CN104020223B - 一种s-烯虫酯质量分数的分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，包括烯虫酯总酯(反式)含量的测定和S-烯虫酯S/R比例和S-烯虫酯质量分数的测定；即试样用甲苯溶解，使用5%苯基-95％甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管色谱柱和FID检测器，对试样中的烯虫酯进行气相色谱分离和测定，使用外标法计算得到烯虫酯总酯(反式)含量；试样用正己烷溶解，使用手性液相色谱柱和正相洗脱***，对试样中的烯虫酯进行手性色谱分离和测定，根据峰面积百分比定S-烯虫酯S/R比例。烯虫酯总酯(反式)含量与S-烯虫酯中S体比例的乘积为S-烯虫酯的质量分数。

Description

一种S-烯虫酯质量分数的分析方法

技术领域

本发明涉及分析领域，特别是涉及一种S-烯虫酯质量分数的分析方法。

背景技术

S-烯虫酯［CAS：65733-16-6］，属于昆虫保幼激素类似物，结构式如下：

S-烯虫酯属于昆虫生长调节剂，它并不直接以毒性杀灭幼虫或成虫，而是以保幼激素作用于幼虫，幼虫将会停留在虫蛹阶段，不能成功地羽化变为成虫。鉴于上述作用机理，昆虫的生长过程被抑制，以达到灭虫目的。本品适用于蚊子，角蝇，跳蚤，虱子，储粮害虫的防治，并且已在国外有效使用了长达30年。

S-烯虫酯结构中，7位有1个手性中心，2位双键存在顺反异构体，4位双键以反式构型存在，2位顺反异构型极易发生反式转变成顺式的异构化。

S-烯虫酯的4个同分异构体具体如下表：

4个同分异构体中，只有S-烯虫酯（反式）为有效成份，也是本发明所指的S-烯虫酯。

发明内容

一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于：包括如下测定：

1）烯虫酯总酯(反式)含量的测定

试样用甲苯溶解，使用5%苯基-95％甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管色谱柱和FID检测器，对试样中的烯虫酯进行气相色谱分离和测定，使用外标法计算得到烯虫酯总酯(反式)含量。

2）S-烯虫酯S/R比例和S-烯虫酯质量分数的测定

试样用正己烷溶解，使用手性液相色谱柱和正相洗脱***，对试样中的烯虫酯进行手性色谱分离和测定，根据峰面积百分比定S-烯虫酯S/R比例。烯虫酯总酯(反式)含量与S-烯虫酯中S体比例的乘积为S-烯虫酯的质量分数。

所述的1）中的，其仪器条件：

气相色谱仪：具有FID检测器：

色谱工作站：

色谱柱：30m×0.25mm(i.d)口径毛细管柱，涂以1.0um厚度的5%苯基-95%甲基聚硅氧烷固定液涂层：

超声波振荡器：

所述的气相色谱操作条件如下：

柱温：80℃/0分钟—6.5℃/分钟—300℃/6分钟；

进样温度：（气化室温度）：280℃；

检测温度：（检测室温度）：300℃；

载气：高纯氮；

载气压力：25psi；

分流比：10.2/1；

空气流量：300ml/min；

氢气流量：30ml/min；

进样体积：0.1ul；

相对保留时间：烯虫酯反式异构体：1.00；

烯虫酯顺式异构体：0.96。

所述的1）的测定步骤如下：

A、标样溶液的制备：

称取0.5gS-烯虫酯标准样品，用甲苯稀释并定容到10ml，超声震荡1min备用。

B、试样溶液的制备：

称取0.5gS-烯虫酯试样样品，用甲苯稀释并定容到10ml，超声震荡1min备用。

C、测定：

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相

连两针，烯虫酯(反式)峰面积相对变化小于5%，首先注入甲苯溶剂作为空白，然后按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测试。

所述的1）烯虫酯总酯(反式)含量计算如下：

a、烯虫酯总酯(反式)含量C_(总酯)(%)，按式(1)计算：

式中：

A₁：标准样品中烯虫酯总酯(反式)峰面积；

A₂：测试样品中烯虫酯总酯(反式)峰面积；

M₁：标准样品的称量重量；

M₂：测试样品的称量重量；

T：标准样品的烯虫酯总酯(反式)含量,%，已知质量分数；

所述的2）中，其仪器条件为：

高效液相色谱仪：具有可变波长UV检测器；

色谱工作站；

色谱柱：250mm×4.6mm(i.d)不锈钢柱，内装大赛璐chiralpakAD-Hsilica，5um填充物；

超声振荡器。

所述的液相色谱的操作条件：

流动相：按体积比计：正己烷/异丙醇=100/0.5；

流量：0.5ml/min；

检测波长：254nm；

柱温：25℃；

进样体积：10.0ul；

相对保留时间：S-烯虫酯：1.00；

R-烯虫酯：1.06；

所述的2）的测定步骤：

A、标样溶液的配制：

称取20mgS-烯虫酯标准样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，备用；

B、样品溶液的配制：

称取20mgS-烯虫酯待测样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，备用；

C、测定：

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相连两针，S-烯虫酯峰面积相对变化小于5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测试。

所述的2）中S-烯虫酯质量分数和烯虫酯S/R比例E的计算如下：

(1)S-烯虫酯质量分数C_{(S-烯虫酯)}(%)，按式(3)计算：

式中：

AS：S-烯虫酯峰面积；

AR：R-烯虫酯峰面积；

C(总酯)：烯虫酯总酯(反式)含量；

(2)烯虫酯S/R比例E，按式（4）计算：

$E=\frac{Q_S}{Q_R}---\left(4\right)$

式中：

QS：S-烯虫酯峰面积比例，QS=AS/(AS+AR)×100%；

QR：R-烯虫酯峰面积比例，QR=AR/(AS+AR)×100%。

本发明的有益效果在于：

本发明提供了一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，该方法将S-烯虫酯的有效成分，杂质进行了透彻的剖析，具有世界首创的意义。同时，明确了S-烯虫酯的组成，对指导生产，制度产品标准提供了有力的依据。

附图说明

图1为烯虫酯气相色谱图；

图2为消旋烯虫酯手性分离液相色谱图；

图3为S-烯虫酯手性分离液相色谱图；

图4为S-烯虫酯气相分析线性图。

具体实施例

下面通过具体实施例，对本发明做详细的描述。

实施例1

一、仪器条件

1、仪器配置：

气相色谱仪：具有FID检测器；

色谱工作站；

色谱柱：30m×0.25mm(i.d)口径毛细管柱，涂以1.0um厚度的5%苯基-95%甲基聚硅氧烷固定液涂层；

超声波振荡器。

2、色谱条件：

柱温：80℃/0分钟—6.5℃/分钟—300℃/6分钟；

进样温度：（气化室温度）：280℃；

检测温度：（检测室温度）：300℃；

载气：高纯氮；

载气压力：25psi；

分流比：10.2/1；

空气流量：300ml/min；

氢气流量：30ml/min；

进样体积：0.1ul；

一、***适应性试验

1、样品配制：

准确称取500mg(准确到0.1mg)的S-烯虫酯标准样品，用甲苯稀释定容到10mL。

2、进样：

将配制好的标准样品溶液在规定的色谱条件下连续进样三次，记录每一次的S-烯虫酯出峰保留时间及峰面积，进行***适应性试验。

二、线性关系

1、样品配制：

称取下列重量的S-烯虫酯标准样品，用甲苯稀释定容到10mL，并将样品标记为X1~X6；

350mg，400mg，450mg，500mg，550mg，600mg；

2、进样：X1~X6六个样品分别进样，每个样品进样两次；

3、进样记录

4、结果分析

线性分析结果表明，S-烯虫酯样品浓度在35.12~59.93g/L之间具有良好的线性范围。线性回归方程为Y=581.68X-9582.5，相关系数R=0.9997。

三、准确度的确认

1、样品配制

在350~600mg范围内随机称取一定重量的S-烯虫酯标准样品，用甲苯稀释定容到10mL，并将样品标记为Z1~Z6；

选取X4溶液作为标准溶液；

2、进样：Z1~Z6六个样品分别进样，每个样品进样两次，按照一针标准溶液、两针样品溶液、一针标准溶液的顺序进样；

3、进样记录

4、结果分析

所得回收率在99.0%~101.0%之间，符合准确度确认要求；

四、***精密度的确认

1、样品配制

称取六个测试样品，样品重量为500mg，用甲苯稀释定容到10mL，并将样品标记为J1~J6；选取X4溶液作为标准溶液；

2、进样：J1~J6六个样品分别进样，每个样品进样两次，按照一针标准溶液、两针样品溶液、一针标准溶液的顺序进样，按照公式进行含量计算；

3、进样记录

4.结果分析

相对标准偏差为0.13%，表明***的精密度符合要求；

S-烯虫酯中S体的比例测定：

一、仪器条件

高效液相色谱仪：具有可变波长UV检测器；

色谱工作站；

色谱柱：250mm×4.6mm(i.d)不锈钢柱，内装大赛璐chiralpakAD-Hsilica，5um填充物；

超声振荡器；

二、液相色谱的操作条件：

流动相：正己烷/异丙醇=100/0.5(体积比)；

流量：0.5ml/min；

检测波长：254nm；

柱温：25℃；

进样体积：10.0ul；

相对保留时间：S-烯虫酯：1.00；

R-烯虫酯：1.06；

三、测定步骤：

1、样品配制

A、标样溶液的配制

称取20mgS-烯虫酯标准样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，备用；

B、测试溶液的配制

分别称取20mgJ1-J6所对应的S-烯虫酯测试样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，并将样品标记为S1~S6；

2、进样：

S1~S6六个样品分别进样，每个样品进样两次，按照一针标准溶液、两针样品溶液、一针标准溶液的顺序进样，直接计算面积百分比含量；

3.进样记录

S-烯虫酯质量分数(%)

Claims (5)

1.一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于：包括如下测定：

1)反式烯虫酯总酯含量的测定

试样用甲苯溶解，使用5％苯基-95％甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管色谱柱和FID检测器，对试样中的烯虫酯进行气相色谱分离和测定，使用外标法计算得到反式烯虫酯总酯含量；

2)S-烯虫酯S/R比例和S-烯虫酯质量分数的测定

试样用正己烷溶解，使用手性液相色谱柱和正相洗脱***，对试样中的烯虫酯进行手性色谱分离和测定，根据峰面积百分比定S-烯虫酯S/R比例；

反式烯虫酯总酯含量与S-烯虫酯中S体比例的乘积为S-烯虫酯的质量分数；

所述的1)中的，其仪器条件：

气相色谱仪：具有FID检测器；

色谱工作站：

色谱柱：30m×0.25mm(i.d)口径毛细管柱，涂以1.0μm厚度的5％苯基-95％甲基聚硅氧烷固定液涂层；

超声波振荡器；

所述的气相色谱操作条件如下：

柱温：80℃/0分钟—6.5℃/分钟—300℃/6分钟；

进样温度：气化室温度：280℃；

检测温度：检测室温度：300℃；

载气：高纯氮；

载气压力：25psi；

分流比：10.2/1；

空气流量：300ml/min；

氢气流量：30ml/min；

进样体积：0.1μl；

相对保留时间：烯虫酯反式异构体：1.00；

烯虫酯顺式异构体：0.96；

所述的2)中，其仪器条件为：

高效液相色谱仪：具有可变波长UV检测器；

色谱工作站；

色谱柱：250mm×4.6mm(i.d)不锈钢柱，内装大赛璐chiralpakAD-Hsilica，5μm填充物；

超声振荡器；

所述的液相色谱的操作条件：

流动相：按体积比计：正己烷/异丙醇＝100/0.5；

流量：0.5ml/min；

检测波长：254nm；

柱温：25℃；

进样体积：10.0μl；

相对保留时间：S-烯虫酯：1.00；

R-烯虫酯：1.06。

2.根据权利要求1所述的一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于，所述的1)的测定步骤如下：

A、标样溶液的制备：

称取0.5gS-烯虫酯标准样品，用甲苯稀释并定容到10ml，超声震荡1min备用；

B、试样溶液的制备：

称取0.5gS-烯虫酯试样样品，用甲苯稀释并定容到10ml，超声震荡1min备用；

C、测定：

在气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相连两针，反式烯虫酯峰面积相对变化小于5％，首先注入甲苯溶剂作为空白，然后按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测试。

3.根据权利要求1所述的一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于，所述的1)反式烯虫酯总酯含量计算如下：

a、反式烯虫酯总酯含量C_(总酯)(％)，按式(1)计算：

式中：

A₁：标准样品中反式烯虫酯总酯峰面积；

A₂：测试样品中反式烯虫酯总酯峰面积；

M₁：标准样品的称量重量；

M₂：测试样品的称量重量；

T：标准样品的反式烯虫酯总酯含量,％，已知质量分数。

4.根据权利要求1所述的一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于：所述的2)的测定步骤：

A、标样溶液的配制：

称取20mgS-烯虫酯标准样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，备用；

B、样品溶液的配制：

称取20mgS-烯虫酯待测样品，用流动相稀释定容到10ml，再吸取此溶液0.1ml，仍然用流动相稀释定容到10ml，超声震荡1min，备用；

C、测定：

在液相色谱的操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相连两针，S-烯虫酯峰面积相对变化小于5％，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测试。

5.根据权利要求1所述的一种S-烯虫酯质量分数的分析方法，其特征在于：所述的2)中S-烯虫酯质量分数和烯虫酯S/R比例E的计算如下：

(1)S-烯虫酯质量分数C_{(S-烯虫酯)}(％)，按式(3)计算：

式中：

A_S：S-烯虫酯峰面积；

A_R：R-烯虫酯峰面积；

C_(总酯)：反式烯虫酯总酯含量；

(2)烯虫酯S/R比例E，按式(4)计算：

式中：

Q_S：S-烯虫酯峰面积比例，Q_S＝A_S/(A_S+A_R)×100％；

Q_R：R-烯虫酯峰面积比例，Q_R＝A_R/(A_S+A_R)×100％。