CN104144955A - 新硅氧烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸三氟乙酯聚合物，其制备及其在化妆品中的用途 - Google Patents

新硅氧烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸三氟乙酯聚合物，其制备及其在化妆品中的用途 Download PDF

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Abstract

由100质量％如下单体聚合而产生的阴离子聚电解质：a)大于或等于70％且小于或等于98.5％的质量比的由具有强酸官能团的单体产生的单体单元；b)大于或等于0.5％且小于或等于10％的质量比的：-式(Ia)单体：R-(CH2)3-Si(CH3)2-[O-Si(CH3)2-]nO-Si(CH3)2-(CH2)3-R (Ia)，其中R代表单价基团-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-]yO-C(＝O)-CH＝CH2；-或者式(Ib)单体：Si(CH3)3-[O-Si(CH3)2-]m[O-Si(CH3)[(CH2)3-R]-]pO-Si(CH2)3 (Ib)；c)大于或等于1％且小于或等于20％的质量比的式(II)单体：CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3 (II)，对于式(I)，其中R1基团表示氢原子或甲基，且n为等于1、2或3；d)任选大于0％且小于或等于5％的质量比的由式(III)单体产生的单体单元：R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O]m-R3 (III)，e)任选大于0％且小于或等于5％的质量比的交联单体，其制备方法和作为增稠剂在局部用组合物中的用途。

Description

新硅氧烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸三氟乙酯聚合物,其制备及其在化妆品中的用途
本发明的主题是新的增稠剂以及它们在化妆品和药物中的用途。
熟知增稠水相通过向其中引入合成或天然亲水性聚合物而意欲用于化妆品、皮肤药物或药物应用。天然聚合物如黄原胶或瓜尔胶相当广泛地使用，但显示出天然产品的惯常缺点(波动的质量和价格)。为此，广泛使用合成增稠聚合物以提高霜、乳液和各种局部用溶液的粘度。它们以粉末形式或者以液体形式提供。根据后一种选择，聚合物通过使用表面活性剂反相乳液聚合而制备，且所得液体形式为包含聚合物的油包水乳液，所述乳液通常称为反相胶乳。
最熟知的粉末形式的增稠聚合物为基于丙烯酸的聚合物或基于丙烯酸及其酯的共聚物，例如以CarbopolTM和PemulenTM名出售且特别描述于美国专利US 5 373 044和US 2 798 053以及欧洲专利EP 0 301 532中的的聚合物，或者还有例如基于2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物，其以AristoflexTM名出售且特别描述于欧洲专利EP 0 816 403、EP 1 116 733和EP 1 069 142中。这些聚合物粉末通过在有机溶剂如苯、乙酸乙酯、环己烷或叔丁醇中沉淀聚合而得到。
通过反相乳液聚合得到的反相胶乳，例如以名称SepigelTM305、SimulgelTM600、SimulgelTMEG、SimulgelTMEPG、SimulgelTMNS、SimulgelTMINS 100、SimulgelTMA、SepiplusTM400、SepiplusTM250、SepiplusTM265和SepiplusTMS出售的那些可更容易地处理并非常快地分散于水中。它们发展显著高增稠性能，这可能是它们的制备方法，分散相聚合反应的结果，所述反应产生具有非常高分子量的聚合物。
上述聚合物主要意欲增稠化妆品、皮肤药物或药物局部用配制剂的水相。
实际上，一些配制剂，更特别是意欲用于皮肤护理的那些，还包含相对高量，通常5-10重量％的甘油，以提高它们的保湿潜势。然而，由于它们内甘油的存在还相当地提高它们的粘性效应，制备员将硅油加入其中以限制或消除该粘性效应。
然而，硅油的加入使这些配制剂的制备复杂化。此外，意欲与皮肤直接接触的配制剂中硅油的存在是最终消费者难以接受的。化妆品工业因此尝试限制它们的使用。
因此，发明人尝试开发新的增稠聚合物，所述增稠聚合物经宽pH范围有效且能够降低或消除由于甘油存在而产生的粘性效应而不需要加入第三化合物如硅氧烷衍生物。他们发现由含氟单体和具有强酸官能的单体沉淀聚合而产生的聚合物粉末解决了这些问题。
为此，根据第一方面，本发明的主题是由100重量％如下单体聚合而产生的线性、支化或交联阴离子聚电解质：
a)大于或等于70％且小于或等于98.5％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于0.5％且小于或等于10％的重量比例的：
-式(Ia)单体：
R-(CH2)3-Si(CH3)2-[O-Si(CH3)2-]nO-Si(CH3)2-(CH2)3-R        (Ia)，
其中：
R代表单价基团：
-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-]yO-C(＝O)-CH＝CH2，
其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当
理解和x+y为大于0且小于50；且
n表示大于或等于0且小于或等于45的整数，
所述式(Ia)单体具有大于或等于1500且小于或等于7000的分子量；
-或者式(Ib)单体：
Si(CH3)3-[O-Si(CH3)2-]m[O-Si(CH3)[(CH2)3-R]-]pO-Si(CH2)3     (Ib)，
其中：
R表示下式的单价基团：
-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-]yO-C(＝O)-CH＝CH2，
其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当理解和x+y为大于0且小于50；
m表示大于或等于1且小于或等于7的整数，且
p独立于m地表示大于或等于1且小于20的整数；
所述式(Ib)单体具有大于或等于1000且小于或等于4000的分子量；
c)大于或等于1％且小于或等于20％的重量比例的式(II)单体；
CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3      (II)，
在式(I)中，R1基团表示氢原子或甲基，且n表示等于1、2或3的整数；
d)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的由式(III)单体产生的单体单元：
R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O]m-R3     (III)，
在式(II)中，m表示大于或等于0且小于或等于50的数，R2表示包含2-4个碳原子的不饱和单价脂族基团，R4表示氢原子、甲基或乙基，且R3表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化脂族烃基，和
e)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体。
术语“支化聚电解质”表示非线性聚电解质，其具有侧链以在它溶于水中时在低速率梯度下得到高缠结状态，产生非常高的粘度。
术语“交联聚电解质”表示以三维网络的形式提供的非线性聚电解质，其不溶于水，但可在水中膨胀且因此导致化学凝胶的实现。
通过本发明方法得到的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。
根据本发明一个具体方面，在如上文所定义的式(II)中，n等于1。
根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的式(II)中，R1表示甲基。
术语“包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体”特别表示具有磺酸(-SO3H)官能团的单体。
根据一个具体方面，所述包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体为自由的、部分盐化或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙烷磺酸。
术语“部分或完全盐化强酸官能团”在本发明上下文中表示部分或完全盐化，特别是碱金属盐如钠盐或钾盐的形式，或者铵盐的形式的酸官能团。
根据另一具体方面，本发明主题是如上文所定义的阴离子聚电解质，其中所述至少一种包含部分或完全盐化强酸官能团的单体为以铵盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙烷磺酸。
根据另一具体方面，线性、支化或交联聚电解质的特征在于由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元的重量比例为小于或等于95％。
在如上文所定义的式(III)中，二价基团：
-[(CH2-CH(R4)-O]m-
特别表示：
-仅由乙氧基组成的链(R4＝H；n>0)，
-或仅由丙氧基组成的链(R4＝CH3；n>0)，
-或仅由丁氧基组成的链(R4＝C2H5；n>0)，
-或由选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基的至少两个不同基团组成的链。
当该链由不同的基团组成时，它们都沿着该链顺序或无规则地分布。
术语“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性脂族烃基”在如上文所定义的式(II)中，对于R3，更特别地表示：
-衍生自线性伯醇的基团，例如衍生自辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十一碳烯醇、月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、十五醇、鲸蜡醇、十七醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九醇、花生醇、山萮醇、瓢儿菜醇或l-三十烷醇的那些。它们则为辛基、壬基、癸基、十一烷基、10-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、9-十八碳烯基、10,12-十八碳二烯基、13-二十二碳烯基或三十烷基；-或衍生自格尔伯特醇的基团，所述格尔伯特醇为相当于以下通式的支化1-链烷醇：
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH，
其中p表示2-14的整数，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
-或者衍生自相当于以下通式的异链烷醇的基团：
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH，
其中m表示2-26的整数，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基；
-或者2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
术语“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化脂族烃基”在如上文所定义的式(III)中，对于R3，更特别地表示包含12-22个碳原子的烷基。
在如上文所定义的式(III)中，m更特别地表示大于或等于0或者小于或等于25的数。
在如上文所定义的式(III)中，R2更特别地表示乙烯基(CH2＝CH-)或异丙烯基[CH2＝C(CH3)-]。
根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式(III)单体选自：
-二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯，其中R3表示二十烷基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且n等于25的如上文所定义的式(III)化合物；
-四乙氧基化丙烯酸月桂基酯，所述化合物相当于其中R3表示十二烷基，R2表示乙烯基，R4表示氢原子且n等于4的如上文所定义的式(III)，
-二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且n等于20的如上文所定义的式(III)化合物，
-四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯，所述化合物相当于其中R3表示十二烷基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且n等于4的如上文所定义的式(III)，或者
-甲基丙烯酸硬脂基酯，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且n等于0的如上文所定义的式(III)化合物。
根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式(Ia)单体为由Siltech出售的SilmerTM ACR Di-50，其具有等于4100的分子量且在化学文摘(Chemical Abstracts)中以登记号RN＝128754-61-6提及。
根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式(Ia)单体为由Siltech出售的SilmerTM ACR Di-10，其具有等于1100的分子量。
根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式(Ib)单体为由Siltech出售的SilmerTM ACR D208，其具有等于3000的分子量且在Chemical Abstracts中以登记号RN＝518299-28-0提及。
根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式(Ib)单体为由Siltech出售的SilmerTM ACR D2，其具有等于1400的分子量且在化学文摘(Chemical Abstracts)中以登记号RN＝158061-40-6提及。
根据一个具体方面，本发明主题更特别是如上文所定义的聚电解质，所述聚电解质由100重量％如下单体聚合产生：
a)大于或等于75％且小于或等于90％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于1％且小于或等于10％的重量比例的由如上文所定义的式(Ia)单体或如上文所定义的式(Ib)单体产生的单体单元；
c)大于或等于5％且小于或等于20％的重量比例的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯产生的单体单元；和
d)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的由如上文所定义的式(III)化合物产生的单体单元。
根据本发明另一具体方面，如上文所定义的聚电解质为交联的。
根据后一方面，所述至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体特别选自二烯丙氧基乙酸或一种盐如其钠盐、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)，或这些化合物中几种的混合物。
根据本发明的一个非常具体方面，所用交联剂为亚甲基双(丙烯酰胺)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
交联剂则通常以关于所用单体表示0.005-5重量％，更特别是0.5-2.5重量％的重量比例使用。
根据一个具体方面，本发明的主题更特别是如上文所定义的聚电解质，所述聚电解质由100重量％如下单体聚合产生：
a)大于或等于75％且小于或等于85％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于1％且小于或等于10％的重量比例的由如上文所定义的式(Ia)单体或如上文所定义的式(Ib)单体产生的单体单元；
c)大于或等于5％且小于或等于20％的重量比例的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯产生的单体单元；和
e)大于0％且小于或等于5重量％的重量比例的由至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体产生的单体单元。
本发明的另一主题是制备如上文所定义的聚电解质的方法，其特征在于它包括：
阶段a)：制备反应混合物，所述反应混合物包含所需摩尔比例且在溶剂(S)中的：包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体，式(Ia)单体或式(Ib)单体，式(II)单体；如果需要或者如果想要的话，由式(III)化合物产生的单体单元；和如果需要或者如果想要的话，二乙烯基或多乙烯基交联单体，所述溶剂(S)为：
-式(IV)酮：
其中R3和R4为相同或不同的，相互独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或由100摩尔％如下组分组成的混合物：
-大于0摩尔％且小于或等于25摩尔％的水；和
-大于或等于75摩尔％且小于100％的比例的如上文所定义的式(IV)酮；-或叔丁醇；
阶段b)：期间聚合反应通过向阶段a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂而引发，然后使其进行直至其结束，以得到所述聚电解质的沉淀物。
根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段b)中，聚合反应在等于或大于50℃的温度下使用通过均裂产生自由基的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双(异丁腈)或以及偶氮衍生物引发。
根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段b)中，聚合反应通过氧化还原对，例如产生亚硫酸氢根(HSO3)离子的氧化还原对如异丙基苯过氧化氢/焦亚硫酸钠(Na2S2O5)对或异丙基苯过氧化氢/亚硫酰二氯(SOCl2)对在小于或等于20℃的温度下引发，如果想要的话，伴随聚合助引发剂，例如偶氮双(异丁腈)、过氧化二月桂酰或过硫酸钠，然后准绝热地进行。
如上文所定义的方法可另外包括：
阶段c)：通过分离将阶段b)中所得所述沉淀物与所述溶剂(S)分离，然后如果需要的话或如果想要的话，
阶段d)：将由阶段c)产生的所述沉淀物干燥。
根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段c)中，所得沉淀物与所述有机溶剂的分离通过过滤进行。
根据另一具体方面，本发明的主题是如上文所定义的方法，其中所述溶剂为：
丙酮，或者水/丙酮摩尔比大于0且小于或等于5/95的水/丙酮混合物，或叔丁醇。
本发明另一主题是如上文所定义的阴离子聚电解质作为增稠剂和/或作为稳定剂和/或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部用组合物中的用途。
意欲用于人或动物皮肤或粘膜的本发明局部用组合物可由包含至少一个水相和至少一个油相的局部用乳液组成。该局部用乳液可以为水包油(O/W)、油包水(W/O)、油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)类型的。局部用乳液的油相可由一种或多种油的混合物组成。
本发明局部用组合物可意欲用于化妆品用途或者可用于制备意欲治疗皮肤、头皮和粘膜疾病的药物。在后一种情况下，局部用组合物则包含活性组分，所述活性组分可例如为消炎药、肌肉松弛药、抗真菌剂、抗菌剂或抗头皮屑药。
当局部用组合物用作意欲应用于皮肤、头皮或粘膜上的化妆品组合物时，它可包含或不包含活性组分，例如保湿剂、鞣制剂、防晒剂、防皱剂、具有减肥目的的试剂、对抗自由基的试剂、防痤疮剂、抗真菌剂或抗头皮屑剂。
本发明局部用组合物通常包含0.1-10重量％，更特别是1-5重量％的如上文所定义的阴离子聚电解质。
根据一个具体方面，如上文所定义的局部用组合物还包含1-10重量％甘油。
局部用组合物的pH优选为大于或等于3。
局部用组合物还可包含惯常包含在这类组合物中的化合物，例如芳香剂、防腐剂、染料、颜料、防晒剂、活性成分、润肤剂或表面活性剂。
本发明阴离子聚电解质为以SepigelTM305、SepigelTM501、SimulgelTMEG、SimulgelTM EPG、SimulgelTM NS、SimulgelTM INS 100、SimulgelTM 600、SimulgelTM A、SepiplusTM 265、SepiplusTM 250、SepiplusTM 400或SepiplusTM S名称由Applicant Company出售的反相胶乳的有利替代物，因为它还显示出与配制剂制品如乳、洗剂、霜、皂、浴液、香脂、洗发水或调理剂中所用其它赋形剂的良好相容性。它也可与所述SepigelTM和/或SimulgelTM和/或SepiplusTM产品一起使用。
它特别与国际出版物WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285、WO 98/22207或WO 98/47610或者FR 2 734 496中描述和主张的浓缩物，与WO 93/08204所述表面活性剂相容。它特别与MontanovTM 68、MontanovTM 82、MontanovTM 202、MontanovTM L、MontanovTM S、FluidanovTM 20X或EasynovTM相容。
它也可用于形成化妆品或生理上可接受的酸性pH的水凝胶，例如WO 93/07856所述那些；它也可与非离子纤维素组合使用以形成例如定型凝胶，例如EP 0 684 024所述那些，或者以及与脂肪酸和糖的酯组合使用以形成用于处理头发或皮肤的组合物，如EP 0 603 019所述那些，或者还用于洗发水或调理剂中，例如WO 92/21316中所述和主张的，或者最后，与阴离子均聚物如CarbopolTM组合使用以形成头发处理产品，例如DE 19523596所述那些。
它也可与氨基酸的N-酰化衍生物相容，这容许它用于舒缓组合物中，特别是用于敏感性皮肤，例如WO 92/21318、WO 94/27561或WO 98/09611中描述或主张的。它还可与增稠和/或胶凝聚合物，例如植物或生物合成来源的水解胶体如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、藻酸盐或半乳甘露聚糖；例如硅酸盐；例如纤维素及其衍生物；例如淀粉及其亲水性衍生物；或例如聚氨酯相容。
另外，本发明阴离子聚电解质使得可省去在包含甘油的局部用组合物中使用硅油，即它抑制由该试验产生的粘性效应。
为此，根据最后方面，本发明主题是局部用组合物，所述组合物包含0.1-10重量％，更特别是1-5重量％的如上文所定义的阴离子聚电解质和1-10重量％甘油且特征是它不含硅油。
以下实施例阐述本发明，然而不限制它。
实施例1：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA/ACR-D2共聚物的制备
将67.7g 2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙烷磺酸(ATBS)装入随着搅拌保持在25℃下且包含487.5g叔丁醇的反应器中，然后将氨加入其中直至实现约6的pH值。在足以实现溶液的良好均化的时间以后，通过用氮气清洗将后者脱氧，然后加入13.8g甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TRIFEMA)、4.3g SilmerTM ACR D2(式(Ib)化合物，以化学文摘号RN＝158061-40-6确定，具有等于1400的分子量)、12.5g去离子水和2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
将反应混合物保持搅拌60分钟；然后将它加热直至达到60℃的温度。然后将1g过氧化二月桂酰加入其中。随后将反应介质再次保持搅拌约60分钟，然后达到80℃，并在该温度下保持60分钟。加入另外0.33g过氧化二月桂酰并将介质在80℃下保持搅拌2小时。
在冷却以后，将聚合期间形成的粉末滤出并干燥以得到所需产物，随后称为：聚电解质1。
增稠能力的评估
包含2重量％聚电解质1的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT，Spindle 6，速率：5转/分(S6，R5)]：μ＝102000mPa.s。
包含2重量％聚电解质1和1重量％氯化钠的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝2900mPa.s。
包含甘油的水凝胶的粘性特征的评估
通过将2.5g聚电解质1、25g甘油和222.5g水混合而制备250g水凝胶。
作为对比的基础，通过将6.25g SepigelTM305、25g甘油和218.75g水混合而制备250g水凝胶。
当将两种凝胶各自涂布于手背的不同表面上时，对于包含本发明聚电解质1的凝胶，观察到不存在粘性效应，这与现有技术中的凝胶相反。
实施例2：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA/ACR-D2/SMA共聚物的制 备
该操作以与实施例1中相同的方式进行，但使用2.6g SilmerTMACR D2，并将TMPTA含量降至1.2g。在聚合以前还将1.4g甲基丙烯酸硬脂基酯(SMA)加入反应介质中。得到聚电解质2。
增稠能力的评估
包含1重量％聚电解质2的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝67600mPa.s。
包含1重量％聚电解质2和1重量‰氯化钠的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝12660mPa.s。
包含甘油的水凝胶的粘性特征的评估
通过将2.5g聚电解质2、25g甘油和222.5g水混合而制备250g水凝胶。
当将每种凝胶涂布于手背上时，对于包含本发明聚电解质2的凝胶，观察到不存在粘性效应。
实施例3：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA/ACR-Di-50/SMA共聚物的制备
该操作以与实施例2中相同的方式进行，但使用2.6g SilmerTM ACRDi-50(式(Ia)化合物，以化学文摘号RN＝128754-61-0确定，具有等于4100的分子量)代替SilmerTM ACR D2。得到聚电解质3。
增稠能力的评估
包含1重量％聚电解质3的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝39200mPa.s。
包含1重量％聚电解质3和1重量‰氯化钠的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝10940mPa.s。
包含甘油的水凝胶的粘性特征的评估
通过将2.5g聚电解质3、25g甘油和222.5g水混合而制备250g水凝胶。
当将每种凝胶涂布于手背上时，对于包含本发明聚电解质3的凝胶，观察到不存在粘性效应。
实施例4：ATBS/TRIFEMA/ACR-D2共聚物的制备
操作以与实施例1中相同的方式进行，但使用7.1g SilmerTM ACR D2并除去TMPTA。得到聚电解质4。
增稠能力的评估
包含1重量％聚电解质4的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝45000mPa.s。
包含1重量％聚电解质4和1重量‰氯化钠的水分散体的粘度(μ)[Brookfield RVT(S6，R5)]：μ＝2820mPa.s。
包含甘油的水凝胶的粘性特征的评估
通过将2.5g聚电解质4、25g甘油和222.5g水混合而制备250g水凝胶。
当将每种凝胶涂布于手背上时，对于包含本发明聚电解质4的凝胶，观察到不存在粘性效应。
用本发明聚电解质制备的包含甘油且不含硅油的配制剂的实施例
实施例5：包含甜杏仁油的卸妆乳液
MontanovTM 68：5％
甜杏仁油：5％
水：加至100％
聚电解质1：0.3％
甘油：5％
防腐剂：0.2％
芳香剂：0.3％
实施例6：易过敏皮肤用乳液
实施例中所用商品的定义如下：
MontanovTM 68(鲸蜡硬脂基葡糖苷)为如WO 92/06778所述，由SEPPIC出售的可自乳化组合物。
ArlacelTM P135为由Croda出售的甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和聚氧化乙烯甘油硬脂酸酯的混合物。
SepicideTM CI，咪唑烷基脲，为由SEPPIC出售的防腐剂。
LanolTM 1688为由SEPPIC出售的具有非脂效应的润肤剂酯。
SepicideTM HB为苯氧基乙醇、羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯和羟苯丁酯的混合物，其为由SEPPIC出售的防腐剂。
MicropearlTM M 310为由Matsumo出售的具有非常柔软的感觉且具有哑光作用的超细粉末。
PrimolTM 352为由Exxon出售的矿物油。

Claims (13)

1.由100重量％的如下单体聚合而产生的线性、支化或交联阴离子聚电解质：
a)大于或等于70％且小于或等于98.5％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于0.5％且小于或等于10％的重量比例的：
-式(Ia)单体：
R-(CH2)3-Si(CH3)2-[O-Si(CH3)2-]nO-Si(CH3)2-(CH2)3-R     (Ia)，
其中：
R代表单价基团：
-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-]yO-C(＝O)-CH＝CH2，
其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当理解和x+y为大于0且小于50；且
n表示大于或等于0且小于或等于45的整数，
所述式(Ia)单体具有大于或等于1500且小于或等于7000的分子量；
-或者式(Ib)单体：
Si(CH3)3-[O-Si(CH3)2-]m[O-Si(CH3)[(CH2)3-R]-]pO-Si(CH2)3    (Ib)，
其中：
R表示下式的单价基团：
-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-lyO-C(＝O)-CH＝CH2，
其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当理解和x+y为大于0且小于50；
m表示大于或等于1且小于或等于7的整数，且
p独立于m地表示大于或等于1且小于20的整数；
所述式(Ib)单体具有大于或等于1000且小于或等于4000的分子量；
c)大于或等于1％且小于或等于20％的重量比例的式(II)单体；
CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3   (II)，
在式(I)中，R1基团表示氢原子或甲基，且n表示等于1、2或3的整数；
d)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的由式(III)单体产生的单体单元：
R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O]m-R3    (III)，
在式(II)中，m表示大于或等于0且小于或等于50的数，R2表示包含2-4个碳原子的不饱和单价脂族基团，R4表示氢原子、甲基或乙基，且R3表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化脂族烃基，和
e)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体。
2.根据权利要求1的阴离子聚电解质，其中在式(II)中，n等于1。
3.根据权利要求1或2的阴离子聚电解质，其中在式(II)中，R1表示甲基。
4.根据权利要求1-3中任一项的阴离子聚电解质，其中所述包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体为自由、以钠盐或钾盐形式或者以铵盐形式部分盐化或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙烷磺酸。
5.根据权利要求1-4中任一项的阴离子聚电解质，其中所述式(III)单体选自二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯、四乙氧基化丙烯酸月桂基酯、二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯、四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸硬脂基酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的阴离子聚电解质，其由100重量％的如下单体聚合而产生：
a)大于或等于75％且小于或等于90％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于1％且小于或等于10％的重量比例的由式(Ia)单体或式(Ib)单体产生的单体单元；
c)大于或等于5％且小于或等于20％的重量比例的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯产生的单体单元；和
d)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的由如上所定义的式(III)化合物产生的单体单元。
7.根据权利要求1-6中任一项的阴离子聚电解质，其特征在于它是交联的。
8.根据权利要求7的阴离子聚电解质，其特征在于所述至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体选自亚甲基双(丙烯酰胺)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
9.根据权利要求7或8的阴离子聚电解质，其由100重量％的如下单体聚合而产生：
a)大于或等于75％且小于或等于85％的重量比例的由包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体产生的单体单元；
b)大于或等于1％且小于或等于10％的重量比例的由式(Ia)单体或式(Ib)单体产生的单体单元；
c)大于或等于5％且小于或等于20％的重量比例的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯产生的单体单元；和
e)大于0％且小于或等于5重量％的重量比例的由至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体产生的单体单元。
10.制备根据权利要求1-9中任一项的聚电解质的方法，其特征在于它包括：
阶段a)：制备反应混合物，所述反应混合物包含所需摩尔比例且在溶剂(S)中的：包含自由或者部分或完全盐化的强酸官能团的单体，式(Ia)单体或式(Ib)单体，式(II)单体；如果需要或者如果想要的话，由式(III)化合物产生的单体单元；和如果需要或者如果想要的话，二乙烯基或多乙烯基交联单体，所述溶剂(S)为：
-式(IV)酮：
其中R3和R4为相同或不同的，相互独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或由100摩尔％如下组分组成的混合物：
-大于0摩尔％且小于或等于25摩尔％的水；和
-大于或等于75摩尔％且小于100％的比例的如上所定义的式(IV)酮；
-或叔丁醇；
阶段b)：期间聚合反应通过向阶段a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂而引发，然后使其进行直至其结束，以得到所述聚电解质的沉淀物，如果需要的话或如果想要的话，
阶段c)：通过分离将阶段b)中所得所述沉淀物与所述溶剂(S)分离，然后如果需要的话或如果想要的话，
阶段d)：将由阶段c)产生的所述沉淀物干燥。
11.根据权利要求1-9中任一项的阴离子聚电解质作为增稠剂和/或作为稳定剂和/或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部用组合物中的用途。
12.局部化妆品组合物，其特征在于它包含1-5重量％的根据权利要求1-9中任一项的阴离子聚电解质和1-10重量％的甘油。
13.根据权利要求12的组合物，其特征在于它不含硅油。
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