CN104151925B

CN104151925B - 耐高温油墨及其制备方法和ogs触控面板

Info

Publication number: CN104151925B
Application number: CN201410351240.6A
Authority: CN
Inventors: 莫志源; 杨顺林; 蹇康力; 廖昌
Original assignee: Shenzhen Success Electronic Co Ltd
Current assignee: Shenzhen Success Electronic Co Ltd
Priority date: 2014-07-22
Filing date: 2014-07-22
Publication date: 2017-04-05
Anticipated expiration: 2034-07-22
Also published as: CN104151925A

Abstract

本发明提供了一种耐高温油墨，包括：有机硅改性树脂100份、钛白粉60～240份、气相二氧化硅0.5～10份、交联剂1～30份、硅烷醇缩合催化剂0.01～1份、聚有机硅氧烷消泡剂0.1～4份、烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂0.1～4份、溶剂50～150份。在本发明的耐高温油墨产品，以有机硅改性树脂作为主料，配合以特定的交联剂、硅烷醇缩合催化剂、消泡剂和流平剂等功能助剂，共同提升油墨产品的耐高温性、抗黄、稳定性等效果，获得耐高温和耐化学品性能优良的白色玻璃油墨产品。

Description

耐高温油墨及其制备方法和OGS触控面板

技术领域

本发明属于触控面板印刷油墨技术领域，具体涉及一种耐高温油墨和其制备方法及OGS触控面板。

背景技术

现有OGS(One Glass Solution，一体式触控)触控面板制程中，最先需要在ITO基材上印刷耐高温油墨，对表面的硬度和耐化学性进行控制，实现在后工序有效对导电银浆、ITO镀层、印刷光刻胶、曝光、显影、蚀刻ITO膜、剥离光刻胶等进行了保护；进而可以控制附着力、硬度和脱膜时间，可以大幅度提升良品率。在上述制程中，最先印刷耐高温的油墨本身会经过后续的高温环境、显影液、ITO蚀刻液等处理。现有耐高温油墨主料最多采用的是具有耐高低温、耐气候老化、高绝缘强度的有机硅改性环氧树脂；但是这些油墨产品由于其本身主料的分子结构，在250～300℃范围高温的处理中容易变黄，对于OGS触控面板的显示效果造成严重影响；而且功能助剂针对主料选择，出于整体稳定性、粘度、硬度等考量，并不能使油墨在耐温和抗黄方面有较好的效果和功能。

发明内容

本发明实施例的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种耐高温性能更优、在250～300℃范围内不变黄的耐高温油墨。

为了实现上述发明目的，本发明实施例的技术方案如下：

一种耐高温油墨，包括如下质量份的各组分：

有机硅改性树脂100份、钛白粉60～240份、气相二氧化硅0.5～10份、交联剂1～30份、硅烷醇缩合催化剂0.01～1份、聚有机硅氧烷消泡剂0.1～4份、烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂0.1～4份、溶剂50～150份。

在本发明的耐高温油墨产品，以有机硅改性树脂作为主料，配合以特定的交联剂、硅烷醇缩合催化剂、消泡剂和流平剂等功能助剂，共同提升油墨产品的耐高温性、抗黄、稳定性等效果，获得耐高温和耐化学品性能优良的白色玻璃油墨产品。

本发明进一步还提出上述耐高温油墨的制备方法，包括如下步骤：

将原料100重量份的有机硅改性聚酯树脂中的30～100份与金红石型钛白粉、气相二氧化硅用部分溶剂混合后，均匀分散形成分散浆料；

将所述分散浆料进行研磨分散至细度达到10μm以下后，加入剩余的有机硅改性聚酯树脂、聚有机硅氧烷消泡剂、烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂、以及部分溶剂，均匀混合得油墨主剂；

将交联剂、硅烷醇缩合催化剂和剩余溶剂混合均匀，得油墨固化剂。

本发明进一步还提出采用上述耐高温油墨制备的OGS触控面板。

采用本发明的上述耐高温油墨，将油墨主剂和固化剂分布制备，最后再进行混合固化，过程简单，并能最大化地保证油墨的性质稳定、效果达到最佳。并且采用发明的耐高温油墨制备的OGS触控面板，经过后续的高温、镀膜、蚀刻等工艺后，油墨性质不发生改变，而且也不会变黄；显示效果更好。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供一种耐高温油墨，包括如下质量份的各组分：

在本发明的耐高温油墨产品中，以有机硅改性树脂作为主料，配合以特定的交联剂、硅烷醇缩合催化剂、消泡剂和流平剂等功能助剂，共同提升油墨产品的耐高温性、抗黄、稳定性等效果，获得耐高温和耐化学品性能优良的白色玻璃油墨产品。

其中，上述有机硅改性树脂分子中含有至少1个反应性硅基团，可通过该反应性硅基团形成硅氧键而相互交联。反应性硅基团具有以下通式表示的基团：

式中，R¹和R²各自独立地表示从碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基或碳原子数为7～20的芳烷基。当反应性硅基团具有多个的R¹或R²时，多个的R¹之间或多个的R²之间可以相同，也可以不同。X表示羟基或水解性基团。当所述反应性硅基团具有多个的X时，多个的X之间可以相同，也可以不同。另外，m表示1～3的整数，n表示1～2的整数。

其中，当X为水解性基团时，可以选用氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基等；其中，从保持水解反应的温和性的观点考虑，优选烷氧基。

本发明上述硅改性树脂，为了满足提高固化后漆膜交联密度的效果，分子中优选含有2个或2个以上的反应性硅基团。

本发明的油墨中主料有机硅改性树脂是以Si-O-Si键为主链、侧链带有有机基团的有机-无机杂化高分子材料。Si-O键具有很高的的键能(443.7kJ/mol)，比普通有机树脂中的C-C键的键能(347.4kJ/mol)高，热稳定性好。Si-O键中Si原子和O原子的相对电负性差异大，因此Si-O键极性大，有很高的离子化倾向(51％)，对Si原子上连接的烃基有偶极感应影响，提高了Si所连接烃基对氧化作用的稳定性，也就是说Si-O-Si键对这些烃基的氧化起到一定的屏蔽作用。Si-C键键能比C-C键键能低，但在Si-C中可以形成dπ-pπ配键，使体系的能量降低，树脂的热氧化稳定性提高。普通有机树脂的C-C键受热氧化易断裂为低分子物，而Si原子上连接的烃基受热氧化后，生成的是高度交联的更加稳定的Si-O-Si键，能防止其主链的断裂降解。所有这些因素使得有机硅改性树脂具有优异的热氧化稳定性，在250℃条件下加热24小时后，有机硅改性树脂失重仅为2％～8％。有机硅改性树脂还具有突出的耐候性，即使在紫外线强烈照射下也耐泛黄。本发明采用的主料有机硅改性聚酯树脂通过反应性硅基团，在不同的反应性硅基团之间或与含有活性Si交联剂之间，发生缩合反应而脱除水、醇、羧酸、酮、酮肟等小分子，并形成Si-O-Si键。形成Si-O-Si键的结果，使油墨组合物具有优良的耐高温性能。

本发明中采用的有机硅改性聚酯树脂，是通过缩聚反应在聚有机硅氧烷主链的末端或侧链连接上聚酯树脂，形成嵌段、接枝或互穿网络结构的共聚物。具有聚酯树脂附着力好、耐化学品性好的优点，又具有有机硅树脂耐热氧化性和耐候性优良的特点，还可以在较低的温度下(＜200℃)实施固化。

在本发明的耐高温油墨产品中，根据性能测试和使用效果的要求，机硅改性聚酯树脂占耐高温油墨的重量比例控制在20～40％；如果有机硅改性聚酯树脂的含量低于20重量份，油墨组合物固化后形成的漆膜机械强度变差。如果有机硅改性聚酯树脂的含量高于40重量份，油墨组合物中需压缩钛白粉，导致含量相对偏低，最终固化后形成的漆膜的遮盖力降低。基于上述情形，最优选控制占耐高温油墨的重量比例为25～35％，可以使各种性能趋于平衡稳定，进一步保证了油墨产品的整体性能。

进一步地，在上述实施方式中，本发明中采用的钛白粉为金红石型钛白粉，并控制粒径在0.15～0.50μm范围内；这一类型的钛白粉除了本身可以作为增白剂提升颜色效果之外，本身粒径和类型中，具有稳定的晶格，在添加之后有较强的补强、防老化、填充作用，提升遮盖力。并且钛白粉属于亲水的物质，但其吸湿性不太强，更加利于油墨产品的表面性。在用量上基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂，金红石型钛白粉的用量为60～240重量份选择；最优金红石型钛白粉为100～200重量份，使油墨整体漆膜的机械性能和遮盖力的综合性能的平衡达到最佳。

进一步本发明中的气相二氧化硅，在上述主料的基础上添加气相二氧化硅后，其特殊具备的化学惰性以及特殊的触变性能可以协同利于油墨粘合、流变性与触变性控制；因为本发明的耐高温油墨在OGS触控面板后续的制程中会有高温、蚀刻等过程，在环境变化差异非常大的情形下，防止其性能发生突变就比较必要，而气相二氧化硅的加入可以实现在条件巨变的情形下，保证油墨在流动性等方面缓适的能力。在本发明中，气相二氧化硅为亲水型气相二氧化硅或者疏水型气相二氧化硅中的至少一种。而针对其性质的平衡稳定性，在基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂的量比下，气相二氧化硅的用量为0.5～10重量份；最优为1～5重量份。

本发明中采用的交联剂选自硅烷交联剂、环氧基硅烷偶联剂、氨基树脂、聚硅氮烷中的至少一种。

其中，本发明的上述硅烷交联剂采用具有如下结构式：R_nSiX_4-n(n是0～2的整数)。R表示从碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～10的芳烷基；比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、辛基、苯基、对甲基苯基、苄基等。当硅烷交联剂在分子中具有两个R基团时，R基团可以相同，也可以不同。X表示是选自烷氧基、酰氧基、酮肟基以及烯氧基中的至少一种。从原料易得的观点考虑，X优选为甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、丁酮肟基、异丙烯氧基中的至少一种。

本发明采用的上述硅烷交联剂，与油墨中采用的主料相互配合，油墨组合物中的硅烷交联剂遇水汽时其烷氧基、酰氧基、酮肟基或烯氧基可以发生水解，形成硅醇基，可以与有机硅改性聚酯树脂上的反应性硅基团发生缩合反应，从而形成耐热性优异的Si-O-Si键网络；最终与有机硅改性聚酯的主料相互作用形成交联结构，提高漆膜的耐热性。具备上述结构的硅烷交联剂，可以选用甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、二甲基二丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、甲基三(异丙烯氧基)硅烷、二甲基二(异丙烯氧基)硅烷、四(异丙烯氧基)硅烷、苯基三(异丙烯氧基)硅烷等。

其中，本发明的上述环氧基硅烷偶联剂，可以选自γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种的混合物。这一类型的环氧基硅烷偶联剂与硅烷交联剂与主料的结合方式不相同，但也可实现类似的效果。环氧基硅烷偶联剂的烷氧基也可以与有机硅改性聚酯树脂的反应性硅基团反应，形成耐热性优异的Si-O-Si键；环氧基硅烷偶联剂的环氧基在200℃以下难以参与反应而开环，当温度超过200℃时，环氧基可以与有机硅改性聚酯树脂的反应性硅基团上的硅醇基反应，形成耐热性良好的Si-O-C键。

其中，本发明采用的上述氨基树脂优选高度甲基醚化氨基树脂、高度丁基醚化氨基树脂、高度醚化苯代氨基树脂和高度醚化的混醚化氨基树脂中的一种或多种的混合物。这几种氨基树脂中高度甲基醚化氨基树脂、高度丁基醚化氨基树脂和高度醚化的混醚化氨基树脂具有以下结构通式：

高度醚化苯代氨基树脂具有以下通式：

上述结构式中的R表示甲基、正丁基或异丁基，多个的R可以相同，也可以不同；R³表示H原子或CH₂OH基团(羟甲基)。这些氨基树脂中的烷氧基(OR基团)和羟甲基(CH₂OH基团)可以与有机硅改性聚酯树脂的反应性硅基团发生缩合反应，形成耐热良好的Si-O-C键。

本发明中交联剂中最后一种聚硅氮烷具有以下结构：式中R为H原子或烷基，多个的R可以相同，也可以不同。这一结构式的聚硅氮烷可以与有机硅改性聚酯树脂的反应性硅基团上的羟基或由反应性硅基团上的水解性基团水解而形成的羟基反应，形成耐热性优异的Si-O-Si键，而聚硅氮烷分子中的亚氨基以小分子的氨气释放出。反应原理可以用以下的化学方程式表示：

在氨基树脂中还存在一种高亚氨基树脂，具有以下结构：

式中的R表示甲基、正丁基或异丁基，多个的R可以相同，也可以不同；高亚氨基树脂的烷氧基也可以与有机硅改性聚酯树脂的反应性硅基团发生缩合反应，形成耐热性良好的Si-O-C键。但是，高亚氨基树脂分子中含有较多的活泼的亚氨基(-NH)，易受热或紫外线照射影响，最后产生变黄的缺陷。因此，在使用中出于触控面板功能的考量，高亚氨基树脂尽量不采用，在对上述亚氨基(-NH)进行修饰替换等等处理之后，或者有相应的解决方法能够避免上述问题之后，可以根据效果所需进行考量。

本发明使用的硅烷醇缩合催化剂能促进硅原子键合的羟基与硅原子键合的烷氧基、酰氧基、酮肟基或烯氧基之间的缩合反应，最终在成分中的作用与主料相互作用结合提升油墨产品的性质。作为本发明使用的硅烷醇缩合催化剂选自无机酸、无机碱、有机酸、有机胺化合物、有机金属化合物中的至少一种。

其中无机酸，比如盐酸、硫酸、硝酸等；无机碱，比如氢氧化钠、氢氧化钾和氨水等；有机酸，主要指碳原子在1～20的有机羧酸，比如草酸、甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、癸酸、苯甲酸等；有机胺化合物，比如乙胺、乙二胺、正己胺、三乙胺、三乙醇胺、吡啶、1,1,3,3-四甲基胍基丙基三乙氧基硅烷、1,1,3,3-四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵等。

有机金属化合物，从减少染色的功能要求考虑，优选有机基锡化合物、有机基钛化合物、有机基锆化合物、有机基锌化合物和有机基铝化合物，有机基锡化合物，比如二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二甲基马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡、***、氧化二辛基锡、二正丁基双(乙酰丙酮)锡、乙酰丙酮锡；有机基钛化合物，比如钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、四(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基二(乙酰乙酸)钛和二异丙氧基二(乙酰丙酮)钛等；有机基锆化合物，比如三正丁氧基(乙基乙酰乙酸)锆、二正丁氧基二(乙基乙酰乙酸)锆、正丁氧基三(乙基乙酰乙酸)锆、四(正丙基乙酰乙酸)锆、四(乙酰基乙酰乙酸)锆、四(乙基乙酰乙酸)锆、三正丁氧基(乙酰丙酮)锆、四(乙酰丙酮)锆；有机基锌化合物的，比如辛酸锌、苯甲酸锌、对-叔丁基苯甲酸锌、环烷酸锌、月桂酸锌、硬脂酸锌、乙酰丙酮锌等；有机基铝化合物，比如三甲氧基铝、三乙氧基铝、三异丁氧基铝、三异丙氧基铝、二异丙氧基(乙基乙酰乙酸)铝、二异丁氧基(乙基乙酰乙酸)铝、二异丙氧基(乙酰乙酸)铝、异丙氧基二(乙基乙酰乙酸)铝、异丙氧基二(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、三(乙酰丙酮)铝、以及单乙酰丙酮二(乙基乙酰乙酸)铝等。

硅烷醇缩合催化剂的用量，基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂，控制在0.01～1重量份。若硅烷醇缩合催化剂的用量小于0.01重量份，则对硅烷醇缩合反应的促进作用不明显。若硅烷醇缩合催化剂的用量大于1重量份，则造成固化反应过快，油墨组合物在印刷期间粘度升高过快，导致印刷质量的降低。过高的硅烷醇缩合催化剂用量还可能造成油墨染色、降低漆膜耐化性等影响。当然，出于性质最优稳定平衡，选为0.05～0.5重量份。

本发明使用的聚有机硅氧烷消泡剂选自烷基改性聚有机硅氧烷消泡剂和氟烷基改性聚有机硅氧烷消泡剂中的至少一种。这两类消泡剂具有以下通式：

式中R表示烷基或氟烷基。这两类消泡剂的主链骨架是Si-O-Si键，与主料的结构机理相似，协作提升实现油墨优良的耐高温性。在使用量比上根据性质效果最优，基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂，聚有机硅氧烷消泡剂的用量为0.1～4重量份。

本发明使用的烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂具有以下结构：

式中R表示烷基和/或芳烷基。这类流平剂的主链骨架是耐热性优异的Si-O-Si键，侧链连接的是烷基或芳烷基，因此在高温下具有良好的耐黄变性。基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂，烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂的用量为0.1～4重量份。聚醚改性有机硅流平剂和聚酯改性有机硅流平剂具有类似烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂的结构。聚醚改性有机硅流平剂分子中替代上述结构式中中R基团位置的是聚醚。聚醚含有环氧乙基(EO)和/或环氧丙基(PO)的链节。醚键(C-O-C)在高温下易断裂，从而使含有聚醚改性有机硅流平剂的油墨组合物在高温下易发黄。聚酯改性有机硅流平剂分子中结构式中R基团位置的是聚酯。聚酯改性有机硅流平剂具有优于聚醚改性有机硅流平剂的耐热性，但仍然不能耐受250℃以上的高温。其他不含有机硅的流平剂，比如聚丙烯酸酯类流平剂和氟碳改性聚丙烯酸酯类流平剂，其主链骨架是C-C键，因此耐高温性不佳。因此，在本发明中尽量减少采用，当然倘若通过创造性的手段解决上述缺陷后，也可以根据效果进行采用。

进一步地，本发明使用的溶剂主要是作为油墨的分散介质，没有特别限制，但优选酮类、醇类、酯类、醚酯类、醇醚类、脂肪烃类、芳香烃类溶剂以及它们的混合物，并进一步优选为酯类、醚酯类、醇醚类、芳烃类溶剂以及它们的混合物。基于100重量份的有机硅改性聚酯树脂，溶剂的用量为50～150重量份。出于油墨整体粘度效果和印刷适性的效果，优选溶剂的用量使得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固含量在60％～80％范围内。其中，

作为酯类溶剂，比如乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、已二酸二甲酯、DBE、戊酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯等。

作为醚酯类溶剂，比如乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、二甘醇甲基醚乙酸酯、二甘醇乙基醚乙酸酯、二甘醇丙基醚乙酸酯、二甘醇异丙基醚乙酸酯、二甘醇丁基醚乙酸酯、二甘醇叔丁基醚乙酸酯、三甘醇甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等。

作为醇醚类溶剂，比如乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己基醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇二甲醚、二甘醇二***等。

本发明进一步提出一种上述耐高温油墨的制备法方法，包括如下步骤：

在制备之前，可以按照上述配料组分中的参考获取原料；

S10，将30～100重量份的有机硅改性聚酯树脂、60～240重量份的金红石型钛白粉、0.5～10重量份的气相二氧化硅和适量溶剂混合后，高速分散10～60分钟，形成分散浆料；

S20，将分散浆料再用研磨机研磨分散至细度达到10μm以下，加入余量的有机硅改性聚酯树脂、适量的溶剂、0.1～4重量份的聚有机硅氧烷消泡剂和0.1～4重量份的烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂，搅拌均匀，制得油墨的主剂；

S30，将1～30重量份的交联剂、0.01～1重量份的硅烷醇缩合催化剂和适量的溶剂混合均匀，由此制得油墨的固化剂；

制备过程中研磨处理的研磨设备研磨机可以采用三辊机、球磨机、卧式砂磨机、立式砂磨机、蓝式砂磨机等。上述制得的油墨主剂和固化剂，可以单独保存，在使用中，上述制得的油墨主剂和固化剂从方便计量考量，优选油墨的主剂和固化剂的配比为100:5或100:10；将所述油墨的主剂和固化剂按照上述配比混合均匀之后，通过丝网印刷工艺印刷于玻璃基材，经过150～200℃烘烤10～60分钟而固化，便可以在基材表面形成耐高温油墨层。丝印网纱没有特殊限制，可以使用尼龙网纱、聚酯网纱和不锈钢网纱；出于精密印刷的目的和效果，优选聚酯网纱和不锈钢网纱，网纱目数优选为350～420目。

为了更好地帮助理解本发明，以及对本发明的油墨产品的优异效果，以下通过多个实施例进行举例说明：

实施例1

S10，将36g的有机硅改性聚酯树脂CSH3000(固含量为60％，由深圳市创世恒贸易有限公司提供)、0.5g的气相二氧化硅(Evonik Degussa公司)和50g的金红石型钛白粉(DuPont公司)混合，用高速分散机(带直径3cm分散盘)以4000rpm/min的转速分散30分钟，形成均匀分散浆料；

S20，然后将分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077(BYK公司)、0.5g的流平剂BYK-322(BYK公司)和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将3g的甲基三甲氧基硅烷、0.03g的二月桂酸二丁基锡Dabco T-12(AIRPRODUCTS公司)和2.2g的甲苯混合均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固化剂。

将油墨的主剂和固化剂按100:5的比例混合均匀，制作玻璃镜片样品，并进行性能测试。

实施例2

将实施例1中的有机硅改性聚酯树脂CSH3000替换为有机硅改性聚酯树脂SRE-906(固含量为60％，由广州市侗富贵化工原材料有限公司提供)外，以与实施例1相同的方式，制备了本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物，并进行性能测试。

实施例3

S10，将36g的有机硅改性聚酯树脂CSH3000(固含量为60％，由深圳市创世恒贸易有限公司提供)、0.8g的气相二氧化硅(Evonik Degussa公司)和50g的金红石型钛白粉(HUNTSMAN公司)混合，用高速分散机(带直径3cm分散盘)以4000rpm/min的转速分散30分钟，形成分散浆料；

S20，然后将分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将3g的甲基三乙酰氧基硅烷、0.03g的三(乙酰丙酮)铝和2.21g的甲苯混合均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固化剂。

实施例4

S20，然后将形成分散浆料；用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将4g的甲基三丁酮肟基硅烷、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和1.18g的甲苯混合均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固化剂。

实施例5

S30，将1.2g的聚硅氮烷DURAZANE1500SC(AZ Electronic Materials公司)、0.5g的环氧基硅烷偶联剂(Evonik Degussa公司)、0.03g的三(乙酰丙酮)铝和3.51g的甲苯混合均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固化剂。

将油墨的主剂和固化剂按100:5的比例混合均匀，制作玻璃镜片样品，并进行性能测试。测试结果记录于表2中。

实施例6

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.75g的高度正丁基醚化氨基树脂CYMEL1156(CYTEC公司)、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将3g的环氧基硅烷偶联剂(Evonik Degussa公司)、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和2.22g的甲苯混合均匀，制得本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物的固化剂。

实施例7

将实施例4中的消泡剂BYK-077替换为BYK-066N(BYK公司)，以与实例4相同的方式，制备了本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物，并进行性能测试。

比较例1

S10，将36g的有机硅改性聚酯树脂CSH3000(固含量为60％，由深圳市创世恒贸易有限公司提供)、0.8g的气相二氧化硅(Evonik Degussa公司)和50g的金红石型钛白粉(HUNTSMAN公司)混合，用高速分散机(带直径3cm分散盘)以4000rpm/min的转速分散30分钟形成分散浆料；

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将2.0g的氨基硅烷偶联剂(Evonik Degussa公司)、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和3.18g的甲苯混合均匀，制得白色玻璃油墨组合物的固化剂。

比较例2

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.75g的高亚氨基树脂CYMEL325(CYTEC公司)、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将3g的甲基三甲氧基硅烷、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和2.22g的甲苯混合均匀，制得白色玻璃油墨组合物的固化剂。

比较例3

S30，将2.0g的封闭型多异氰酸酯固化剂SN(Bayer公司)、0.5g的环氧基硅烷偶联剂(Evonik Degussa公司)、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和2.68g的甲苯混合均匀，制得白色玻璃油墨组合物的固化剂。

比较例4

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的氟碳改性聚丙烯酸酯类流平剂Afcona-3777s(Afcona公司)和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得白色玻璃油墨组合物的主剂；

S30，将4g的甲基三丁酮肟基硅烷、0.06g的三(乙酰丙酮)铝和1.18g的甲苯混合均匀，制得白色玻璃油墨组合物的固化剂。

比较例5

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的消泡剂BYK-077、0.5g的聚醚聚酯共聚改性聚有机硅氧烷流平剂(广州市斯洛柯化学有限公司)和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得白色玻璃油墨组合物的主剂；

比较例6

S20，然后将形成分散浆料用三辊机研磨至细度达到10μm以下，再补充14g的CSH3000树脂、0.5g的非硅类消泡剂Afcona-2720(Afcona公司)、0.5g的流平剂BYK-322和3g的DBE溶剂，搅拌均匀，制得白色玻璃油墨组合物的主剂；

将上述各实施例和比较例中所获得玻璃镜片样品，进行性能测试包括：

(1)铅笔硬度测试：根据《GB/T 6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》测试漆膜的铅笔硬度。

(2)附着力测试：根据《GB/T 9286-1998色漆和清漆漆膜的划格试验》测试漆膜的附着力。

(3)耐沸水测试：将玻璃镜片样品置于水煮试验箱，在常压下的100℃去离子水中煮1小时，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(4)耐丁酮测试：用白色柔软无尘布蘸满化学纯丁酮，施加500g力，在漆膜上来回擦拭50次，往返为一次，观察无尘布是否染色，漆膜是否破损、脱落、退色。

(5)耐无机显影液测试：将玻璃镜片样品浸泡于无机显影液中1000秒钟，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(6)耐光刻胶剥膜液测试：将玻璃镜片样品浸泡于光刻胶剥膜液中1000秒钟，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(7)耐ITO蚀刻液测试：将玻璃镜片样品浸泡于ITO蚀刻液中1000秒钟，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(8)耐高温测试：将玻璃镜片样品放入300℃的鼓风干燥箱中烘烤30min，取出自然冷却2小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(8)耐高温高湿测试：将玻璃镜片样品置于温度为60℃、湿度为95％RH的测试环境中储存120小时，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

(9)耐高低温冲击测试：将玻璃镜片样品放入冷热冲击试验箱中进行如下表1的冷热冲击试验，重复40个周期，取出后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

温度	80℃	室温	-20℃	室温
					时间	2小时	0.5小时	2小时	0.5小时

(10)耐盐雾测试：参考《GB/T 1771-2007色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》，对玻璃镜片样品进行120小时的中性盐雾实验，取出晾干24小时后观察漆膜外观的变化，并测试漆膜的附着力。

测试结果如下表2：

从表2可以看出，本发明的耐高温白色玻璃油墨组合物，具有极佳的对玻璃基材的附着力和良好的耐化学品性，更重要的是，具有显著提高的耐高温黄变性。比较例1使用了氨基硅烷偶联剂，比较例2和比较例3分别使用了高亚氨基树脂CYMEL325和封闭型多异氰酸酯固化剂SN作为交联剂，比较例4使用了氟碳改性聚丙烯酸酯类流平剂Afcona-3777s，比较例5使用了聚醚聚酯共聚改性聚有机硅氧烷流平剂比较例6使用了非硅类消泡剂Afcona-2720，均导致白色油墨组合物在高温下的耐黄变性发生明显劣化。而且本发明中制备所得的油墨产品的各方面的性能，尤其是耐热性和抗黄性相比现有的油墨有明显的提升。

本发明进一步还提出一种利用上述耐高温油墨制备所得的OGS触控面板。采用本发明的上述耐高温油墨，将油墨主剂和固化剂分步制备，最后再进行混合固化，然后将本发明中制备的耐高温油墨用于OGS制程中，最终获得由采用本发明的耐高温油墨所制备获取的OGS触控面板；过程简单，并能最大化地保证油墨的性质稳定、效果达到最佳。并且采用发明的耐高温油墨制备的OGS触控面板，经过后续的高温、镀膜、蚀刻等工艺后，油墨性质不发生改变，而且也不会变黄；显示效果更好。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种耐高温油墨，其特征在于，由如下质量份的各组分组成：

有机硅改性树脂100份、钛白粉60～240份、气相二氧化硅0.5～10份、交联剂1～30份、硅烷醇缩合催化剂0.01～1份、聚有机硅氧烷消泡剂0.1～4份、烷基和/或芳烷基改性聚有机硅氧烷流平剂0.1～4份、溶剂50～150份；所述有机硅改性树脂占耐高温油墨的重量比例为20～40％；

其中，所述有机硅改性树脂分子中含有至少1个反应性硅基团，所述反应性硅基团具有如下基团：

其中，

式中R¹和R²为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基或碳原子数为7～20的芳烷基；X为羟基或水解性基团；m为1～3的整数，n为1～2的整数，所述水解基团为氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基；

所述交联剂为硅烷交联剂、环氧基硅烷偶联剂、氨基树脂、聚硅氮烷中的至少一种；

所述硅烷交联剂包括如下结构：R_nSiX_4-n，n为0～2的整数；式中R为从碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～10的芳烷基；X为烷氧基、酰氧基、酮肟基以及烯氧基中的至少一种。

2.如权利要求1所述的耐高温油墨，其特征在于，所述环氧基硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种的混合物。

3.如权利要求1所述的耐高温油墨，其特征在于，所述氨基树脂为高度甲基醚化氨基树脂、高度丁基醚化氨基树脂、高度醚化苯代氨基树脂和高度醚化的混醚化氨基树脂中的一种或多种的混合物。

4.如权利要求1所述的耐高温油墨，其特征在于，所述聚有机硅氧烷消泡剂为烷基改性聚有机硅氧烷消泡剂和氟烷基改性聚有机硅氧烷消泡剂中的至少一种；

及/或，

所述硅烷醇缩合催化剂为无机酸、无机碱、有机酸、有机胺化合物、有机金属化合物中的至少一种；

及/或，

所述钛白粉为粒径0.15～0.50μm的金红石型钛白粉。

5.如权利要求1至4任一项所述的耐高温油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

6.如权利要求5所述的耐高温油墨的制备方法，其特征在于，将所述交联剂、硅烷醇缩合催化剂和剩余溶剂混合均匀，得油墨固化剂步骤之后还包括：

将所述油墨主剂与油墨固化剂均匀混合后，通过丝网印刷印刷于基材上后，进行固化处理。

7.一种OGS触控面板，其特征在于，包括如权利要求1至5任一项所述的耐高温油墨。