CN104086438B - 一种甲基磺草酮溶剂回收工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种甲基磺草酮溶剂回收工艺，其将缩合重排后含三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液转入三乙胺成盐釜，加水，二氯乙烷：水＝1:1-5(v/v)，开启搅拌，缓慢滴加80％-91％的稀硫酸溶液，三乙胺：稀硫酸＝1:0.5-0.8(mol/mol)，调至pH＝1-1.5，搅拌15分钟，分出下层甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去减压蒸馏回收含水二氯乙烷；上层三乙胺硫酸盐水溶液，放入储槽，同时对获得的含水二氯乙烷及三乙胺硫酸盐水溶液进行处理。本发明采用酸碱中和成盐理论，及物料脱水、吸水性质，整过回收过程能耗低，成本低，相辅相成，设备投资少，操作简单，彻底解决了精馏回收分离溶剂成本高，能耗高的问题，符合国家节能减排理念。

Description

一种甲基磺草酮溶剂回收工艺

技术领域

本发明属于资源回收利用和环保领域，具体涉及了一种甲基磺草酮合成中溶剂回收工艺。

背景技术

甲基磺草酮全称2-(4-甲磺酰基-2-硝基-苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮，是先正达公司开发的三酮类除草剂，并以商品名callisto(米斯通)于2001年在欧洲销售，是玉米田芽前芽后阔叶除草剂，有内吸性，能有效防除玉米田一年阔叶杂草和一些和本科杂草，不仅对玉米田安全，而且对环境、后茬作物安全，广谱除草剂，可防除，如苍耳、苘麻、黄花蒿、苣荬菜、问荆、蒺藜等多种杂草，且对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有效。

现在国内外生产甲基磺草酮的工艺主要以对甲砜基甲苯为主要原料，将其硝化、氧化合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，然后进行酰氯化反应合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯，再与1，3-环己二酮缩合重排得甲基磺草酮，酰氯化、缩合、重排都以二氯乙烷为溶剂，缩合重排以三乙胺为缚酸剂(含其它碱性缚酸剂)，由于2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯遇水极易水解生成原料2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，所以在反应过程中二氯乙烷水分严格控制在0.05％以下，三乙胺水分控制在0.2％以下。且二氯乙烷和三乙胺必须回收套用，不然带来的经济成本高，三废难处理等诸多问题，导致生产无法进行。目前国内外大多数按此法生产甲基磺草酮企业，产生的二氯乙烷和三乙胺溶剂，是通过精馏提纯后套用，此工艺能耗高、成本高、设备投资量大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种甲基磺草酮溶剂回收新工艺，可以克服精馏能耗高、成本高的问题，俩种溶剂合理分离回收，保证了溶剂回收、水分质量，可直接套用，降低能耗，减少了废水的排放，简化操作，降低成本。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种甲基磺草酮溶剂回收工艺，其包括：

工艺一、将缩合重排后含三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液转入三乙胺成盐釜，加水，二氯乙烷：水＝1:1-5(v/v)，开启搅拌，缓慢滴加80％-91％的稀硫酸溶液，三乙胺：稀硫酸＝1:0.5-0.8(mol/mol)，以1:0.55-0.6(mol/mol)，为最佳，调至pH＝1-1.5，搅拌15分钟，分出下层甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去减压蒸馏回收含水二氯乙烷；上层三乙胺硫酸盐水溶液，放入储槽。

工艺二、将甲基磺草酮合成后回收的含水二氯乙烷打入二氯乙烷脱水蒸馏釜，开启搅拌，缓慢滴加98％的浓硫酸，二氯乙烷：浓硫酸＝1：0.08-0.2(v/v)，最佳配比1:0.1-0.15，搅拌3小时，静置分层，测上层二氯乙烷水分0.05％以下，常压蒸馏回收二氯乙烷，水分合格可直接套用。下层分入稀硫酸接收槽，测含量80％-91％。

上述工艺一中稀硫酸源自工艺二中稀硫酸接收槽收集的稀硫酸。

进一步的，将前述工艺一中三乙胺硫酸盐水溶液转入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸盐水溶液高位槽，将定量的片碱加入釜内，开启搅拌，滴加三乙胺硫酸盐水溶液，三乙胺：片碱＝1：1-3(mol/mol)，最佳比例1：1.3-1.5(mol/mol)，调至pH＝10-11。常压蒸馏回收含水三乙胺，三乙胺与水共沸，温度至90度，降温，釜内所含碱性废水转入酰氯化反应尾气喷淋吸收塔装置用；将蒸馏接收的含水三乙胺分出下层水，上层含水三乙胺则转入干燥釜内，开启搅拌，加片碱干燥，三乙胺：片碱＝1：0.4-0.8(w/w)，最佳配比1:0.5-0.6，搅拌3小时，停搅拌，静置；然后从上层抽出三乙胺(通过一带真空装置的三乙胺高位槽抽出)，测水分0.2％以下，合格可直接套用。下层片碱水溶液，中和回收下批三乙胺硫酸盐水溶液。

本发明采用酸碱中和成盐理论，及物料脱水、吸水性质，整过回收过程能耗低，成本低，相辅相成，设备投资少，操作简单，彻底解决了精馏回收分离溶剂成本高，能耗高的问题，符合国家节能减排理念。

具体实施方式

下面通过实例对本发明内容进一步说明，但本发明不局限于这些实例。

实例1

将甲基磺草酮缩合重排后的含三乙胺55ml的甲基磺草酮二氯乙烷溶液300ml，加水300ml，开启搅拌滴加32g91％的硫酸，测pH＝1.3，搅拌15分钟，静置分层，下层甲基磺草酮二氯乙烷溶液回收含水二氯乙烷，上层三乙胺硫酸盐水溶液395g，倒入滴液漏斗，三乙胺回收釜加25g片碱，开启搅拌，滴加三乙胺硫酸盐水溶液，pH＝10.6，常压蒸馏回收含水三乙胺，温度至90度，接收到含水三乙胺67ml，降温将废水倒入酰氯化尾气吸收装置。含水三乙胺，分出下层水，上层导入三乙胺干燥釜，加25g片碱干燥含水三乙胺，搅拌3小时，静置，抽上层三乙胺，53ml测水分0.2％，回收率95％。下层片碱溶液，回收下批三乙胺硫酸盐水溶液。

实例2

将300ml含水二氯乙烷加入硫酸脱水釜，开启搅拌，缓慢滴加30ml98％硫酸，滴加完毕，搅拌3小时，静置分层，分出下层稀硫酸32g，测含量91％，备用。常压蒸馏回收二氯乙烷，测水分0.03％。该实施例中所获得稀硫酸可引入实施例1中使用。

实例3

将含水6％的900L三乙胺，转入回收干燥釜内，加370kg的片碱，开启搅拌，搅拌3小时，静置分层，将一带真空装置的三乙胺高位槽抽出上层三乙胺，测水分0.2％，可直接回收利用。下层留在釜内，备用。

实例4

将俩批缩合重排的含850L三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液转入三乙胺成盐釜，加3000L水，滴加200L的脱二氯乙烷水分的稀硫酸，测含量90％，调至pH＝1.5，搅拌15分钟，静置分层，下层甲基磺草酮二氯乙烷溶液回收含水二氯乙烷，上层三乙胺硫酸盐水溶液转入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸盐水溶液高位槽。将实例3碱性水在干燥釜内的搅拌开启，滴加三乙胺硫酸盐水溶液，pH为11，常压蒸馏回收含水三乙胺，温度至90度，回收910L含水三乙胺，釜内降温，将碱性废水转入酰氯化尾气喷淋吸收塔装置用。

实例5

将3000L含水二氯乙烷，转入5000L硫酸脱水釜，开启搅拌，缓慢滴加计量好的350L98％硫酸，2小时加完，常温搅拌3小时，静置分层，分出下层稀硫酸至稀硫酸储槽，给实例4中和三乙胺成盐用。釜内常压蒸馏回收二氯乙烷，测水分0.045％，可直接回收套用。

Claims (5)

1.一种甲基磺草酮溶剂回收工艺，其特征在于：将缩合重排后含三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液转入三乙胺成盐釜，加水，二氯乙烷与水按体积比为1:1-5，开启搅拌，缓慢滴加80％-91％的稀硫酸溶液，三乙胺与稀硫酸按摩尔的量之比为1:0.5-0.8，调至pH＝1-1.5，搅拌15分钟，分出下层甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去减压蒸馏回收含水二氯乙烷；上层三乙胺硫酸盐水溶液，放入储槽；将甲基磺草酮合成后回收的含水二氯乙烷打入二氯乙烷脱水蒸馏釜，开启搅拌，缓慢滴加98％的浓硫酸，二氯乙烷与浓硫酸按体积比为1：0.08-0.2，搅拌3小时，静置分层，测上层二氯乙烷水分0.05％以下，常压蒸馏回收二氯乙烷，水分合格可直接套用，下层分入稀硫酸接收槽，测含量80％-91％；所述稀硫酸接收槽内稀硫酸重复使用。

2.根据权利要求1所述的甲基磺草酮溶剂回收工艺，其特征在于：将三乙胺硫酸盐水溶液转入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸盐水溶液高位槽，将定量的片碱加入釜内，开启搅拌，滴加三乙胺硫酸盐水溶液，三乙胺与片碱按摩尔的量之比为1：1-3，调至pH＝10-11；常压蒸馏回收含水三乙胺，三乙胺与水共沸，温度至90度，降温，釜内所含碱性废水转入酰氯化反应尾气喷淋吸收塔装置用；将蒸馏接收的含水三乙胺分出下层水，上层的含水三乙胺导出。

3.根据权利要求2所述的甲基磺草酮溶剂回收工艺，其特征在于：所述的上层的含水三乙胺转入干燥釜内，开启搅拌，加片碱干燥，三乙胺与片碱按质量比为1：0.4-0.8，搅拌3小时，停搅拌，静置；然后从上层抽出三乙胺，测水分0.2％以下，合格可直接套用，下层片碱水溶液，中和回收下批三乙胺硫酸盐水溶液。

4.一种甲基磺草酮溶剂回收工艺，其特征在于：将甲基磺草酮合成后回收的含水二氯乙烷打入二氯乙烷脱水蒸馏釜，开启搅拌，缓慢滴加98％的浓硫酸，二氯乙烷与浓硫酸按体积比为1：0.08-0.2，搅拌3小时，静置分层，测上层二氯乙烷水分0.05％以下，常压蒸馏回收二氯乙烷，水分合格可直接套用，下层分入稀硫酸接收槽，测含量80％-91％。

5.一种甲基磺草酮溶剂回收工艺，其特征在于：将三乙胺硫酸盐水溶液转入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸盐水溶液高位槽，将定量的片碱加入釜内，开启搅拌，滴加三乙胺硫酸盐水溶液，三乙胺与片碱按摩尔的量之比为1：1-3，调至pH＝10-11；常压蒸馏回收含水三乙胺，三乙胺与水共沸，温度至90度，降温，釜内所含碱性废水转入酰氯化反应尾气喷淋吸收塔装置用；将蒸馏接收的含水三乙胺分出下层水，上层含水三乙胺则转入干燥釜内，开启搅拌，加片碱干燥，三乙胺与片碱按质量比为1：0.4-0.8，搅拌3小时，停搅拌，静置；然后从上层抽出三乙胺，测水分0.2％以下，合格可直接套用，下层片碱水溶液，中和回收下批三乙胺硫酸盐水溶液。