CN103992347A - 环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法 - Google Patents

环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法 Download PDF

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CN103992347A CN201410187267.6A CN201410187267A CN103992347A CN 103992347 A CN103992347 A CN 103992347A CN 201410187267 A CN201410187267 A CN 201410187267A CN 103992347 A CN103992347 A CN 103992347A
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付继芳
施利毅
贾海森
余文琪
宗培松
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Abstract

本发明公开了一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，其按如下摩尔比的组分制成：烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2~2；烯烃基七苯基倍半硅氧烷由T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠、烯烃基三氯硅烷、第二催化剂按摩尔比1.0∶1.2~2∶0.01~0.05制成，T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；T7钠盐由苯基三甲氧基硅氧烷、去离子水、第一催化剂按摩尔比1.0∶1.1~5∶0.5~2制成。本发明还公开了该环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法。本发明提供的材料，产率高，纯度高，稳定性好，有机溶解性好，可用于热固性树脂、热塑性树脂和橡胶等高分子改性制备高性能纳米复合材料；本发明的方法，工艺紧凑，成本低，反应时间短。

Description

环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及化合物的制备方法，具体涉及一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法。
背景技术
笼型倍半硅氧烷(POSS)是一类典型的有机-无机纳米杂化材料，也是一类具有特殊三维多面体纳米结构的有机硅化合物，其三维尺寸在0.7nm~50nm左右，由无机的“核”和有机的“壳”组成，每个POSS 粒子都含有1-8个有机活性官能团，这些官能团可以进行聚合、接枝、表面键合或其他反应，易于进行分子设计，形成POSS-聚合物材料。POSS 兼具有机和无机化合物性质，其特点是它能溶于溶剂和树脂中，因而能确保实现分子级分散，同时可降低粘度从而可加大填充量。由于它与熔化的树脂相容并成为一体，因而不影响其加工流动性。但当温度降至它们的熔点以下时，便立即固化形成纳米结构而导致增强作用。至于纳米蒙脱土等无机纳米粒子则正好相反，由于它不能溶化，因此降低了熔体的加工流动性。POSS 能以化学键合的方式连接到有机链上，因此可以形成真正的有机/无机纳米杂化材料，使得聚合物材料的机械强度、玻璃化转变温度( Tg) 、使用温度和热稳定性能都得到了很大提高。
目前，POSS单体的合成路线主要有完全水解法、部分水解-封角法、官能团衍生法。完全水解法主要以RSi(OR)3或者RSiCl3为原料在溶剂中经催化剂作用水解缩合反应而成。部分水解-封角法是RSiX3在一定条件下水解缩合可以生成带有三个硅羟基的缺角七聚POSS，再按等量的比例加入功能基硅烷单体，进一步水解缩合闭环，得到单功能基POSS。官能团衍生法是利用已有取代基的POSS，通过化学反应（氧化、硅氢加成等）得到所需功能基POSS分子。目前关于八功能基POSS的研究较为成熟，但八功能基POSS在溶解性、和聚合物的反应程度以及相容性方面存在问题，使其在性能上不如单功能基POSS。传统的制备单功能基POSS关键在于得到带有三个硅羟基的缺角七聚POSS（T7），是通过顶端带帽合成，其存在工艺条件复杂、反应周期过长、产物的分离和纯化困难、产率低等不足。八苯基聚倍半硅氧烷和八乙烯基聚倍半硅氧烷工艺很成熟，但是溶解性很差，与高分子相容性不好。
发明内容
本发明的目的是，针对现有技术不足，提供一种结构单一性好、纯度高的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料；
本发明还提供上述材料的产业化的制备方法。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案为：
一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，其由如下的组分原料：烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2~2；
所述烯烃基七苯基倍半硅氧烷由T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠、烯烃基三氯硅烷、第二催化剂制成，其摩尔比为：T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠1.0：烯烃基三氯硅烷1.2~2：第二催化剂0.01~0.05。
所述T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠由苯基三甲氧基硅氧烷、去离子水、第一催化剂制成，其摩尔比为：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1~5：第一催化剂0.5~2。
所述第一催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾之一。
所述第二催化剂为三乙胺、三甲胺、二乙胺、吡啶、DMF其中之一。
一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1~5：第一催化剂0.5~2；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、第一催化剂在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml第一溶剂分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在50~80℃条件下油浴中回流搅拌4~10 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应10~25h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，烯烃基三氯硅烷、第二催化剂，其摩尔比为：T7钠盐1.0：烯烃基三氯硅烷1.2~2：第二催化剂0.01~0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250~500 ml 第二溶剂中，再加入第二催化剂、烯烃基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在-10oC~10oC冰水浴条件下磁力搅拌3h~15h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应3h~15h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1000~2000ml第三溶剂中，析出白色固体，抽滤，再用第三溶剂洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出烯烃基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的烯烃基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯烃基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2~2；
（8）将步骤(7)所称量的烯烃基七苯基倍半硅氧烷分散在40~50ml第四溶剂中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在40~45℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
所述第一催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾的其中之一。
所述第二催化剂为三乙胺、三甲胺、二乙胺、吡啶、DMF的其中之一。
所述第一溶剂为THF、甲醇、乙醇、异丙醇其中之一。
所述第二溶剂为THF、甲苯、苯、醚类其中之一。
所述第三溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇类、石油醚其中之一。
所述第四溶剂为二氯甲烷、氯仿、THF其中之一。
本发明的有益效果是：本发明提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，结构单一性好，产率高，纯度高，稳定性好，包含有结构明确、有机溶解性好的POSS单体，具有广阔的应用前景，可以用于热固性树脂、热塑性树脂和橡胶等高分子改性制备高性能纳米复合材料。
本发明提供的制备方法，其工艺紧凑，成本低，反应时间短，所制备的产物结构单一性好，产率高，纯度高，稳定性好，产品中具有结构明确的POSS单体，本方法所制备产物结构单一性好，产率高，纯度高，稳定性好，可大规模生产。
附图说明
图1 为环氧基七苯基倍半硅氧烷的SEM图；
图2 为环氧基七苯基倍半硅氧烷的1H NMR图。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式，对发明进一步说明。
实施例1：参见图1~图2，本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，其由如下的组分原料：烯烃基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸制成，其摩尔比为烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2。
所述烯烃基七苯基备半硅氧烷由T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠、乙烯基三氯硅烷、第二催化剂三乙胺制成，其摩尔比为：T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠1.0：烯烃基三氯硅烷1.2：第二催化剂三乙胺0.01
所述T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠由苯基三甲氧基硅氧烷、去离子水、第一催化剂氢氧化钠制成，其摩尔比为：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1：第一催化剂氢氧化钠0.5。
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法步骤如下：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1：第一催化剂氢氧化钠0.5；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、第一催化剂氢氧化钠在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml第一溶剂分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在60℃条件下油浴中回流搅拌4~10 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应15h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，乙烯基三氯硅烷、第二催化剂三乙胺，其摩尔比为：T7钠盐1.0：乙烯基三氯硅烷1.2：第二催化剂0.02；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250~500 ml 第二溶剂THF中，再加入第二催化剂三乙胺、乙烯基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在-10oC~10oC冰水浴条件下磁力搅拌8h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应10h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1000~2000ml第三溶石油醚剂中，析出白色固体，抽滤，再用第三溶剂石油醚洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出乙烯基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的烯烃基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯烃基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2；
（8）将步骤(7)所称量的烯烃基七苯基倍半硅氧烷分散在50ml第四溶剂二氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在40~50℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
实施例2：本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法，其组分步和骤均与实施例1基本相同，其不同之处在于：
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.2：氢氧化钠1.0；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、氢氧化钠在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml THF分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在70℃条件下油浴中回流搅拌5 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应15h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，乙烯基三氯硅烷、三乙胺，其摩尔比为：T7钠盐1.0：乙烯基三氯硅烷1.4：三乙胺0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250ml 甲苯中，再加入三乙胺、乙烯基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在0oC冰水浴条件下磁力搅拌5h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应10h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1000ml甲醇中，析出白色固体，抽滤，再用第三溶剂洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出乙烯基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的乙烯基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，乙烯基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：乙烯基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸2；
（8）将步骤(7)所称量的乙烯基七苯基倍半硅氧烷分散在50ml二氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在45℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
实施例3：本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法，其步骤和组分均与实施例1、2基本相同，其不同之处在于：
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.5：氢氧化钠2.0；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、氢氧化钠在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml异丙醇分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在80℃条件下油浴中回流搅拌5 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应10h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，乙烯基三氯硅烷、二乙胺，其摩尔比为：T7钠盐1.0：乙烯基三氯硅烷2：二乙胺0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250 ml THF中，再加入二乙胺、乙烯基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在-5oC冰水浴条件下磁力搅拌10h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应15h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1500ml石油醚中，析出白色固体，抽滤，再用石油醚洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出乙烯基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的乙烯基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，乙烯基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：乙烯基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸2；
（8）将步骤(7)所称量的乙烯基七苯基倍半硅氧烷分散在50ml三氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在50℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
实施例4：本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法，其步骤和组分均与实施例1、2、3基本相同，其不同之处在于：
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.5：氢氧化钾2；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、氢氧化钾在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml     THF分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在75℃条件下油浴中回流搅拌10 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应15h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，烯丙基三氯硅烷、三乙胺，其摩尔比为：T7钠盐1.0：烯丙基三氯硅烷1.5：三乙胺0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在300 ml THF中，再加入三乙胺、烯丙基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在0oC冰水浴条件下磁力搅拌15h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应15h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入2000ml甲醇中，析出白色固体，抽滤，再用甲醇洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出烯丙基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的烯丙基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯丙基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯丙基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸2；
（8）将步骤(7)所称量的烯丙基七苯基倍半硅氧烷分散在50ml二氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在45℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
实施例5：本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法，其步骤和组分均与实施例1、2、3、4之一基本相同，其不同之处在于：
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水2：氢氧化钠2；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、氢氧化钠在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml甲醇分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在50℃条件下油浴中回流搅拌10 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应25h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，烯丙基三氯硅烷、三乙胺，其摩尔比为：T7钠盐1.0：烯丙基三氯硅烷2：三乙胺0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250 ml 甲苯中，再加入三乙胺、烯丙基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在0oC冰水浴条件下磁力搅拌10h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应10h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1500ml石油醚中，析出白色固体，抽滤，再用石油醚洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出烯丙基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的烯丙基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯丙基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯丙基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.5；
（8）将步骤(7)所称量的烯丙基七苯基倍半硅氧烷分散在50ml三氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在45℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
实施例6：本实施例提供的环氧基七苯基倍半硅氧烷材料及其制备方法，其步骤和组分均与实施例1、2、3、4、5之一基本相同，其不同之处在于：
所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水2：氢氧化钠2；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、氢氧化钠在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml THF分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在80℃条件下油浴中回流搅拌5 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应15h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，环己烯基三氯硅烷、吡啶，其摩尔比为：T7钠盐1.0：烯丙基三氯硅烷2：吡啶0.02；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250 ml THF中，再加入吡啶、烯丙基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在0oC冰水浴条件下磁力搅拌5h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应15h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入2000ml甲醇中，析出白色固体，抽滤，再用甲醇洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出环己烯基七苯基倍半硅氧烷材料。
（7）将步骤（6）所制得的烯丙基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯丙基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯丙基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.5；
（8）将步骤(7)所称量的烯烃基七苯基倍半硅氧烷分散在45ml二氯甲烷中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在40℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环己环氧基七苯基倍半硅氧。
如图1所示环氧基乙基七苯基倍半硅氧烷SEM图片中微观形貌为花瓣状结构；如图2所示为环氧基七苯基倍半硅氧烷的1H NMR图，从核磁图谱可以看出纯度达到95%以上。 

Claims (10)

1.一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，其由如下摩尔比的原料组分制成：烯烃基七苯基倍半硅氧烷与间氯过氧苯甲酸之比为1.0：1.2~2。
2.根据权利要求1所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，所述烯烃基七苯基倍半硅氧烷由T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠、烯烃基三氯硅烷、第二催化剂制成，其摩尔比为：T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠1.0：烯烃基三氯硅烷1.2~2：第二催化剂0.01~0.05；T7钠盐由苯基三甲氧基硅氧烷、去离子水、第一催化剂制成，其摩尔比为：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1~5：第一催化剂0.5~2。
3.根据权利要求2所述的烯烃基七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，所述第一催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾之一。
4.根据权利要求2所述的烯烃基七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，所述第二催化剂为三乙胺、三甲胺、二乙胺、吡啶、DMF其中之一。
5.根据权利要求2所述的烯烃七苯基倍半硅氧烷材料，其特征在于，所述的烯基三氯硅烷为乙烯基三氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、环己烯基三氯硅烷其中之一。
6.一种环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
（1）按如下的摩尔比称取各原料：苯基三甲氧基硅烷1.0：去离子水1.1~5：第一催化剂0.5~2；
（2）将步骤（1）所称量的苯基三甲氧基硅烷、去离子水、第一催化剂在配备有冷凝管的烧瓶中混合，并加入250ml第一溶剂分散混合；
（3）将步骤（2）混合溶液，在50~80℃条件下油浴中回流搅拌4~10 h，待自然冷却至室温，在磁力搅拌下继续反应10~25h，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠；
（4）将步骤（3）所制得的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠在氩气保护下，再加入如下的原料，烯烃基三氯硅烷、第二催化剂，其摩尔比为：T7钠盐1.0：烯烃基三氯硅烷1.2~2：第二催化剂0.01~0.05；
（5）将步骤（4）所称量的T7钠盐七聚苯基倍半硅氧烷三硅醇钠分散在250~500 ml 第二溶剂中，再加入第二催化剂、烯烃基三氯硅烷；
（6）将步骤（5）混合溶液，在-10oC~10oC冰水浴条件下磁力搅拌3h~15h，待回复至室温继续在磁力搅拌下反应3h~15h；加入去离子水停止反应，分出有机相，水洗3次，无水硫酸镁干燥，过滤去除干燥剂，再将滤液加入1000~2000ml第三溶剂中，析出白色固体，抽滤，再用第三溶剂洗涤3次，在60℃真空条件下进行干燥24h，得出烯烃基七苯基倍半硅氧烷材料；
（7）将步骤（6）所制得的烯烃基七苯基倍半硅氧烷在氩气保护下，再加入如下的原料，烯烃基七苯基倍半硅氧烷、间氯过氧苯甲酸，其摩尔比为：烯烃基七苯基倍半硅氧烷1.0：间氯过氧苯甲酸1.2~2；
（8）将步骤(7)所称量的烯烃基七苯基倍半硅氧烷分散在40~50ml第四溶剂中，再加入间氯过氧苯甲酸；
（9）将步骤（8）混合溶液在40~45℃条件下油浴中回流搅拌2天，待自然冷却至室温，停止反应，减压蒸出溶剂，自然冷却至室温，抽滤得出白色粉末状产物，在真空60℃条件下干燥24h，得出初产品环氧基七苯基倍半硅氧。
7.根据权利要求5所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，所述第一催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾的其中之一。
8.根据权利要求5所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，所述第二催化剂为三乙胺、三甲胺、二乙胺、吡啶、DMF的其中之一。
9.根据权利要求5所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为THF、甲醇、乙醇、异丙醇其中之一；所述第二溶剂为THF、甲苯、苯、醚类其中之一。
10.根据权利要求5所述环氧基七苯基倍半硅氧烷材料的制备方法，其特征在于，所述第三溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇类、石油醚其中之一；所述第四溶剂为二氯甲烷、氯仿、THF其中之一。
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