CN103997889B - 水性悬乳剂 - Google Patents
水性悬乳剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103997889B CN103997889B CN201180075604.7A CN201180075604A CN103997889B CN 103997889 B CN103997889 B CN 103997889B CN 201180075604 A CN201180075604 A CN 201180075604A CN 103997889 B CN103997889 B CN 103997889B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- suspension emulsion
- lufenuron
- cyhalothrin
- active component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 96
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000005912 Lufenuron Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229960000521 lufenuron Drugs 0.000 claims abstract description 62
- PWPJGUXAGUPAHP-UHFFFAOYSA-N lufenuron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(C(F)(F)F)F)=CC(Cl)=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F PWPJGUXAGUPAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000005903 Gamma-cyhalothrin Substances 0.000 claims abstract description 49
- ZXQYGBMAQZUVMI-GCMPRSNUSA-N gamma-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-GCMPRSNUSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 23
- ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N (1S)-cis-(alphaR)-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005910 lambda-Cyhalothrin Substances 0.000 claims description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 4
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 4
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 4
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 4
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 30
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 10
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 10
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 10
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 9
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- -1 micro emulsionAgent Substances 0.000 description 7
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 description 5
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 4
- SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OC(O)=O SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical compound NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 244000257790 Brassica carinata Species 0.000 description 2
- 235000005156 Brassica carinata Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical group [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 description 2
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 2
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010458 rotten stone Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 102100035683 Axin-2 Human genes 0.000 description 1
- 101700047552 Axin-2 Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 101100379079 Emericella variicolor andA gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJVCAPVVVPZVHB-UHFFFAOYSA-N O=C1NC=CC1C1CCCCC1 Chemical class O=C1NC=CC1C1CCCCC1 BJVCAPVVVPZVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N cyhalothrin Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N 0.000 description 1
- 230000007682 dermal toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003123 plant toxin Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 231100000438 skin toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明现在提供了水性悬乳剂(SE)产品，其包含悬浮固体组分虱螨脲和作为乳化组分的高效氯氟氰菊酯。
Description
技术领域
本发明现提供了一种新颖的水性悬乳剂(suspoemulsion，SE)产品，其包含作为悬浮固体组分的虱螨脲(Lufenuron)和作为乳化组分的高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)。
背景技术
高效氯氟氰菊酯是由外消旋比例的异构体S-α-氰基-3-苯氧基苄基1R，顺-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和R-α-氰基-3-苯氧基苄基1S，顺-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的对映体对组成的杀虫活性成分的ISO批准的通用名称。杀虫产品高效氯氟氰菊酯之前已配制成乳油(emusifiableconcentrate)。拟用于农业或园艺的含有高效氯氟氰菊酯的产品通常以注册商标KARATE出售。
虱螨脲是化学名称为N-[[[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]氨基]羰基]-2，6-二氟苯甲酰胺的杀虫活性成分的ISO批准的通用名称。虱螨脲一般以乳油(emulsificableconcentrate，EC)制剂形式出售。由于虱螨脲的特性，含有超过5％虱螨脲的乳油用水稀释后容易结晶。
近年来，期望通过组合施用两种或更多种产品来提高效能、拓宽杀虫谱，并延迟对杀虫剂的抗性。CN1176589描述了苯甲酰脲农药与合成除虫菊酯(pyrethroid)的预混剂(premix)。该组合使苯甲酰脲农药的高效和低毒性得以维持，且不像合成除虫菊酯那样具有抗药性。苯甲酰脲与合成除虫菊酯的组合具有高施用效果、广泛施用范围和长持续期，特别适用于预防及杀灭抗药性强的害虫。该专利提到的预混剂可配制成乳油、油悬浮剂、微乳剂、水分散性颗粒和微胶囊。然而，这些专利没有提供或教导制备该预混剂之这些制剂的方法。并且，该专利也没有给出环境贮存稳定性数据。以虱螨脲和高效氯氟氰菊酯之组合为基础的商业产品不容易以乳油、油悬浮剂、微乳剂、水分散性颗粒和微胶囊获得。
一般而言，可将虱螨脲或高效氯氟氰菊酯的组合配制成乳油。然而，根据发明者的经验，该组合物中虱螨脲的含量应少于5％，以避免虱螨脲在稀释时的结晶。因此，组合物中具有高含量(超过5％)虱螨脲的预混剂不适合配制成乳油。另一方面，乳油需要大量有机溶剂(如芳香烃、氯化烃等)，以有效配制活性成分。然而，已知这样的有机溶剂具有毒理和生态毒理性质，产生毒理和生态毒理问题。对于该传统制剂而言，ICAMA(中国农业部)已取消乳油的注册。其它国家(如欧洲和巴西)已提高了乳油的注册标准。
根据发明者的经验，虱螨脲在乳剂中不稳定。虱螨脲和高效氯氟氰菊酯的乳剂制剂在环境贮存条件下容易结晶。
就单一高效氯氟氰菊酯制剂而言，一些环境友好的制剂正在开发中。CN101828571描述了高效氯氟氰菊酯浓缩悬浮剂(suspensionconcentrate)。CN101167471描述了高效氯氟氰菊酯水分散性颗粒剂。CN1600099描述了高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂。在这些制剂中，高效氯氟氰菊酯由于该活性成分的低熔点而容易在精细研磨和粉碎过程中析出；所获得的这些组合物一般无法展示良好的分散性和保存期限，特别是由于低熔点的活性成分在环境贮存温度(-5℃至50℃)中经历相变导致结块和晶体生长。
CN1836513、WO2005096820、WO2002028186、CN1274530和WO9522902公开了含有固体活性成分(如锐劲特(fipronil)或吡虫啉(imidacloprid))和液体活性成分(如高效氯氟氰菊酯或毒死蜱(chlorpyrifos))的组合物，其中该组合物配制成油乳剂、超低含量喷雾剂、水包油乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干燥悬浮剂(drysuspensition)、颗粒剂、水溶液剂、可湿性粉剂、气雾剂、浓缩悬浮剂和乳油。尽管这些专利一般地公开了农药活性成分之组合的各种制剂，包括水分散性颗粒剂、浓缩悬浮剂和可湿性粉剂。这些专利没有提供或教导制备该水分散性颗粒剂组合物、浓缩悬浮剂组合物和可湿性粉剂组合物的方法。基于上述组合的商业产品不容易以水分散性颗粒剂组合物、浓缩悬浮剂组合物和可湿性粉剂组合物获得。如上指出的，对于以上农药活性成分之组合，制备水分散性颗粒剂、浓缩悬浮剂和可湿性粉剂的标准方法未必可行，且不会提供理想的组合物，因为这样的组合物不具有水分散性颗粒剂、浓缩悬浮剂和可湿性粉剂应有的良好分散性、稳定性、保存期限以及其它特性。所以，可湿性粉剂、浓缩悬浮剂和水分散性颗粒剂不适用于虱螨脲和高效氯氟氰菊酯的预混剂，因为高效氯氟氰菊酯由于该活性成分的低熔点而容易在精细研磨和粉碎过程中析出。
微胶囊制剂可解决高效氯氟氰菊酯的低熔点问题，并且虱螨脲和高效氯氟氰菊酯的预混剂可配制成ZC，其为高效氯氟氰菊酯CS和虱螨脲SC的混合制剂。然而，该制剂的成本太高并且其生产过程复杂。该商业产品不容易获得。
非常期望提供环境友好的虱螨脲和高效氯氟氰菊酯的组合物；提供可在组合物中包含5％以上虱螨脲以提供更高效力的组合物也是有益的。此外，提供在环境贮存条件(-5℃至50℃)下稳定并且在稀释时也稳定的组合物也是非常重要的。
发明概述
本发明现提供新颖的水性悬乳剂(SE)产品，其包含作为悬浮固体组分的虱螨脲和作为乳化组分的高效氯氟氰菊酯。
本发明还提供了环境友好的悬乳剂组合物。
本发明还提供了新颖的水性悬乳剂，其可包含悬乳剂组合物，所述悬乳剂组合物可在该组合物中含有5％以上的虱螨脲以提供更高效用。
本发明还提供了新颖的水性悬乳剂，其同时表现出高度的物理和化学稳定性以及流动性，尤其是在-5℃至54℃的温度范围中，其中在贮存后未观察到结晶现象和结块。
本发明还提供了新颖的水性悬乳剂，其在-5℃至54℃的温度范围贮存前后均表现出分散性和悬浮性，其中在贮存后未观察到结晶现象。
因此，第一方面，本发明提供了水性悬乳剂，其特征在于包含以下组分：
(a)分散油相，其包含：
(i)作为第一活性成分的高效氯氟氰菊酯，
(ii)至少一种溶剂，其中溶解有高效氯氟氰菊酯；
(b)连续水相，其包含：
(i)作为第二活性成分的虱螨脲，
(ii)水，其中悬浮有虱螨脲。
油相(组分(a))可包含一种或更多种溶剂和其它添加剂。
连续水相(组分(b))还可包含(iii)一种或更多种分散剂和其它添加剂。
另一方面，本发明提供了用于制备前述水性悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤3：将步骤1中产生的油相与步骤2中产生的水相合并。
或者，其包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：用高剪切将步骤1中的高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，得到高效氯氟氰菊酯EW相；
步骤3：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备所述虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤4：将步骤2中产生的水包油乳剂相与步骤3中产生的水相合并。
本发明还提供了上述悬乳剂的用途和在场所处理害虫的方法，其包括施用该悬乳剂。
发明详述
悬乳剂(SE)是一种组分的乳油(EC)与另一种组分的浓缩悬浮剂(SC)的组合。EC相为第一活性成分在油中溶解的相。SC是另一活性成分在水中的悬浮剂。当这两者混合时，将水用作乳剂(携带用作含有一种活性成分之分散相的油滴)中的连续相，与另一活性成分的悬浮颗粒混合。一般而言，SC和因此产生的SE另外包含其它组分(例如分散剂)，以帮助悬浮剂以及因此整个***的稳定性。
第一方面，本发明提供了水性悬乳剂，其特征在于包含以下组分：
(a)分散油相，其包含：
(i)作为第一活性成分的高效氯氟氰菊酯，
(ii)至少一种溶剂，其中溶解有高效氯氟氰菊酯；
(b)连续水相，其包含：
(i)作为第二活性成分的虱螨脲，
(ii)水，其中悬浮有虱螨脲。
另一方面，本发明提供了用于制备前述水性悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤3：将步骤1中产生的油相与步骤2中产生的水相合并。
或者其包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：用高剪切将步骤1中的高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，制成高效氯氟氰菊酯EW相；
步骤3：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备所述虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤4：将步骤2中产生的油相与步骤3中产生的水相合并。
本发明的悬乳剂可以使用本领域技术人员已知的技术以已知的方式生产。
本发明悬乳剂在组分(a)中可包含一种或更多种溶剂。适合的溶剂有芳香烃、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、碳酸丙烯酯、N-辛基吡咯烷酮、环己基-1-吡咯烷酮，链烷烃、异链烷烃和环烷烃的混合物。适合的溶剂可商业获得。
本发明的悬乳剂在组分(a)中可包含一种或更多种乳化剂。包含在本发明组合物中的适合的乳化剂也是本领域已知的并且可商业获得。适合的乳化剂包括离子和非离子乳化剂二者，例如脂肪酸酯、脂肪醇酯、醚、烷基磺酸盐/酯及芳基磺酸盐/酯。其它适合的表面活性乳化剂对本领域技术人员也会是已知的。
本发明悬乳剂可以在组分(b)中包含一种或更多种合适的分散剂。根据本发明的悬乳剂优选包含两种不同分散剂的混合物。优选的分散剂为下述物质：
甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物，例如以名称4913(来自Uniqema)和Tersperse2500(HuntsmanSurfactant)市售的那些；
三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(Tristyrylphenolethoxylate)，平均有16至60(优选16至50)个氧乙烯单元；此外，硫酸化或磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(平均有6至20(优选7至16)个氧乙烯单元)，以及这些物质的盐；其中可具体提及已知以名称SoprophorFLK(来自Rhodia)、Soprophor3D33(来自Rhodia)和SoprophorS/40-P(来自Rhodia)市售的产品；以及
环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(具有至少40摩尔％的聚氧乙烯单元，中心聚氧丙烯部分优选具有1500至2000的分子量)。例如，可以提及以名称PluronicPE10100(来自BASF)、PluronicPE10500(来自BASF)和Pluronic6800(来自BASF)市售的产品。认为上述表面活性剂为***带来稳定性。
除上述组分外，组合物可以根据需要包含一种或更多种其它添加剂。包含在制剂中的添加剂为本领域内已知并且被普遍使用。可包含在根据本发明之悬乳剂中的合适的添加剂全部为惯常使用的制剂辅助剂，如消泡剂、乳化剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂和惰性填料。
适合的消泡剂包括在农业化学组合物中通常可用于该目的的所有物质。特别优选的消泡剂为聚二甲基硅氧烷和全氟烷基膦酸的混合物，例如可从GE或Compton获得的硅酮消泡剂。
适合的防腐剂包括在此类农业化学组合物中通常可用于该目的的所有物质。可以提及的合适的实例包括(来自BayerAG)和(来自BayerAG)。
适合的抗氧化剂为在农业化学组合物中通常可用于该目的的所有物质。优选为丁羟甲苯。
适合的惰性填料包括在农业化学组合物中通常可用于该目的的并且不充当增稠剂的所有物质。优选为无机颗粒(例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物)以及有机物质(例如脲/甲醛缩合物)。例如，可以提及高岭土、金红石、硅土、硅土细粉、硅胶、天然和合成硅酸盐以及滑石。
适合的增稠剂包括在农业化学组合物中通常可用于该目的的所有物质。例如黄原酸胶、PVOH、纤维素、粘土水合硅酸盐、硅酸镁铝或其混合物。再者，这样的增稠剂为本领域已知并且可商业获得。
此外，根据本发明的悬乳剂还包含存在于水性组分(b)中的水。
根据本发明的悬乳剂中各个组分的含量可以在相对广的范围内变化。因此，可存在的组分之浓度通常如下：
来自(a)之组(i)的活性化合物一般为按重量计1％至40％，优选为按重量计5％至20％；
来自(b)之组(i)的活性化合物一般为按重量计1％至40％，优选为按重量计5％至20％；
来自(a)之组(ii)的溶剂一般为按重量计1％至30％，优选为按重量计5％至20％；
来自(b)之组(ii)的根据本发明悬乳剂中水含量可在大范围内变化。
根据其它组分而定，水含量一般为按重量计25％至80％；
来自(b)之组(iii)的分散剂一般为按重量计1％至10％，优选为按重量计1％至5％；
根据本发明的悬乳剂可以使用任何适合的方法制备。优选的制剂优选通过以下流程制备：
步骤1：通过将活性成分与溶剂连同合适的乳化剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；
将活性成分虱螨脲连同适合的分散剂和其它添加剂(例如抗冻剂和消泡剂)以及所需量的水初步混合均匀，并使用水平搅拌珠磨机精细研磨以维持工艺参数，例如维持平均粒径d50不超过3微米并且几乎所有颗粒d90不超过6微米。
步骤3：在持续最佳时间量的搅拌下将步骤1中产生的EC相加入步骤2中产生的水相中。
步骤4：预先制备好增稠剂(如多糖或黄原酸胶)，使其水化并准备好用于在作为步骤5提及的后续步骤中添加。
步骤5：将适量增稠剂(如步骤4中的胶(gum))加入步骤3中的混合物中并持续搅拌，直至混合物成为均匀的悬浮剂。
优选的制剂还优选通过以下流程制备：
步骤1：通过将活性成分与溶剂连同合适的乳化剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：用高剪切将步骤1中的高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，得到高效氯氟氰菊酯EW相；
步骤3：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；
将活性成分虱螨脲连同合适的分散剂和其它添加剂(例如抗冻剂和消泡剂)以及所需量的水初步混合均匀，并使用水平搅拌珠磨机精细研磨以维持工艺参数，例如维持平均粒径d50不超过3微米并且几乎所有颗粒d90不超过6微米。
步骤4：在持续最佳时间量的搅拌下将步骤2中产生的水包油乳剂加入步骤3中产生的水相中。
步骤5：预先制备好增稠剂(如多糖或黄原酸胶)，使其水化并且准备好用于在作为步骤6提及的后续步骤中添加。
第6步：将适量增稠剂(如步骤5中的胶)加入步骤4中的混合物中并持续搅拌，直至混合物成为均匀的悬浮剂。
测试悬浮剂在-5℃下放置7天的低温贮存稳定性，在54℃下放置14天的高温贮存稳定性，以及在30℃下稀释后24小时的稳定性。
根据本发明的悬乳剂是这样的制剂，其即使在高温或冷冻下贮存后仍保持稳定，未观察到结晶生长。用水稀释后，它们可转换成均匀喷雾液，而未发现因为喷雾液之活性成分的结晶而导致的喷嘴阻塞。这些喷雾液适合通过常规方法(如喷洒或倾注)施用。
根据本发明之悬乳剂的施用率变化范围较广，浓度取决于组合物中活性成分的量和拟定用途，其可由本领域中的技术人员确定。
另一方面，本发明提供了在场所中控制害虫(特别是昆虫)的方法，该方法包括向该场所施用有效量的上述制剂。
另外，本发明还提供了上述浓缩制剂在场所中控制害虫的用途。
本发明的这些悬乳剂在大部分情况下均展现了改良的物理化学稳定性，尤其是在-5°至54℃温度范围内，贮存期间未观察到结晶现象。该制剂还是环境友好的。
本发明制剂的优点为，可以使用商业上可行浓度的稳定农药制剂，而没有任何显著或有害的结晶形成。
与市售E.C.相比，本发明的制剂显示出低度的植物毒性。
本发明的悬乳剂制剂还有不易燃、皮肤毒性低以及皮肤刺激性低的优点。
最后，本发明悬乳剂制剂可被视为是生态毒理上安全的，因为它们由安全且基本惰性的成分制备。结果不仅是有用的制剂，并且制剂还符合美国EPA(国家环境保护局)的严格要求和欧洲控制挥发性有机化合物的标准。
虽然将在以下实施例中结合某些优选的实施方案描述本发明，但应当理解，它并不旨在将本发明限制到这些特定的实施方案。相反，它旨在涵盖可以包含在由所附权利要求书限定的本发明之范围内的所有替代方案、修改和等价物。因此，以下实施例(其包括优选的实施方案)将用于举例说明本发明的实施，应当理解所示细节用于举例且仅用于示例性讨论本发明之优选实施方案，提出这些实施例以提供被认为是最有用且最容易理解的关于方法以及本发明的原理和概念方面的描述。
制备实施例
实施例1
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯相的乳油：
将活性成分高效氯氟氰菊酯(JiangsuYoushiChemistry，江苏优士化学)与油酸甲酯(Clariant)在室温下混合。将其静置30分钟后加入乳化剂EL360(Clariant)，并搅拌直至形成均匀的溶液。
b)制备虱螨脲(ShanghaiStone，上海石头)活性成分在连续水相中的分散颗粒：
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 虱螨脲原药(上海石头) | 5(按纯品计) | 活性成分 |
| Soprophor BSU(Rhodia) | 0.5 | 分散剂 |
| Soprophor FLK(Rhodia) | 1.5 | 分散剂 |
| 丙二醇(DOW) | 4 | 抗冻剂 |
| Rhodopol 23/W(Rhodia) | 0.15 | 增稠剂 |
| 硅油(Degussa) | 0.5 | 消泡剂 |
| 水 | 补足至100 | 载剂 |
将活性成分虱螨脲连同适合的分散剂SoprophorBSU与SoprophorFLK和其它添加剂(例如抗冻剂及消泡剂)以及所需量的水初步混合均匀，并使用水平搅拌珠磨机将其精细研磨以维持工艺参数，例如维持平均粒径d50不超过3微米并且几乎所有颗粒d90不超过6微米。
c)制备悬乳剂
在室温持续最佳时间量的搅拌下将油相(a)加入水相(b)中。然后，将适量增稠剂胶(Rhodopol23/W)加入上述混合物中并持续搅拌，直至该混合物在室温下成为均匀的悬浮剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)以及在30℃下稀释时的稳定性。
实施例2
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂：
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 8(按纯品计) | 活性成分 |
| 碳酸丙烯酯(Local) | 8 | 溶剂 |
| Atlox4912(Croda) | 2 | 乳化剂 |
| 吐温80(Croda) | 0.3 | 乳化剂 |
在室温下将活性成分高效氯氟氰菊酯与Solvesso100混合。将其静置30分钟后加入乳化剂EL360并搅拌直至形成均匀溶液。然后，用高剪切将高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，获得高效氯氟氰菊酯EW相。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
用与实施例1之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
在持续最佳时间量的搅拌下将水包油相(a)添加至水相(b)中。然后，将适量增稠剂胶加入上述混合物中并持续搅拌，直至混合物成为均匀的悬浮剂。测试了悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例3
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯相的乳油：
用与实施例1之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯的乳油。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒
用与实施例1之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
用与实施例1之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例4
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EC相的乳油：
用与实施例1之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯的乳油。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
用与实施例1之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲的浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
用与实施例1之c)所载的相同的一般流程制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例5
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂
用与实施例2之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
用与实施例2之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
用与实施例2之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例6
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 5(按纯品计) | 活性成分 |
| 油酸甲酯(Clariant) | 5 | 溶剂 |
| Alkamuls OR/36 | 2 | 乳化剂 |
用与实施例2之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
用与实施例2之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
用与实施例2之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例7
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EC相的乳油
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 1(按纯品计) | 活性成分 |
| 碳酸丙烯酯(Local) | 1 | 溶剂 |
| Atlox4912(Croda) | 2 | 乳化剂 |
| Tween 80(Croda) | 0.3 | 乳化剂 |
以与实施例1(a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯的乳油。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
用与实施例1之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
使用与实施例1之(c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例8
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 30(按纯品计) | 活性成分 |
| 玉米油 | 30 | 溶剂 |
| Alkamuls OR/36 | 3 | 乳化剂 |
用与实施例2之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒
用与实施例2之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
使用与实施例2之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例9
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EC相的浓缩乳剂
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 40(按纯品计) | 活性成分 |
| 油酸甲酯 | 40 | 溶剂 |
| Alkamuls OR/36 | 3 | 乳化剂 |
用与实施例1之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯的乳油。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
使用与实施例1之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
使用与实施例1之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
实施例10
如下制备了悬乳剂制剂：
a)制备高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂
| 组分 | 组成(克) | 备注 |
| 高效氯氟氰菊酯原药 | 15(按纯品计) | 活性成分 |
| 碳酸丙烯酯 | 15 | 溶剂 |
| Alkamuls OR/36 | 3 | 乳化剂 |
用与实施例2之a)所载的相同的一般方式制备了高效氯氟氰菊酯EW相的水包油乳剂。
b)制备虱螨脲在连续水相中的分散颗粒：
使用与实施例2之b)所载的相同的一般方法进行了虱螨脲之浓缩悬浮剂的制备。
c)悬乳剂
使用与实施例2之c)所载的相同的一般程序制备了悬乳剂。测试了该悬浮剂的低温贮存稳定性(-5℃)、高温贮存稳定性(54℃)和在30℃下稀释时的稳定性。
稳定性测试结果
测试了样品的低温稳定性和热贮存稳定性。在低温装置中在-5℃下测试了7天的低温稳定性。在烘箱中在54℃下测试了14天的热贮存稳定性。完成测试后，将该制剂通过342目网筛过滤，并且观察制剂的流动性和晶体的形成。
此外，在将样品从54℃取出并保持在周围环境一至两天后观察了提升的贮存现象。
还在将样品在-5℃下低温贮存和在54℃下热贮存前后确定了制剂的悬浮性和分散性表现。将1克样品加入一个含有标准硬水(CIPACDwater)的250毫升量筒。如果样品在筒内快速下沉，则表示样品的分散性差。如果样品可即刻分散在水中，则表示样品的分散性好。然后，盖上盖子并将量筒上下振摇10次，然后将量筒静置1分钟。如果沉降的固体多，那么该样品的悬浮性差。如果沉降的固体是微量的，那么该样品的悬浮性好。
本发明的悬乳剂制剂具有以下特征：
植物毒性测试结果
用根据本发明的以下样品进行了检查相对植物毒性的实验，并且比较实验基于市售虱螨脲50EC(Match，Syngenta)产品和高效氯氟氰菊酯120EC(KARATE，Syngeta)产品。按症状的严重性，测试样品如下归类：
0级：无植物毒性
1级：轻微植物毒性
2级：严重植物毒性
检测制剂之植物毒性的实验显示，实施例1至10的制剂均呈现0级程度的植物毒性。用市售虱螨脲50EC产品和高效氯氟氰菊酯120EC的比较实验显示该产品展示出2级程度的植物毒性。总而言之，本发明之悬乳剂制剂的植物毒性显著低于市售的EC产品。
从以上所载实验数据可以看出，根据本发明的悬乳剂制剂在低温和高温下均有良好的流动性和贮存稳定性。此外，悬乳剂在-5℃低温贮存和在54℃热贮存前后有良好的分散性和悬浮性。再者，本发明的制剂显示出的植物毒性显著低于市售的EC制剂。
Claims (16)
1.一种水性悬乳剂，其特征在于包含以下组分：
(a)分散油相，其包含：
(i)作为第一活性成分的高效氯氟氰菊酯
(ii)至少一种溶剂，其中溶解有高效氯氟氰菊酯
(b)连续水相，其包含：
(i)作为第二活性成分的虱螨脲
(ii)水，其中悬浮有虱螨脲。
2.权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于包含作为乳化组分的高效氯氟氰菊酯和作为悬浮组分的虱螨脲。
3.权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于组分(b)还包含：
(iii)至少一种分散剂。
4.权利要求3所述的悬乳剂，其中组分(b)之(iii)中的所述至少一种分散剂选自甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物，三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和/或具有10％至50％EO的环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物。
5.权利要求4所述的悬乳剂，其中所述环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物具有20％至50％的EO。
6.权利要求4所述的悬乳剂，其中所述环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物具有30％至40％的EO。
7.用于制备权利要求1至6中任一项所述悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤3：将步骤1中产生的油相与步骤2中产生的水相合并。
8.用于制备权利要求1至6中任一项所述悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与合适的溶剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：用高剪切将步骤1中的高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，得到高效氯氟氰菊酯EW相
步骤3：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备所述虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；以及
步骤4：将步骤2中产生的水包油相与步骤3中产生的水相合并。
9.用于制备权利要求1至6中任一项所述悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与溶剂连同合适的乳化剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备所述虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；
步骤3：在持续最佳时间量的连续搅拌下将步骤1中产生的所述EC相加入步骤2产生的水相；
步骤4：预先制备增稠剂，使其水化并且准备好用于在作为步骤5提及的后续步骤中添加；
步骤5：将适量的所述增稠剂加入步骤3中的混合物并持续搅拌，直至所述混合物成为均匀的悬浮剂。
10.权利要求9所述的方法，其中所述增稠剂为多糖或黄原酸胶。
11.权利要求9的方法，其中在步骤2中，通过使用水平搅拌珠磨机精细研磨来混合所述组分以维持工艺参数。
12.权利要求9的方法，其中在步骤2中，通过使用水平搅拌珠磨机精细研磨来混合所述组分以维持平均粒径d50不超过3微米并且所有颗粒d90不超过6微米。
13.用于制备权利要求1至6中任一项所述悬乳剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：通过将活性成分与溶剂连同合适的乳化剂混合来制备高效氯氟氰菊酯EC相；
步骤2：用高剪切将步骤1中的高效氯氟氰菊酯EC相加入水中，得到高效氯氟氰菊酯EW相；
步骤3：通过将活性成分、分散剂和所需量的水混合来制备虱螨脲活性成分之颗粒在连续水相中的分散体；
步骤4：在持续最佳时间量的连续搅拌下将步骤2中的水包油乳液加入步骤3中的所述水相；
步骤5：预先制备增稠剂，使其水化并且准备好用于在作为步骤6提及的后续步骤中添加；
第6步：将适量的所述增稠剂加入步骤4中的混合物并持续搅拌，直至所述混合物成为均匀的悬浮剂。
14.权利要求13所述的方法，其中所述增稠剂为多糖或黄原酸胶。
15.权利要求13的方法，其中在步骤3中，通过使用水平搅拌珠磨机精细研磨来混合所述组分以维持工艺参数。
16.权利要求13的方法，其中在步骤3中，通过使用水平搅拌珠磨机精细研磨来混合所述组分以维持平均粒径d50不超过3微米并且所有颗粒d90不超过6微米。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2011/084191 WO2013091154A1 (en) | 2011-12-19 | 2011-12-19 | A novel aqueous suspoemulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103997889A CN103997889A (zh) | 2014-08-20 |
| CN103997889B true CN103997889B (zh) | 2016-05-11 |
Family
ID=48538191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201180075604.7A Active CN103997889B (zh) | 2011-12-19 | 2011-12-19 | 水性悬乳剂 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103997889B (zh) |
| FR (1) | FR2984079B1 (zh) |
| PH (1) | PH12014501191A1 (zh) |
| TW (1) | TWI543709B (zh) |
| WO (1) | WO2013091154A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR102013021474A8 (pt) | 2013-08-22 | 2019-05-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | suspoemulsão aquosa nova e um processo para preparar a mesma |
| US10881100B2 (en) * | 2014-01-29 | 2021-01-05 | Rotam Agrochem International Company Limited Chai Wan | Aqueous suspoemulsion containing lambda-cyhalothrin and methods for making and using the same |
| GB202202303D0 (en) * | 2022-02-21 | 2022-04-06 | Upl Corporation Ltd | Stable agrochemical compositon |
| WO2024057330A1 (en) * | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Redson Retail & Reality Pvt. Ltd | Insecticidal composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1911035A (zh) * | 2005-08-12 | 2007-02-14 | 南京第一农药有限公司 | 一种含高效氯氟氰菊酯和虱螨脲的增效杀虫组合物及应用 |
| CN101697733A (zh) * | 2009-09-30 | 2010-04-28 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 含有虱螨脲的水乳剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1727432A1 (en) * | 2004-03-25 | 2006-12-06 | Fmc Corporation | Liquid termiticide compositions of pyrethroids and a neonicitinoids |
| TWI524844B (zh) * | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
-
2011
- 2011-12-19 CN CN201180075604.7A patent/CN103997889B/zh active Active
- 2011-12-19 WO PCT/CN2011/084191 patent/WO2013091154A1/en active Application Filing
-
2012
- 2012-12-14 TW TW101147337A patent/TWI543709B/zh not_active IP Right Cessation
- 2012-12-17 FR FR1262139A patent/FR2984079B1/fr active Active
-
2014
- 2014-05-27 PH PH12014501191A patent/PH12014501191A1/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1911035A (zh) * | 2005-08-12 | 2007-02-14 | 南京第一农药有限公司 | 一种含高效氯氟氰菊酯和虱螨脲的增效杀虫组合物及应用 |
| CN101697733A (zh) * | 2009-09-30 | 2010-04-28 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 含有虱螨脲的水乳剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 第八章 悬浮乳剂;刘步林主编;《农药剂型加工技术》;化学工业出版社;19981031;第343-349页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH12014501191B1 (en) | 2014-09-08 |
| FR2984079B1 (fr) | 2015-12-25 |
| TW201325451A (zh) | 2013-07-01 |
| WO2013091154A1 (en) | 2013-06-27 |
| FR2984079A1 (fr) | 2013-06-21 |
| TWI543709B (zh) | 2016-08-01 |
| PH12014501191A1 (en) | 2014-09-08 |
| CN103997889A (zh) | 2014-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6882241B2 (ja) | 殺有害生物剤のスプレードリフトを制御するためのマイクロカプセル化油 | |
| AU2017100047A4 (en) | An aqueous suspoemulsion containing lambda-cyhalothrin and methods for making and using the same | |
| JPH03501846A (ja) | ラテックスを基剤とする農業用組成物 | |
| CN103997889B (zh) | 水性悬乳剂 | |
| JP2021536441A (ja) | ビフェニル含有化合物の液体製剤及びその用途 | |
| JP2016515643A (ja) | 農薬油分散配合物、該農薬油分散配合物の使用及び該農薬油分散配合物の調製のための方法 | |
| CN104284582A (zh) | 除草剂组合物及其工艺 | |
| AU2017100045A4 (en) | A novel aqueous suspoemulsion and a process for preparing the same | |
| CN101703069B (zh) | 毒死蜱水分散组合物及其制备方法 | |
| CN103583520A (zh) | 一种硝磺草酮可分散油悬浮剂及其制备方法 | |
| JP2007516268A (ja) | 界面活性剤で増強された迅速放出の殺虫剤粒状物 | |
| CN1305377C (zh) | 嗪草酸与磺酰脲类的除草剂组合物 | |
| CN102511487A (zh) | 一种丙炔噁草酮油悬浮剂及其制备方法 | |
| CN1498076A (zh) | 植物药物熔合组合物 | |
| CN102599160A (zh) | 氟虫双酰胺与乙基多杀菌素复配悬浮剂及其制备方法 | |
| CN111213635B (zh) | 一种含联苯肼酯和噻螨酮的组合物 | |
| CN101703045B (zh) | 一种毒死蜱水分散组合物及其制备方法 | |
| WO2022118816A1 (ja) | マイクロカプセル及びそれを含む液状農薬製剤 | |
| AU2021343277A1 (en) | Pyrethroid in-can adjuvanted suspension concentrates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LONGDENG CHEMICAL CO LTD, JIANGSU Free format text: FORMER OWNER: ROTAM AGROCHEM INTERNAT CO., LTD. Effective date: 20140724 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: HONG KONG, CHINA TO: 215300 SUZHOU, JIANGSU PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140724 Address after: The dragon of Kunshan economic and Technological Development Zone, Kunshan Road, Suzhou City, Jiangsu Province, No. 88 215300 Applicant after: Longdeng Chemical Co., Ltd., Jiangsu Address before: Chai Wan, Hongkong, China Applicant before: Rotam Agrochem Internat Co., Ltd. |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |