CN104159564B - 皮肤清洁剂组合物 - Google Patents

皮肤清洁剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104159564B
CN104159564B CN201380013295.XA CN201380013295A CN104159564B CN 104159564 B CN104159564 B CN 104159564B CN 201380013295 A CN201380013295 A CN 201380013295A CN 104159564 B CN104159564 B CN 104159564B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
mass
alkyl
skin cleanser
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380013295.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104159564A (zh
Inventor
武内宏树
山本知幸
N.阿努曼西里库尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN104159564A publication Critical patent/CN104159564A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104159564B publication Critical patent/CN104159564B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)的皮肤清洁剂组合物：(A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐0.5质量％以上且6质量％以下(式中，R1表示碳原子数4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵)，其中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，含有n＝0的成分超过9.6质量％且27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；(B)加成有羟乙基或羟丙基的纤维素0.1质量％以上且1质量％以下；(C)成分(A)以外的阴离子表面活性剂3质量％以上且30质量％以下；(D)水。R1‑O‑(CH2CH2O)n‑CH2‑COOM (1)。

Description

皮肤清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及皮肤清洁剂组合物。
背景技术
为了容易地清洁肌肤，可以使用含有对肌肤温和的清洁基剂的清洁剂组合物。
例如，已知通过并用低浓度的脂肪酸肥皂水溶液和对肌肤温和的聚氧乙烯烷基醚乙酸和/或其盐，能够形成优异的泡沫质量和清洁性的泡沫(专利文献1)。另外，含有高级脂肪酸盐和酰胺丙基甜菜碱型表面活性剂和羟丙基甲基纤维素的清洁剂组合物，起泡性良好，具有高的清洁力，并且在清洁时乃至清洁后的皮肤刺激性小，并且使用后得到清爽的使用感(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2008-115094号公报
专利文献2：特开2002-167324号公报
发明内容
本发明涉及一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)的皮肤清洁剂组合物，
(A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐0.5质量％以上且6质量％以下，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)
(式中，R1表示碳原子数4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵)
其中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，含有n＝0的成分超过9.6 质量％且为27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(B)加成有羟乙基或羟丙基的纤维素0.1质量％以上且1质量％以下；
(C)成分(A)以外的阴离子表面活性剂3质量％以上且30质量％以下；
(D)水。
具体实施方式
专利文献1、专利文献2的清洁剂组合物在清洁中实际上基本难以感到对肌肤的温和。
本发明涉及在清洁时肌肤感到柔软，能够实际感到对肌肤的温和的皮肤清洁剂组合物。
本发明的发明人等发现如果组合使用具有特定分布的烷基醚羧酸或其盐、特定的纤维素衍生物以及阴离子表面活性剂，可以得到在泡沫中能够出现厚实感、在清洁时感到肌肤柔软、能够实际感受到温和的皮肤清洁剂组合物。
本发明的清洁剂组合物起泡性优异，在泡沫中能够出现厚实感，在清洁时感到肌肤柔软，能够感受到温和。
本发明中所使用的成分(A)的烷基醚羧酸或其盐为通式(1)所表示的成分。
式中，R1为碳原子数4～22的烷基，优选碳原子数6～20的烷基，进一步优选碳原子数8～18的烷基，更优选碳原子数8～16的烷基，更加优选碳原子数10～16的烷基。另外，R1的烷基链可以为直链或支链的任意种，从起泡性的观点出发，优选直链烷基链。另外，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，优选为10.8～12.5，更优选为12.1～12.4。只要在该范围内，起泡性和泡沫质量以及低温稳定性优异，故而优选。
另外，R1优选含有2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分优选为55质量％以上且小于97质量％，进一步优选为60～95质量％，更加优选为70～95质量％，这样泡沫量和泡沫质量优异，故而优选。
另外，式中，n表示0～20的数，更优选0～12。此外，n表示氧化乙烯的加成摩尔数，从起泡良好的观点出发，成分(A)的组合物中的平均加成摩尔数(n的平均值)优选为1.5～10，进一步优选为2.5～6.4，更优选为2.5～3.7，更加优选为2.5～3.4，更进一步优选为2.8～3.4，更加进一步优选为2.8～3.1。
成分(A)的烷基醚羧酸或其盐中，通式(1)中，含有n＝0的成分超过9.6质量％且27质量％以下，优选为9.8～27质量％，进一步优选为9.9～27质量％，更优选为9.9～16质量％，更加优选为9.9～15质量％。通过在该范围内，泡沫量、泡沫质量优异。
另外，从泡沫量、泡沫质量的观点出发n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21～小于40质量％，优选为27～37质量％，更优选为27～36.5质量％，更加优选为35～36.1质量％。
另外，式中，作为M，可以列举氢原子；钠、钾等的碱金属；钙、镁等的碱土金属；铵；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等来自烷醇胺的铵等。这些之中，从起泡性、低温稳定性、经时有无着色的观点出发，优选碱金属。
从兼顾起泡性、清洁性、冲洗时的摩擦感的观点出发，成分(A)的烷基醚羧酸或其盐优选通式(1)中，n＝0、1、2、3、4的成分的质量比例为R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～3.50):(0.89～3.00):(0.76～3.00):(0.63～1.52)。
另外，从泡沫质量、泡沫量的观点出发，优选通式(1)中，含有n＝0的成分9.9质量％以上且小于12质量％，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(1.53～1.87):(1.59～2.25):(1.33～2.16):(1.14～1.52)，或含有n＝0的成分12质量％以上且17质量％以下，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～1.34):(0.89～1.40):(0.76～1.23):(0.63～1)。
另外，从泡沫质量、泡沫量的观点出发，优选通式(1)中，含有n＝0的成分9.9～11.5质量％，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(1.58～1.84):(1.72～2.17):(1.49～2.00):(1.14～1.52)，或通式(1)中，含有n＝0的成分13～15质量％，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(1.00～1.31):(0.93～1.34):(0.79～1.18):(0.63～1)。
成分(A)中，优选通式(1)中，R1为碳原子数4～22的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，进一步，n表示0～20的数，n的加成摩尔数的平均值为1.5～10，更优选为2.5～6.4，含有n＝0的成分9.8～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计含有20～37质量％。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。通过这样操作，能够加快起泡。
成分(A)中，优选通式(1)中R1优选为碳原子数6～20的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，并且，n表示0～20的数，n的平均值为2.5～3.7，含有n＝0的成分9.8～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～37质量％。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。这样能够加快起泡性。
成分(A)中，优选通式(1)中R1为碳原子数8～18的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，并且，n表示0～20的数，n的平均值为2.5～3.4，含有n＝0的成分9.9～27质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计含有27～36.5质量％。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。这样，能够增强冲洗时的阻滞感。
成分(A)中，优选通式(1)中R1为碳原子数8～16的烷基，R1的平均碳原子数为10.8～12.5，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为60～95质量％，并且，n表示0～20的数，n的平均值为2.8～3.4， 含有n＝0的成分9.9～16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计含量为27～36.5质量％。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。这样，能够提高泡沫量、泡沫质量。
成分(A)中，优选通式(1)中R1为碳原子数10～16的烷基，R1的平均碳原子数为12.1～12.4，另外，具有含量最多的烷基链长的成分为70～95质量％，并且，n表示0～20的数，n的平均值为2.8～3.1，含有n＝0的成分9.9～15质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有35～36.1质量％。另外，式中，作为M，优选氢原子、钠、钾、铵。这样，能够提高泡沫量、泡沫质量。
此外，本发明的成分(A)中，R1的烷基链长的分布、R1的平均烷基链长、n＝0的成分量、n的平均加成摩尔数、n＝0、1、2、3、4的成分的质量比例可以利用气相色谱法对通式(1)所表示的烷基醚羧酸进行分析，按照以下方法求出。
〔R1的烷基链长的分布〕
由气相色谱法得到的峰面积中，求出相当于n＝0摩尔的各烷基链长的峰面积，以这些的总和为100，求出各烷基链长分布的百分率。对n＝1～3摩尔也同样计算，将n＝0～3摩尔的各烷基链长分布的百分率的值进行平均，求出R1的烷基链长的分布(由此，能够鉴定R1的组成中含有最多的烷基成分)。
〔R1的平均烷基链长〕
根据如上所述求出的R1的烷基链长的分布，求出各成分的比例，分别乘以对应于所得到的比例的烷基链长成分的碳原子数，得到它们的总和。将其作为平均烷基链长。
〔n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2的成分的合计含量〕
R1的组成中，特定含有最多的烷基链长，合计其成分的相当于n＝0～10的气相色谱的面积。将该合计量作为100％，算出n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量。
〔n的平均加成摩尔数〕
特定R1的组成中含有最多的烷基链长，合计其成分的相当于n＝0～10的气相色谱的面积(n为11以上的成分为微量，从计算中排除)。将其合计量作为1，求出n＝0～10的各比例。该比例中，乘以各自的 加成摩尔数，将它们的合计作为n的平均加成摩尔数。
〔n＝0、n＝1、n＝2、n＝3、n＝4的成分的质量比例〕
关于EO加成摩尔数不同的各成分的质量比例，从利用气相色谱法得到的峰面积，用上述所示的方法求出R1的烷基链长的分布，特定R1的组成中最大含量的烷基链长成分，由该最大成分的n＝0、n＝1、n＝2、n＝3、n＝4的面积比来特定。
成分(A)的烷基醚羧酸或其盐具有如上所述的组成，从起泡性、赋予毛巾擦干后的湿润感的观点出发，含量优选在全部组成中以酸计为0.5质量％以上，优选为1质量％以上，更优选2质量％以上，为6质量％以下，优选5质量％以下，更优选4质量％以下。另外，成分(A)的含量在全部组成中以酸计为0.5～6质量％，更优选1～5质量％，更加优选1～4质量％，更进一步优选2～4质量％。
本发明中所使用的成分(B)的纤维素是加成有羟乙基或羟丙基的纤维素。即，是纤维素的羟基中的氢原子的一部分由羟乙基或羟丙基取代的纤维素，也可以具有这些以外的取代基。
具体而言，可以列举羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。
这些是使氢氧化钠与纤维素反应得到碱纤维素，接着，使氯化甲基、单氯乙酸、氧化乙烯、氧化丙烯等作用，取代纤维素的羟基中的氢原子而得到的。
从提高泡沫持续性效果的观点出发，成分(B)的纤维素的平均取代度大于0，优选为0.5以上，优选为3以下，进一步优选为2以下。另外，从对清洁剂组合物的溶解性和泡沫持续性的效果的观点出发，平均分子量优选为200,000以上，进一步优选为350,000以上，更加优选为500,000以上，更进一步优选为650,000以上，优选为3,000,000以下，更优选为2,000,000以下，更加优选为1,600,000以下。
此外，本发明中，平均取代度可通过NMR求出，平均分子量以重均分子量表示。
作为成分(B)，优选羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，优选平均取代度为0.5～2、平均分子量为650,000～1,600,000。
另外，作为成分(B)，例如，羟乙基纤维素能够使用CELLOSIZE QP52000H(DowChemical公司制造)、HEC DIACEL SE400、SE500、SE600、SE850、SE900(以上、DaicelFineChem Ltd.制造)等的市售品；羟丙基甲基纤维素能够使用METOLOSE 60SH、65SH(以上为信越化学工业公司制造)、BENECEL E50、E4M、E10M、F4MC、K99C、K4M、K15M、K35M、K100M、K200M(以上、ASHLAND公司制造)等的市售品。
成分(B)能够使用1种或2种以上，从泡沫的持续性、赋予泡沫的厚实感的观点出发，含量在全部组成中为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，更优选为0.3质量％以上，为1质量％以下，优选为0.8质量％以下，更优选为0.5质量％以下。另外，成分(B)的含量在全部组成中为0.1～1质量％，优选为0.2～0.8质量％，更优选为0.3～0.8质量％，更加优选为0.3～0.5质量％。
成分(C)的阴离子表面活性剂为成分(A)以外的成分，可以使用通常的皮肤清洁剂，例如，可以列举脂肪酸盐、烷基(醚)硫酸盐、烯丙基(醚)硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、单烷基磺基琥珀酸酰胺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酰胺酸盐、磺基三甘油酯、酰胺醚羧酸盐及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐(fatty acid tauride)；酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐等的N-酰基氨基酸盐；烷基寡聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(小麦为主的植物产物)、烷基(醚)磷酸盐等。
这些之中，优选脂肪酸盐、烷基(醚)硫酸盐。
作为脂肪酸盐，优选通式(2)所表示的脂肪酸盐，
R2-COOY (2)
(式中，R2表示碳原子数9～21的直链或支链的烷基或烯基，Y表示碱金属、铵、来自烷醇胺的铵或碱性氨基酸)。
更具体而言，例如，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、山嵛酸等的盐。作为这些盐，可以列举钾等的碱金属；铵；来自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺的铵；精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸等。
另外，作为烷基(醚)硫酸盐，优选通式(3)所表示的烷基(醚)硫酸盐，
R3-O-(CH2CH2O)p-SO3-Z (3)
(式中，R3表示碳原子数8～22的直链或支链的烷基或烯基，p表示0～20的数，平均加成摩尔数为0～3、Z表示选自氢原子、或碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵及葡糖铵的阳离子)。
烷基(醚)硫酸盐为(烷氧基)醇的硫酸单酯盐，通过将醇硫酸化之后，用氢氧化钠、三乙醇胺等的碱中和来得到。
本发明中，通式(3)中，R3优选碳原子数12～18的直链或支链的烷基或烯基，更优选碳原子数12～14的直链或支链的烷基或烯基。
通式(3)中，优选p为0或平均加成摩尔数为大于0且为3以下，更优选大于0且小于2，更加优选为0.5～1.5。
成分(C)能够使用1种或2种以上，从泡沫量、赋予泡沫的厚实感、清洁时的肌肤的柔软程度的观点出发，含量在全部组成中为3质量％以上，优选为8质量％以上，更优选为15质量％以上，更加优选为18质量％以上，为30质量％以下，优选为23质量％以下，更优选为21质量％以下。另外，成分(C)的含量在全部组成中为3～30质量％，优选为8～23质量％，更优选为15～23质量％，更加优选为18～21质量％。
另外，本发明中，通过含有成分(A)、(B)和(C)，能够在清洁时肌肤感觉柔软，得到温和的清洁实感。本发明中，从提高泡沫的厚实感、能够进一步实际感到肌肤的柔软，得到温和的清洁实感的观点出发，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.03以上，进一步优选为0.04以上，优选为2以下，更优选为0.25以下。另外，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.03～2，更优选为0.04～0.25。
本发明中，(D)水作为溶剂使用，含量在全部组成中优选为30质量％以上，更优选为65质量％以上，优选为95质量％以下，更优选为85质量％以下，更加优选为77质量％以下。另外，成分(D)的含量在全部组成中优选为30～95质量％，更优选为65～85质量％，更加优选为65～77质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物能够进一步含有(E)两性表面活性剂，能够使组合物增加粘度，能够提高泡沫的厚度和泡沫的延展容易度。
作为成分(E)的两性表面活性剂，只要是通常的皮肤清洁剂中使用的表面活性剂即可，例如，可以列举月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等的碳原子数为12～18的烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等的碳原子数为12～18的烷基二甲基氧化胺、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂酸酰胺丙基甜菜碱等的碳原子数为12～18的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱等的碳原子数为12～18的烷基羟基磺基甜菜碱等。这些之中，优选碳原子数12～18的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、碳原子数12～18的烷基羟基磺基甜菜碱，更优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱。
成分(E)能够使用1种或2种以上，从清洁时的泡沫的延展容易度的观点出发，含量优选在全部组成中为0.5质量％以上，更优选为1.5质量％以上，优选为5质量％以下，更优选为3.5质量％以下，更加优选为2质量％以下。另外，成分(E)的含量优选在全部组成中为0.5～5质量％，更优选为1.5～3.5质量％，更加优选为1.5～2质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物还能够进一步含有(F)通式(4)所表示的烷基烷醇酰胺，能够增加组合物的粘度，并且提高涂布时的厚实感，
(式中，R4CO表示碳原子数8～20的酰基，R5表示氢原子、甲基或羟乙基)。
通式(4)中，R4CO优选为碳原子数8～20的酰基，更优选为碳原子数10～18的酰基。另外，R5优选为氢原子或甲基。
成分(F)能够使用1种或2种以上，从将清洁剂涂布于肌肤时能够赋予液体的厚实感、赋予浓厚的感觉的观点出发，含量优选在全部 组成中为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下。另外，成分(F)的含量优选在全部组成中为0.2～2质量％，更优选为0.5～1质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，还能够含有通常的清洁剂中所使用的成分，例如，成分(A)、(C)、(E)以外的表面活性剂、保湿剂、油性成分、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、增粘剂、盐类、珠化剂、磨砂剂、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。
本发明的皮肤清洁剂组合物能够通过通常的方法，混合配合成分来制造。所得到的清洁剂组合物可以为液状或固状的任一种，在为液状的情况下，优选在25℃下用B型粘度计(VISCOMETER TVB-10，东机产业公司制造，No.3转子或No.4转子，30、12或6rpm，60秒后，30℃的条件)进行测定时的粘度为200～80000mPa·s，能够通过适当选择配合成分来调整。
另外，pH优选为3～12，更优选为pH5～10.5，更加优选为pH5～10。此外，pH为为在25℃中用水将各清洁剂组合物稀释为20倍进行测定得到的值。
本发明的皮肤清洁剂组合物，例如，适于作为洗面奶、沐浴露、洗手液等，优选作为沐浴露。
使用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤的方法，例如，如下所述。即，在身体、即、脸、手脚、躯干等身体的皮肤部施用适量本发明的皮肤清洁剂组合物，起泡清洁之后，利用淋浴等的温水冲洗的方法。另外，也可以将适量使用于毛巾、海绵、刷子等清洁辅助用具，起泡进行清洁。
关于上述的实施方式，本发明还公开了以下的组合物、制造方法或用途。
＜1＞一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)皮肤清洁剂组合物：
(A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或者其盐0.5质量％以上且6质量％以下，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)
(式中，R1表示碳原子数4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵)
其中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，含有n＝0的成分超过9.6质量％且为27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(B)加成有羟乙基或羟丙基的纤维素0.1质量％以上且1质量％以下；
(C)成分(A)以外的阴离子表面活性剂3质量％以上且30质量％以下；
(D)水。
＜2＞如上述＜1＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.03～2，更优选为0.04～0.25。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选n的平均值为1.5～10，进一步优选为2.5～6.4，更加优选为2.5～3.7，更加优选为2.5～3.4，更加优选为2.8～3.4，更进一步优选为2.8～3.1。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选R1为碳原子数6～20的烷基，n的平均值为2.5～3.7，含有n＝0的成分9.9～27质量％。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选R1为碳原子数8～18的烷基，n的平均值为2.5～3.4。
＜6＞如上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选R1为碳原子数8～16的烷基，平均碳原子数为10.8～12.5，n的平均值为2.8～3.4，含有n＝0的成分9.9～16质量％、n＝1的成分和n＝2的成分合计27～36.5质量％。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～3.50):(0.89～3.00):(0.76～3.00):(0.63～1.52)。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选R1包括2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％，更优选60～95质量％，更加优选70～95质量％。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)中，通式(1)中，优选含有n＝0的成分9.9质量％以上且小于12质量％，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(1.53～1.87):(1.59～2.25):(1.33～2.16):(1.14～1.52)，或含有n＝0的成分12质量％以上且17质量％以下，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～1.34):(0.89～1.40):(0.76～1.23):(0.63～1)。
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(A)的含量优选在全部组成中为1～5质量％，更优选为1～4质量％，更加优选为2～4质量％。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(B)优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素，平均分子量优选为200,000以上，更优选为350,000以上，更加优选为500,000以上，更进一步优选为650,000以上，优选为3,000,000以下，更优选为2,000,000以下，更加优选为1,600,000以下。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(B)优选为羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，平均取代度为0.5～2，平均分子量为650,000～1,600,000。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(B)的含量优选为0.2～0.8质量％，更优选为0.3～0.8质量％，更加优选为0.3～0.5质量％。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(C)优选为脂肪酸盐、烷基(醚)硫酸盐。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(C)优选为通式(2)所表示的脂肪酸盐，
R2-COOY (2)
(式中，R2表示碳原子数为9～21的直链或支链的烷基或烯基，Y表示碱金属、铵、来自烷醇胺的铵或碱性氨基酸)。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(C)优选为通式(3)所表示的烷基(醚)硫酸盐，
R3-O-(CH2CH2O)p-SO3-Z (3)
(式中，R3表示碳原子数为8～22的直链或支链的烷基或烯基，p表示0～20的数，平均加成摩尔数为0～3、Z表示选自氢原子、或碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵及葡糖铵的阳离子)。
＜17＞如上述＜16＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(C)中，通式(3)中，优选R3为碳原子数12～18的直链或支链的烷基或烯基，更优选为碳原子数12～14的直链或支链的烷基或烯基，p为0或平均加成摩尔数为大于0且为3以下，更优选大于0且小于2，更加优选0.5～1.5。
＜18＞如上述＜1＞～＜17＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(C)的含量优选在全部组成中为8～23质量％，更优选为15～23质量％，更加优选为18～21质量％。
＜19＞如上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(D)的含量优选在全部组成中为30～95质量％，更优选为65～85质量％，更加优选为65～77质量％。
＜20＞如上述＜1＞～＜19＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有(E)两性表面活性剂。
＜21＞如上述＜20＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(E)优选为碳原子数12～18的烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、碳原子数12～18的烷基二甲基氧化胺、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、碳原子数12～18的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、碳原子数12～18的烷基羟基磺基甜菜碱，更优选为碳原子数12～18的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、碳原子数12～18的烷基羟基磺基甜菜碱，更加优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱。
＜22＞如上述＜20＞或＜21＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(E)的含量优选在全部组成中为0.5～5质量％，更优选为1.5～3.5质量％，更加优选为1.5～2质量％。
＜23＞如上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，还含有(F)通式(4)所表示的烷基烷醇酰胺，
(式中，R4CO表示碳原子数8～20的酰基，R5表示氢原子、甲基或羟乙基)。
＜24＞如上述＜23＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(F)中，通式(4)中，优选R4CO为碳原子数10～18的酰基，R5优选为氢原子或甲基。
＜25＞如上述＜23＞或＜24＞所述的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(F)的含量优选在全部组成中为0.2～2质量％，更优选为0.5～1质量％。
＜26＞一种皮肤清洁方法，在皮肤部施用上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的皮肤清洁剂组合物并进行清洁，之后冲洗。
〈测定方法〉
本发明中，烷基醚羧酸的烷基组成、EO加成摩尔分布和各成分的比率，利用气相色谱法(GC)，按以下的分析方法进行测定。
(GC分析条件)
GC机器：Agilent Technologies公司制造，7890A
柱：Agilent Technologies公司制造，DB-5
(30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)
检测器：FID
载体：氦气，1mL/min
升温条件：从100℃以5℃/min升温至325℃。之后，保持325℃35分钟。
(样品的前处理方法)
将150mg烷基醚羧酸在50mL甲醇中溶解。另外，对清洁剂组合物，采集为以烷基醚羧酸计为150mg，用50mL甲醇中溶解。另外，在清洁剂组合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等强阴离子性的表面活性剂的情况下，采集这些(强阴离子性的表面活性剂)至250mg以下。采集该溶液1mL，应用于预先用4mL甲醇进行活化(conditioning)的固相萃取柱(Biotage制造，Isolute SAX，1g，3mL，500-0100-B)，在10mL圆底试验管中收集通过液。此后，用6mL的对4.6g甲酸添加100mL的甲醇的溶液进行洗脱，对洗脱液也收集在相同的试验管中。收集的溶液设置于加热到50℃的加热块上，吹入氮气，浓缩至1mL左右之后，再次在室温下吹入氮气，使其干燥。接着，向其中加入重氮甲烷-醚溶液2mL，边搅拌边在室温下放置10分钟进行衍生物化。此后，在室温下吹入氮气，浓缩至500μL以下之后，加入氯仿使其为500μL，供给GC分析。
此外，重氮甲烷-醚溶液使用重氮甲烷生成装置(宫本理研工业制造，GM-50)，按照以下的程序制备。第1和第2接收器、第2和第3接收器通过硅胶栓和Teflon(注册商标)管连接。在第2接收器中采集0.8g的N-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍，添加2.5mL的离子交换水。在第3接收器收集10mL叔丁基甲基醚。将第1、第2、第3接收器冰冷。接着在第2接收器上设置塑料注射器，在该注射器中加入3mL的将20g氢氧化钠溶解于100mL离子交换水得到的溶液。缓慢滴加该氢氧化钠水溶液，生成重氮甲烷气体，从第1接收器侧静静地吹入氮气，使之溶解于第3接收器的叔丁基甲基醚，得到重氮甲烷-醚溶液。
上述样品的前处理中的试剂使用以下的物质。
甲醇(关东化学制造，高速液相色谱用，25183-1B)
甲酸(和光纯药工业制造，试药特级，066-00461)
氯仿(关东化学制造，鹿1级，07278-01)
N-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍(关东化学制造，鹿1级，25596-51)
叔丁基甲基醚(关东化学制造，鹿特级，04418-00)
氢氧化钠(和光纯药工业制造，特级，196-13761)
〈制造例〉
本发明的框制皂组合物中所使用的成分(B)的烷基醚羧酸通过使 选自具有碳原子数4～22的烷基的醇中的1种或2种以上的醇与氧化乙烯反应，得到烷基乙氧基化物，进一步反应来制造烷基醚羧酸的方法来得到。具体而言，能够按照如下方法来制造。此外，只要没有特别说明，“％”表示质量％。
制造例1
在具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中，装入1144g(6.14摩尔)月桂醇[商品名：KALCOL 2098，花王制造]、60.2g(0.281摩尔)肉豆蔻醇[商品名：KALCOL 4098，花王制造]、2.68g(0.0478摩尔)氢氧化钾，进行减压脱水。接着，在155℃导入996g(22.6摩尔)氧化乙烯(EO)，以反应温度155℃、反应压力0.4MPa进行2小时反应。反应结束后，以80℃、6kPa的减压条件搅拌30分钟，除去未反应的氧化乙烯之后，导入氮气使其为常压，在高压釜内添加4.82g(0.0482摩尔)的90％乳酸，在80℃搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数为3.55摩尔的烷基乙氧基化物(以下，也称为“生成AE”)。
在具有搅拌功能、温度调节功能和氧气导入管的玻璃制反应容器中，分别装入90g(0.2摩尔)的上述生成物、16.7g的48％氢氧化钠水溶液(氢氧化钠为0.2摩尔)、0.9g的钯-铂-铋系催化剂(在活性炭上载持4％的钯、1％的铂和5％的铋，含水率50％)、494.4g水。在搅拌条件下，将液温升温至70℃，在以27摩尔％(对生成AE/时间)的比例吹入氧气的同时，在反应温度70℃下进行接触氧化反应3.5小时。反应率为89％。
反应结束后，从反应液过滤分离催化剂，得到烷基醚羧酸Na盐的水溶液。接着，加入35％盐酸，进行分液操作，得到烷基醚羧酸。将其记为EC1。
气相色谱法的分析的结果为，EC1为，通式(1)中，M＝H，R1为月桂基/肉豆蔻基＝95/5，平均碳原子数为12.1、n的平均值为2.8、含有n＝0的成分14.7质量％、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为36.1质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，从R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量) ＝1:1.22:1.23:1.06:0.83。
制造例2
模仿制造例1，使EO与将癸醇[商品名：KALCOL1098、花王制造]、月桂醇[商品名：KALCOL2098、花王制造]、肉豆蔻醇[商品名：KALCOL4098、花王制造]、十六烷醇[商品名：KALCOL6098、花王制造]以质量比10/70/15/5混合得到的原料反应，得到EO加成摩尔数3.55摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样，进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析的结果为，在通式(1)中，M＝H，R1为癸基/月桂基/肉豆蔻基/棕榈基＝10/70/15/5，平均碳原子数为12.3，n的平均值为3.3，含有n＝0的成分15.2质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为31.4质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，从R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.07:1.00:0.85:0.67。
制造例3
在具备搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中，装入月桂醇372g(2.00摩尔)，在搅拌条件下将液温升温至70℃，分开添加256g(2.20摩尔)单氯乙酸钠和88g(2.20摩尔)氢氧化钠，同时进行反应5小时。反应结束后，过滤析出物，接着添加35％盐酸，酸化，得到烷基醚羧酸(通式(1)中，M＝H、R1为月桂基、n＝0)。
制造例4
模仿制造例1，使癸醇在原料中与EO反应，得到EO加成摩尔数3.55摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样，进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱法的分析的结果为通式(1)中，M＝H，R1为癸基，n的平均值为3.1，含有n＝0的成分16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例5
模仿制造例1，使月桂醇在原料中与EO反应，得到EO加成摩尔 数3.55摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样，对其进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析的结果为通式(1)中，M＝H，R1为月桂基，n的平均值为3.1，含有n＝0的成分16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，从R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.19:1.13:0.94:1。
制造例6
模仿制造例1，将肉豆蔻醇作为原料使之与EO反应，得到EO加成摩尔数3.55摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样，对其进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析的结果为通式(1)中，M＝H、R1为肉豆蔻基、n的平均值为3.1、含有n＝0的成分16质量％、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例7
模仿制造例1，在月桂醇、十六烷醇以质量比20/80混合得到原料上加成EO，得到EO加成摩尔数3.55摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，得到烷基醚羧酸。
气相色谱的分析的结果为通式(1)中，M＝H、R1为月桂基/棕榈基＝20/80、n的平均值为3.1、含有n＝0的成分16质量％、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为37质量％。
制造例8
模仿制造例1，将月桂醇作为原料使之与EO反应，得到EO加成摩尔数为4.05摩尔的烷基乙氧基化物。与制造例1同样进行氧化反应，对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理，由此得到烷基醚羧酸
气相色谱法的分析的结果为通式(1)中，M＝H、R1为月桂基、n的平均值为3.5、含有n＝0的成分11.4质量％、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为30.6质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，从R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.31:1.38:1.25:1.06。
制造例9
在具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中，装入1144g(6.14摩尔)的月桂醇[商品名：KALCOL 2098、花王制造]、60.2g(0.281摩尔)的肉豆蔻醇[商品名：KALCOL4098、花王制造]、2.6g(0.0478摩尔)氢氧化钾，进行减压脱水。接着，在155℃下导入718g(16.3摩尔)氧化乙烯(EO)以反应温度155℃、反应压力0.4MPa进行2小时反应。反应结束后，冷却，在80℃、6kPa的减压条件下搅拌30分钟，除去未反应的氧化乙烯之后，导入氮气使其为常压，在高压釜内添加4.82g(0.0482摩尔)的90％乳酸，在80℃下搅拌30分钟，得到EO加成摩尔数2.55摩尔的烷基乙氧基化物。
在具备搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中，装入600g(2.00摩尔)的上述生成物，在搅拌条件下，将液温升温至70℃，分开加入256g(2.20摩尔)单氯乙酸钠和88g(2.20摩尔)氢氧化钠，同时进行反应5小时。反应结束后，添加35％盐酸至pH为2.8，进行酸化，分取油层，得到烷基醚羧酸。将其记为EC6。
气相色谱的分析的结果为通式(1)中，M＝H，R1为月桂基/肉豆蔻基＝94/6，平均碳原子数为12.1，n的平均值为3.1，含有n＝0的成分9.9质量％，n＝1的成分和n＝2的成分的合计量为35.4质量％。
另外，关于EO加成摩尔数不同的各成分的比率，从R1的组成中最大成分的测定值算出的结果为(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:1.65:1.92:1.74:1.32。
实施例中，关于EC2，分别以质量比例为78.75/15/6.25的比混合制造例5、制造例6、制造例7中得到的烷基醚羧酸，作为EC2。
实施例中，关于EC3，分别以质量比例为90/10的比混合制造例2、制造例3中得到的烷基醚羧酸，作为EC3。
实施例中，关于EC4，分别以质量比例40/60的比混合制造例1中得到的EC1和制造例4中得到的烷基醚羧酸，作为EC4。
实施例中，关于EC5，分别以质量比例40/60的比混合制造例2、制造例8中得到的烷基醚羧酸，作为EC5。
实施例
实施例中使用的成分(A)的构成，如表1和表2所示。
另外，实施例中所使用的市售的烷基醚羧酸(AKYPO RLM45(花王公司制造))的平均EO加成摩尔数参考各公司销售商的目录值、主页公开的值。对于不清楚的烷基组成、n＝0的成分量、n＝1的成分和n＝2的成分的合计量按照上述方法分析。
[表1]
[表2]
*1AKYPO RLM-45(聚氧乙烯月桂基醚乙酸)(90％)(花王公司制造)的有效成分
实施例1～8、比较例1～3
制造表3所示组成的皮肤清洁剂组合物，评价清洁时起泡的快慢、改变清洁部位时的泡沫持续性、清洁时的泡沫的厚实感、清洁时所感到的肌肤的柔软程度、冲洗结束时的阻滞感、冲洗结束时的残留感的有无和毛巾擦干后的(清爽)湿润感。将结果一并示于表3中。
(制造方法)
(1)含有羟乙基纤维素的皮肤清洁剂组合物：
混合成分(A)和(C)，根据需要将50％苹果酸水溶液、配合量 的9成当量的离子交换水，加热至70℃，使其均匀。之后，添加48％氢氧化钾水溶液直至pH9.5，搅拌，使其均匀。进一步，添加将羟乙基纤维素分散在剩下的离子交换水(25℃)中的成分。在70℃搅拌后，根据需要添加成分(E)、成分(F)、乙二醇二硬脂酸酯，进行搅拌，使其均匀。接着，边搅拌边冷却至室温之后，根据需要，添加香料，搅拌直至均匀，得到皮肤清洁剂组合物。
(2)含有羟丙基甲基纤维素的皮肤清洁剂组合物：
将全部离子交换水加热到70℃之后，边搅拌边缓慢添加羟丙基甲基纤维素，使其均匀分散。加入成分(A)和(C)、需要的50％苹果酸水溶液，搅拌直至70℃。此后，添加48％氢氧化钾水溶液直至pH9.5的量，搅拌，使其均匀。根据需要添加成分(E)、成分(F)、乙二醇二硬脂酸酯，进行搅拌，使其均匀。接着，边搅拌边冷却至室温之后，根据需要，添加香料，搅拌直至均匀，得到皮肤清洁剂组合物
(评价方法)
将左右的前腕部用30℃的自来水润湿之后，用手取各皮肤清洁剂组合物1g，直接涂布在相反侧的前腕部(从肘部到手腕)，将手掌沿腕的轴方向来回20次进行起泡。根据此时的前腕部的泡沫的样子评价清洁时的起泡的快慢。另外，从来回20次时从第16次到第20次时的前腕部和手掌的触感评价泡沫的厚实感和清洁时所感到的肌肤的柔软程度。
接着，用30℃的自来水冲洗，此时，边揉搓前腕部和手掌边进行冲洗，评价冲洗结束时的残留感的有无、冲洗结束时手掌停滞的感觉(冲洗结束时的阻滞感)。并且对毛巾擦干后肌肤的(清爽)湿润感进行评价。
各评价按以下基准进行，结果以三名评审员的平均值表示。
(1)清洁時的起泡的快慢：
5：感到起泡快。
4：感到起泡稍快。
3：不能说起泡快也不能说起泡慢。
2：感到起泡稍慢。
1：感到起泡慢。
(2)清洁时的泡沫的厚实感：
5：感到有泡沫的厚实感。
4：感到稍有泡沫的厚实感。
3：不能说感到泡沫的厚实感也不能说没有感到泡沫的厚实感。
2：基本没有感到泡沫的厚实感。
1：没有感到泡沫的厚实感。
(3)清洁时所感到的肌肤的柔软程度：
5：感到肌肤柔软。
4：感到肌肤稍柔软。
3：不能说感到肌肤柔软也不能说硬。
2：感到肌肤摩擦且稍硬。
1：感到肌肤摩擦且硬。
(4)冲洗结束时的阻滞感：
5：感到冲洗结束时的阻滞感强。
4：感到冲洗结束时的阻滞感稍强。
3：感到冲洗结束时的阻滞感普通。
2：感到冲洗结束时的阻滞感稍弱。
1：感到冲洗结束时的阻滞感弱。
(5)冲洗结束时的残留感的有无：
5：冲洗结束时感到没有残留感。
4：冲洗结束时感到基本没有残留感。
3：冲洗结束时不能说感到也不能说没有感到残留感。
2：冲洗结束时感到稍有残留感。
1：冲洗结束时感到有残留感。
(6)毛巾擦干后的肌肤的(清爽)湿润感：
5：湿润。
4：稍湿润。
3：不能说是否湿润。
2：稍不湿润。
1：不湿润。
(7)改变清洁部位时的泡沫持续性：
将左右的前腕部用30℃的自来水润湿后，用一只手取各皮肤清洁剂组合物1g，直接涂布在另一只手的前腕部，将手掌在腕的轴方向上来回20次进行起泡。来回20次之后，将在前腕延展的泡沫收集于该腕的手掌上，并将泡沫移至另一只手的前腕部，再次用手掌在腕的方向水平移动进行起泡。根据手掌来回20次时的前腕部的泡沫的样子，按以下的基准评价泡沫的再起泡性。各评价按以下基准进行，结果以三名评审员的平均值表示。
5：与刚移动泡沫之后的泡沫量相比，后半的泡沫量变多。
4：与刚移动泡沫之后的泡沫量相比，后半的泡沫量稍稍变多。
3：与刚移动泡沫之后的泡沫量相比，后半的泡沫量没有变化。
2：与刚移动泡沫之后的泡沫量相比，后半的泡沫量稍稍变少。
1：与刚移动泡沫之后的泡沫量相比，后半的泡沫量减少。
实施例9～19、比较例4～6
与实施例1～8同样，制造表4所示组成的皮肤清洁剂组合物，评价清洁时起泡的快慢、清洁剂涂布时的液体的厚实感、清洁时泡沫的厚实感、清洁时所感到的肌肤的柔软程度、清洁时泡沫的延展容易程度和毛巾擦干后的(清爽)湿润感。结果一并示于表4。
(评价方法)
将全身用40℃的自来水润湿之后，用一只手取各皮肤清洁剂组合物5g，用手掌揉搓3次使液体在手掌延展后，边在前腕部直接涂布同时进行起泡。评价此时手掌中所感到的清洁剂涂布时的液体的厚实感。接着，边用手掌向上腕部、胸部、腹部、足部擦拭边使泡沫铺展。评价此时的泡沫的延展容易程度。
各评价按以下标准进行，结果以三名评审员的平均值表示。
(1)清洁時的起泡的快慢：
5：感到起泡快。
4：感到起泡稍快。
3：不能说气泡快也不能说起泡慢。
2：感到起泡稍慢。
1：感到起泡慢。
(2)清洁剂涂布时的液体的厚实感：
5：感到液体非常有厚度。
4：感到液体有厚度。
3：不能说液体厚也不能说液体不厚。
2：感到液体稍厚。
1：感到液体不厚。
(3)清洁时的泡沫的厚实感：
5：感到有泡沫的厚实感。
4：感到稍有泡沫的厚实感。
3：不能说感到泡沫的厚实感也不能说没有感到泡沫的厚实感。
2：基本没有感到泡沫的厚实感。
1：没有感到泡沫的厚实感。
(4)清洁时所感到的肌肤的柔软程度：
5：感到肌肤柔软。
4：感到肌肤稍柔软。
3：不能说感到肌肤柔软也不能说硬。
2：感到肌肤摩擦且稍硬。
1：感到肌肤摩擦且硬。
(5)清洁时泡沫延展的容易程度：
5：感到泡沫容易延展。
4：感到泡沫稍容易延展。
3：不能说泡沫容易延展也不能说泡沫不容易延展。2：感到泡沫稍难以延展。
1：感到泡沫难以延展。
(6)毛巾擦干后的肌肤的(清爽)湿润感：
5：湿润。
4：稍湿润。
3：不能说是否湿润。
2：稍不湿润。
1：不湿润。
实施例20～35
与实施例1～8同样地制造表5所示的组成的清洁剂组合物。
所得到的清洁剂组合物的任一个，均用手清洗全身时在清洁后半段也继续丰富地起泡，液体容易铺展，开始起泡则容易以滑动性良好的泡沫延展。另外，感到出现泡沫的厚实感，因此感到清洁时肌肤柔软。并且，冲洗时得到光滑、滑腻的触感，在毛巾擦干后感到柔软、光滑的肌感。

Claims (26)

1.一种皮肤清洁剂组合物，其中，
含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)：
(A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸或其盐0.5质量％以上且6质量％以下，
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)
式中，R1表示碳原子数4～22的烷基，n表示0～20的数，M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵，
其中，R1的平均碳原子数为10.8～12.8，n的平均值为2.5～3.7，含有n＝0的成分超过9.6质量％且为27质量％以下，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有21质量％以上且小于40质量％；
(B)加成了羟乙基或羟丙基的纤维素0.1质量％以上且1质量％以下；
(C)成分(A)以外的阴离子表面活性剂3质量％以上且30质量％以下；
(D)水。
2.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)为0.03～2。
3.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1为碳原子数6～20的烷基，含有n＝0的成分9.9～27质量％。
4.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1为碳原子数8～18的烷基，n的平均值为2.5～3.4。
5.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1为碳原子数8～16的烷基，平均碳原子数为10.8～12.5，n的平均值为2.8～3.4，含有n＝0的成分9.9～16质量％，n＝1的成分和n＝2的成分合计含有27～36.5质量％。
6.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1的组成中最大含量的烷基链长成分中，(n＝0成分的质量):(n＝1成分的质量):(n＝2成分的质量):(n＝3成分的质量):(n＝4成分的质量)＝1:(0.99～3.50):(0.89～3.00):(0.76～3.00):(0.63～1.52)。
7.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1包括2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分为55质量％以上且小于97质量％。
8.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)中，通式(1)中，R1包括2种以上的烷基，具有含量最多的烷基链长的成分为60～95质量％。
9.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(A)的含量在全部组成中为1～5质量％。
10.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(B)为选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的至少任一种。
11.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(B)的平均分子量为200,000以上且3,000,000以下。
12.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(B)的平均分子量为500,000以上且1,600,000以下。
13.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(B)为羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，平均取代度为0.5～2，平均分子量为650,000～1,600,000。
14.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(B)的含量在全部组成中为0.2～0.8质量％。
15.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(C)为脂肪酸盐或烷基(醚)硫酸盐。
16.如权利要求15所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(C)为通式(2)所表示的脂肪酸盐，
R2-COOY (2)
式中，R2表示碳原子数为9～21的直链或支链的烷基或烯基，Y表示碱金属、铵、来自烷醇胺的铵或碱性氨基酸。
17.如权利要求15所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(C)为通式(3)所表示的烷基(醚)硫酸盐，
R3-O-(CH2CH2O)p-SO3-Z (3)
式中，R3表示碳原子数为8～22的直链或支链的烷基或烯基，p表示0～20的数，平均加成摩尔数为0～3，Z表示选自氢原子、或碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵及葡糖铵的阳离子。
18.如权利要求17所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(C)中，通式(3)中，R3为碳原子数12～18的直链或支链的烷基或烯基，p为0或平均加成摩尔数大于0且3以下。
19.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(C)的含量在全部组成中为8～23质量％。
20.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(D)的含量在全部组成中为30～95质量％。
21.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
还含有(E)两性表面活性剂0.5质量％以上且5质量％以下。
22.如权利要求21所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(E)为选自碳原子数为12～18的烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、碳原子数为12～18的烷基二甲基氧化胺、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、碳原子数为12～18的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、碳原子数为12～18的烷基羟基磺基甜菜碱中的至少任一种。
23.如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
还含有(F)通式(4)所表示的烷基烷醇酰胺0.2质量％以上且2质量％以下，
式中，R4CO表示碳原子数8～20的酰基，R5表示氢原子、甲基或羟乙基。
24.如权利要求23所述的皮肤清洁剂组合物，其中，
成分(F)中，通式(4)中，R4CO为碳原子数10～18的酰基，R5为氢原子或甲基。
25.一种非治疗目的的皮肤清洗方法，其中，
在皮肤部施用如权利要求1～24中任一项所述的皮肤清洁剂组合物进行清洗，之后冲洗。
26.如权利要求1～24中任一项所述的组合物作为皮肤清洁剂的非治疗目的的用途。
CN201380013295.XA 2012-03-07 2013-03-06 皮肤清洁剂组合物 Active CN104159564B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012050195A JP6121098B2 (ja) 2012-03-07 2012-03-07 皮膚洗浄剤組成物
JP2012-050195 2012-03-07
PCT/JP2013/056159 WO2013133328A1 (ja) 2012-03-07 2013-03-06 皮膚洗浄剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104159564A CN104159564A (zh) 2014-11-19
CN104159564B true CN104159564B (zh) 2016-12-14

Family

ID=49116801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380013295.XA Active CN104159564B (zh) 2012-03-07 2013-03-06 皮肤清洁剂组合物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP2823806B1 (zh)
JP (1) JP6121098B2 (zh)
CN (1) CN104159564B (zh)
MY (1) MY170296A (zh)
TW (1) TWI682785B (zh)
WO (1) WO2013133328A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6214382B2 (ja) * 2013-12-19 2017-10-18 花王株式会社 衣料用洗浄剤組成物
JP6320180B2 (ja) * 2014-06-05 2018-05-09 花王株式会社 皮膚洗浄剤組成物
JP6687966B2 (ja) * 2015-06-17 2020-04-28 花王株式会社 液体皮膚洗浄剤

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101288631A (zh) * 2007-04-20 2008-10-22 花王株式会社 皮肤洗净剂组合物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8425785D0 (en) * 1984-10-12 1984-11-21 Unilever Plc Liquid detergent compositions
FR2657617B1 (fr) * 1990-01-31 1994-03-25 Oreal Emulsions huile-dans-eau a base de silicones insolubles et d'un agent emulsionnant du type acide ether carboxylique polyoxyalkylene, et leur application en cosmetique et en dermatologie.
JP2509894B2 (ja) * 1991-10-22 1996-06-26 鐘紡株式会社 洗浄剤組成物
JP2509896B2 (ja) * 1991-12-13 1996-06-26 鐘紡株式会社 洗浄剤組成物
JPH08283974A (ja) * 1995-04-13 1996-10-29 Olympus Optical Co Ltd 金属部品用洗浄剤組成物
JP2002167324A (ja) 2000-11-28 2002-06-11 Mandom Corp 洗浄剤組成物
JP4247086B2 (ja) * 2003-10-06 2009-04-02 花王株式会社 洗浄剤組成物
DE102004027323A1 (de) * 2004-06-03 2005-12-22 Beiersdorf Ag Seifenhaltige kosmetische Zubereitung mit ethoxylierten Glycerinen
JP2006347914A (ja) * 2005-06-14 2006-12-28 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2008115094A (ja) 2006-11-02 2008-05-22 Pola Chem Ind Inc 洗浄用の化粧料
TWI422397B (zh) * 2007-04-20 2014-01-11 Kao Corp 皮膚洗淨劑組成物
WO2011071079A1 (ja) * 2009-12-08 2011-06-16 花王株式会社 皮膚洗浄剤
JP2011178681A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101288631A (zh) * 2007-04-20 2008-10-22 花王株式会社 皮肤洗净剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2823806B1 (en) 2017-05-10
JP6121098B2 (ja) 2017-04-26
CN104159564A (zh) 2014-11-19
TW201343186A (zh) 2013-11-01
EP2823806A4 (en) 2016-03-02
WO2013133328A1 (ja) 2013-09-12
MY170296A (en) 2019-07-17
TWI682785B (zh) 2020-01-21
EP2823806A1 (en) 2015-01-14
JP2013184914A (ja) 2013-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104159562B (zh) 皮肤清洁剂组合物
CN104661640B (zh) 皮肤或毛发用清洁组合物
KR102120034B1 (ko) 피부 또는 모발용 세정 조성물
JP5308492B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
JP6151393B2 (ja) アルキルエーテルカルボン酸又はその塩
EP2752185B1 (en) Skin cleanser composition
CN104159564B (zh) 皮肤清洁剂组合物
CN104159563B (zh) 皮肤清洁剂组合物
CN103974690B (zh) 皮肤清洁剂组合物
JP5809517B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
CN104204182B (zh) 框制皂组合物
JP5809519B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
JP3590529B2 (ja) 洗浄剤組成物
CN116367817A (zh) 毛发用清洁剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant