | 复旦大学 | 一种具有高比电容的石墨烯及其制备方法 |
| CN103145125A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-12 | 兰州大学 | 一种具有高吸附性三维自组装石墨烯的制备方法 |
| CN103253655A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-21 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种具有分散尺度的复合石墨烯及其制备方法 |
| CN103545121A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-01-29 | 南京大学 | 一种基于三维石墨烯的超级电容器电极材料制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104176728B (zh) | 2016-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Low et al. | Recent development of mixed transition metal oxide and graphene/mixed transition metal oxide based hybrid nanostructures for advanced supercapacitors | |
| Kumaraguru et al. | Reduced graphene oxide-wrapped micro-rod like Ni/Co organic-inorganic hybrid nanocomposite as an electrode material for high-performance supercapacitor | |
| Lin et al. | Research progress of MXenes and layered double hydroxides for supercapacitors | |
| Liang et al. | Hierarchical NiCo2O4 nanosheets@ halloysite nanotubes with ultrahigh capacitance and long cycle stability as electrochemical pseudocapacitor materials | |
| Zhang et al. | NiMn layered double hydroxide nanosheets in-situ anchored on Ti3C2 MXene via chemical bonds for superior supercapacitors | |
| Xiong et al. | Genuine unilamellar metal oxide nanosheets confined in a superlattice-like structure for superior energy storage | |
| Luo et al. | Overview of MXene/conducting polymer composites for supercapacitors | |
| Ashritha et al. | A review on Graphitic Carbon Nitride based binary nanocomposites as supercapacitors | |
| Chen et al. | Controllable Fabrication of Amorphous Co Ni Pyrophosphates for Tuning Electrochemical Performance in Supercapacitors | |
| Wang et al. | Electrode materials for aqueous asymmetric supercapacitors | |
| Chen et al. | Porous nickel hydroxide–manganese dioxide-reduced graphene oxide ternary hybrid spheres as excellent supercapacitor electrode materials | |
| CN106698430B (zh) | 一种聚多巴胺作为过渡层碳化钛原位生长CNTs三维复合材料及其制备方法 | |
| CN104538595B (zh) | 嵌入式纳米金属负载型碳纳米片锂离子电池负极材料及其制备方法和应用 | |
| El-Deen et al. | Graphene wrapped MnO2-nanostructures as effective and stable electrode materials for capacitive deionization desalination technology | |
| Tao et al. | Nickel/cobalt layered double hydroxide hollow microspheres with hydrangea-like morphology for high-performance supercapacitors | |
| Xia et al. | Core-shell composite of hierarchical MoS2 nanosheets supported on graphitized hollow carbon microspheres for high performance lithium-ion batteries | |
| Xiao et al. | 3D hierarchical Co3O4 twin‐spheres with an urchin‐like structure: large‐scale synthesis, multistep‐splitting growth, and electrochemical pseudocapacitors | |
| Zhu et al. | Porous CoO nanostructure arrays converted from rhombic Co (OH) F and needle-like Co (CO3) 0.5 (OH)· 0.11 H2O and their electrochemical properties | |
| Liu et al. | Self-assembled porous hierarchical-like CoO@ C microsheets transformed from inorganic–organic precursors and their lithium-ion battery application | |
| Dong et al. | One-step synthesis of free-standing α-Ni (OH) 2 nanosheets on reduced graphene oxide for high-performance supercapacitors | |
| CN104815637B (zh) | 水热法制备石墨烯负载花状二氧化钛复合材料的方法 | |
| Lin et al. | Layered double hydroxides as electrode materials for flexible energy storage devices | |
| Wang et al. | Fe, Co-codoped layered double hydroxide nanosheet arrays derived from zeolitic imidazolate frameworks for high-performance aqueous hybrid supercapacitors and Zn-Ni batteries | |
| Li et al. | Fabrication of 2D/2D nanosheet heterostructures of ZIF-derived Co 3 S 4 and gC 3 N 4 for asymmetric supercapacitors with superior cycling stability | |
| Li et al. | Controlled synthesis and enhanced electrochemical performance of self-assembled rosette-type Ni-Al layered double hydroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160518 Termination date: 20170411 |