CN104093826B - 泡沫增强的硬表面清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种洁厕块形式的硬表面清洁组合物，其中所述组合物包括脂肪酸皂、助表面活性剂和1‑30重量％的增泡和稳定成分。优选地，所述增泡和稳定成分选自C8‑C20烷基三胺、C8‑C20烷基二亚丙基三胺、C8‑C20烷基二亚乙基三胺及其混合物。本发明还提供了一种包括本发明的洁厕块的无笼式洁厕装置以及生产所述装置的方法。本发明进一步提供了清洁马桶内部的方法。

Description

泡沫增强的硬表面清洁组合物
发明领域
本发明涉及硬表面清洁组合物，及其用途。特别地，本发明涉及洁厕块(toiletblock)形式的硬表面清洁组合物。
发明背景
硬表面清洁块，例如洁厕块是本领域已知的且典型地配置成向通过该块的液体提供活性成分的自动和持续释放，和/或向空气中释放香味。例如，它们可以悬挂于马桶或小便池的边缘下的容器中，从而在冲洗周期中，来自水箱的水流过所述块，从而溶解一部分块，并将该块的活性组分释放入马桶。它们也可用于洗碗机内部，或甚至用于人工洗碗的目的。
现有技术中已经公开了不同的将块应用到马桶的手段。例如在EP-B1-586137中公开了用于固体洗涤剂块的固定器。洁厕块的可替代品是液体分配器装置，如在GB2389123中公开的装置。
此外，现有技术中公开了不同形式的硬表面清洁块。例如在EP-B1-553 162中公开了在固定器内的固体块。如EP-A1-1086199所公开的，硬表面清洁组合物甚至可以直接应用到表面上，其中公开了一种不干胶糊。替代地，WO-2008/058853公开了含有粘合剂相的洗涤剂组合物。
在这些和其它硬表面清洁块中，将香料递送到房间是其主要目标。
在另一方面，作为其主要的特征，许多公知的硬表面清洁块具有对盥洗室用具特别是马桶的有效清洁。
在这方面，期望不仅是获得有效的清洁，同时还有在冲洗马桶时和水流过洁厕块周围时产生显著量的泡沫。
原因是泡沫的形成支持了洁厕块的清洁性能。此外，该泡沫的形成对用户是美观愉悦的，并给出了有效清洁的印象。
然而，已经发现，现有技术的洁厕块的起泡行为往往有待提高。特别是，含有脂肪酸皂的洁厕块往往很难显示出任何起泡行为。
在这方面，本发明的一个目的是提供包含脂肪酸皂并且在使用中具有令人喜欢的起泡性能的洁厕块形式的硬表面清洁组合物。
另一个目的在于，所述硬表面清洁组合物在多次冲洗中冲走，并在洁厕块的工作寿命中以足以提供充足清洁的速率释放出清洁剂。
另一个目的在于，可以以简单的方式生产所述洁厕块，并且所述洁厕块是美观令人愉悦的。
我们已经惊奇地发现，当使用包含脂肪酸皂、助表面活性剂以及根据本发明的长链烷基三胺的洁厕块形式的硬表面清洁组合物时，至少实现这些目的之一。
本发明的定义
相应地，在一个方面，本发明提供了本发明提供洁厕块形式的硬表面清洁组合物，其中所述组合物包括脂肪酸皂、助表面活性剂；和1-30重量％的增泡和稳定成分，该增泡和稳定成分选自：C8-C20烷基二亚烷基三胺、C8-C20烷基三胺、具有5至50个环氧乙烷单元的基于椰油和牛脂烷基链的乙氧基化胺、选自具有5到30个环氧乙烷单元的C10-C20的烷基二胺丙烷的乙氧基化二胺，及其混合物。
在第二个方面，本发明还提供了无笼式洁厕装置，包括具有挂钩并适用于悬挂在卫生用具的一部分优选马桶边缘的支撑构件，以及本发明的洁厕块，其中所述洁厕块绕住或包住挂钩的一部分。
在第三方面，本发明提供了生产根据本发明的无笼式洁厕装置的方法，其中所述方法包括下述步骤：
(a)将至少一部分支撑构件和熔融物质引入到模具的空腔中，并
(b)使熔融物质凝固，从而形成具有根据权利要求1-9中任一项所述的组合物的洁厕块。
在第四方面，本发明提供了一种清洁马桶内部的方法，包括以下步骤：
(i)提供本发明的无笼式洁厕装置；
(ii)将所述装置悬挂在马桶的边缘，及
(iii)在所述清洁装置中存在的洁厕块的外部周围周期性地冲水，从而用所述水溶解所述洁厕块的一部分。
发明详述
本发明的增泡和稳定成分的定义覆盖的至少一种三胺化合物为公知且被注册为抗微生物剂。然而，已经在本发明的上下文中发现，这样的化合物可有利地用作洁厕块形式的本发明的清洁组合物中的增泡和稳定成分。
同时还发现，本发明的增泡和稳定成分的增泡行为通常大于也存在于本发明的组合物中的脂肪酸皂的消泡行为的补偿。结果，当所述清洁组合物用于清洁马桶时，在每次冲洗马桶时会产生显著量的泡沫。
优选地，本发明的增泡和稳定成分选自C8-C20烷基二亚烷基三胺，C8-C20烷基三胺及其混合物。
更优选地，本发明的增泡和稳定成分选自C8-C20烷基三胺，C8-C20烷基二亚丙基三胺，C8-C20烷基二亚乙基三胺及其混合物。
最优选类型的所述增泡和稳定成分选自C10烷基二亚丙基三胺，C12烷基二亚丙基三胺及其混合物。已发现这些类型的长链三胺在稳定泡沫方面提供最好的结果。
所述增泡和稳定成分优选以1至20重量％的浓度，更优选为2至8重量％的浓度存在于本发明中的清洁剂组合物中。
脂肪酸皂
脂肪酸皂作为表面活性剂存在于本发明的清洁组合物中。它的存在也用于给本发明的清洁组合物提供所期望的透明度。
脂肪酸皂优选选自具有C10-C20烷基的长链脂肪酸皂。
最优选类型的用于本发明的所述组合物的脂肪酸皂选自月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、棕榈酸钠及其混合物。
优选地，在本发明的清洁组合物中脂肪酸皂的含量为10至70重量％，更优选为20至70重量％。
助表面活性剂
优选地，助表面活性剂以重量％的浓度存在于本发明的组合物中。所述助表面活性剂通常可以选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性型/两性离子型表面活性剂及其混合物。
优选地，所述助表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性型表面活性剂及其混合物。在这一点上，术语“阴离子型表面活性剂”指的是合成的阴离子型表面活性剂而非皂。
适宜的合成(非皂)阴离子型表面活性剂是具有在分子结构中在烷基部分包含6到22个碳原子的支链或直链烷基的有机硫酸单酯和磺酸的水溶性盐。
这类阴离子型表面活性剂的实例是如下物质的水溶性盐：
·(伯)长链(例如6-22个C原子)醇硫酸酯(以下简称为PAS)，尤其是将牛油或椰油的甘油酯还原所得脂肪醇硫酸酯化而获得的那些；
·烷基苯磺酸，例如其中烷基包含6至20个碳原子的那些；
·仲烷磺酸；
及其混合物。
同样适宜的是如下物质的盐：
·烷基甘油醚硫酸酯，特别是由牛油和椰油衍生的脂肪醇的醚；
·脂肪酸单甘油酯硫酸酯；
·包含1到12个亚乙基氧基的乙氧基化脂肪醇的硫酸酯；
·每个分子具有1到8个亚乙基氧基单元，且其中烷基包含4到14个碳原子的烷基酚亚乙基氧基醚硫酸酯；
·用羟乙磺酸酯化并用碱中和的脂肪酸的反应产物；
及其混合物。
优选的水溶性合成阴离子型表面活性剂是烷基苯磺酸、烯烃磺酸、烷基硫酸酯，和脂肪酸单甘油硫酸酯的碱金属(如钠和钾)盐。因为在本发明中使用的长链三胺的存在下它们具有有利的起泡性能，烯烃磺酸盐代表最优选类型的阴离子型表面活性剂。
当存在于本发明的清洁组合物中时，阴离子型表面活性剂的浓度优选为5-15重量％。
非离子型表面活性剂的适宜的种类可以概括地描述为通过简单的具有亲水特性的环氧烷和具有反应性氢原子的脂肪族或烷基芳族疏水化合物的缩合而产生的化合物。可以容易地调节结合到到任何特定疏水基团上的亲水或聚氧化烯链的长度，从而产生在亲水和疏水要素之间具有期望的平衡的化合物。这使选择具有合适的HLB值的非离子型表面活性剂成为可能。具体的实例包括：
直链或支链构型的具有8至22个碳原子的脂肪醇和环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔椰油醇具有2到15摩尔的环氧乙烷的椰油醇/环氧乙烷缩合物；
具有C6-C15烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚5到25摩尔的环氧乙烷的缩合物；
乙二胺和具有环氧乙烷的环氧丙烷的反应产物的缩合物，缩合物包含40到80重量％的亚乙基氧基并具有5000到11000的分子量。
鉴于其有利的发泡性能，每摩尔醇具有5-8摩尔的亚乙基氧基和C9-C11烷基链的乙氧基化醇是最优选类型的非离子型表面活性剂。
替代地或另外地，可以使用以下类型的两性型表面活性剂：
·具有R1R2R3N-O结构的叔胺氧化物，其中R1是具有8-20个碳原子的烷基，并且R2和R3各自是具有1到3个碳原子的烷基或羟烷基，例如C12-C18-烷基二甲基氧化胺。
当存在于本发明的清洁组合物中时，所述非离子型表面活性剂的浓度优选为5-15重量％。
抗微生物剂物质
除了本发明的增泡和稳定成分之外，本发明的清洁组合物可任选地包含抗微生物剂物质。
所述抗微生物剂物质优选选自CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)和BAC(苯扎氯铵)和二癸基二甲基氯化铵，十二烷基二亚丙基三胺和聚(六亚甲基双胍)盐酸盐。BAC是抗微生物剂的最优选的类型。
已经发现这些具有不同链长的季铵抗微生物剂提供不同的清洁性能。令人惊奇的是，已经观察到具有至少14个碳原子(C14)长度的至少一个烷基链的季铵抗微生物剂的清洁性能显示出比具有较短链的季铵抗微生物剂更好的抗微生物剂作用。优选的链长为C14-C16，更优选C14-C16与80-98％(重量)的C14的混合物。
当存在时，本发明的组合物中的抗微生物剂的浓度优选为1-30重量％，更优选为5-25重量％。
任选组分
根据本发明的硬表面清洁组合物可进一步包括助洗剂、染料、香料、清洁剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、增溶剂、防腐蚀剂、遮光剂、增白剂、防腐剂和/或磨料例如二氧化硅、高岭土、滑石等。
香料优选以2至15重量％的优选浓度存在于本发明的清洁组合物中。
所述组合物可优选包括保湿剂。保湿剂同时维持结构和澄清度。存在时，所述保湿剂将能够使水保留在本发明的洁厕块制剂内。优选的保湿剂是多羟基有机化合物，如山梨醇和蔗糖。在这方面，应该注意的是溶剂甘油和聚乙二醇(PEG)也可适合作为保湿剂。
保湿剂可以组合物的0-50重量％的浓度存在。保湿剂优选以至少5％，但优选不超过40％，更优选不超过30％的浓度存在。
组合物中也可存在溶剂。优选的溶剂包括聚亚烷基二醇(例如PEG，PPG)和短链有机溶剂(如乙醇或异丙醇)。所述溶剂可以以组合物的0-20重量％，优选1-15重量％的浓度存在于组合物中。
组合物尺寸和形状
本发明的硬表面清洁组合物的形状优选为流体动力学的，因为这会帮助更好地控制块的侵蚀特性。这种流体动力学形状也可协助块的发泡性能。因此，圆形、光滑的形状由于具有卓越的流体动力学特性优于具有锋利边缘的方形/长方形块。
该组合物的寿命直接涉及其配方和尺寸。正常大小的洁厕块为约4至50克，优选为约4至35克。
优选提供至少部分透明或半透明的洁厕块。所述至少部分透明或半透明，指的是该物质的1厘米厚的样品透射至少5％的可见光，优选至少20％的可见光，更优选为至少50％的可见光。更优选该块是透明的。所述透明，指的是该块的1厘米厚的样品透射至少70％的可见光，优选至少90％。由于染料和一些光的几乎不可避免的吸收和/或散射的存在，通常透射低于95％的可见光。
清洁组合物优选的形式是浇注的洁厕块(cast toilet block)。
此外，在一个优选的方面，本发明的洁厕块存在于无笼式洁厕装置中，所述装置除了所述洁厕块之外还包括具有挂钩的支撑构件，所述装置适合悬挂在马桶边缘，其中所述洁厕块绕住或包住挂钩的一部分，优选其下部。
本发明通过以下非限制性实施例的方式示例。
实施例1
制备根据本发明的具有各种制剂的洁厕块。
表1显示这些制剂
可以注意到，这些制剂中根据本发明的增泡和稳定组分是N,N-二(3-氨基丙基)十二烷基胺的混合物。
表1
当用于清洁马桶时，具有这些制剂的洁厕块显示出良好的性能和有利的起泡性能。
实施例2
在这个实例中，调查了3个不同的洁厕块的起泡性能。洁厕块A和B的制剂不在本发明的范围之内，而洁厕块C的制剂是根据本发明的。
这些洁厕块制剂显示于表2。
表2
洁厕块组成 A B C
％wt ％wt ％wt
皂基2* 100 76.9 71.9
Bioterge AS90 0 7.6 7.6
香料 0 3.5 3.5
Neodol 91-8 0 8.0 8.0
Empigen OD 0 4.0 4.0
微量成分(染料) 0 0.01 0.01
Triameen Y12D 0 0 5.0
其中：
Bioterge AS90：α-烯烃磺酸盐(C14-C16)，售自Stepan公司。
Neodol 91-8：乙氧基化的醇(C9-11)，售自Shell。
Empigen OD：C12-C18烷基二甲基胺氧化物，售自Akzo Nobel。
Triameen:C12烷基二亚丙基三胺，售自Huntsman。
表3显示的是皂基2*的组成。
表3
**皂基2的组成 原料 范围
％wt
皂基 脂肪酸皂 10-35
水 15-30
丙二醇 15-30
甘油 5-15
山梨醇 5-15
二丙二醇 5-15
考虑到这些组合物，明显块C是唯一的本发明的的洁厕块。块A仅包含皂基，而块B中含有皂基、一些助表面活性剂、香料和微量成分。
使用这些块A，B和C，进行具有下列方法步骤的圆筒试验：
-向透明带刻度圆筒中装填200毫升温度为18℃以及水硬度为8-9℉的水；
-将洁厕块A，B或C(重量为5克)中的一个沉入到由此装填的圆筒中；
-30秒的时间段之后以28rpm的速度转动该圆筒。
-在10个完整旋转后，停止滚筒的旋转，通过测量泡沫高度来评价起泡性能。
-在0秒(即停止旋转后立即)，60秒，以及120秒测定所述泡沫高度。
-对每个这些块A，B和C进行该圆筒实验。所有的评价都重复两次。
表4显示了获自每个被测试的块的平均泡沫高度的结果。
表4
这些结果清楚地显示出，只有当使用块C(根据本发明的唯一的测试块)时，可以获得稳定的泡沫。

Claims (8)

1.一种洁厕块形式的硬表面清洁组合物，其中所述组合物包括脂肪酸皂、助表面活性剂；和1-30重量％的增泡和稳定成分，该增泡和稳定成分选自C8-C20烷基三胺、C8-C20烷基二亚丙基三胺、C8-C20烷基二亚乙基三胺及其混合物。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述增泡和稳定成分选自C10烷基二亚丙基三胺，C12烷基二亚丙基三胺及其混合物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁组合物，其中助表面活性剂选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性型表面活性剂及其混合物。
4.根据权利要求1或2所述的清洁组合物，其中助表面活性剂以5-50wt％的浓度存在。
5.根据权利要求1或2所述的清洁组合物，其中所述脂肪酸皂选自具有C10-C20烷基的长链皂。
6.根据权利要求5所述的清洁组合物，其中所述脂肪酸皂选自月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、棕榈酸钠及其混合物。
7.根据权利要求1或2所述的清洁组合物，其中所述组合物是透明的，所述透明指的是该洁厕块的1厘米厚的样品透射至少70％的可见光。
8.根据权利要求1或2所述的清洁组合物，其中所述组合物是浇注的洁厕块的形式。
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