CN103937162A - 低温树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种低温树脂组合物及其制备方法，是将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、0～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温，再加入40～60质量份环氧树脂和1～5质量份的六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入0.5～5质量份纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀即制得低温树脂组合物。采用本发明，提供一种能够在-196℃～130℃下作为支撑结构的玻璃纤维布补强材料用的低温树脂混合物，该低温树脂混合物特别适用于低温下使用，具有低温下强度高、韧性好、不易开裂等特点，产品性能良好，实用性强。

Description

低温树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于含有机高分子化合物的组合物及其制备，涉及一种含聚酯（或聚酯和聚乙烯醇缩丁醛）的酚醛-环氧的低温树脂组合物及其制备方法。本发明制备的树脂组合物适用于低温用复合材料制品的制备，特别适于能够在-196℃～130℃下作为支撑结构的玻璃纤维布补强材料用低温树脂组合物的制备方法。

背景技术

低温结构材料用纤维增强复合材料是液态的天然气、氮气、氢气、氦气等运输、贮存、使用低温液态罐装容器制造的结构与支撑材料以及低温下工作的关键结构与支撑材料，采用复合材料制成的低温液态罐装容器与普通金属材料的低温液态罐装容器相比，容器重量可减轻20%～40%。

近些年，高强度轻质纤维增强环氧树脂复合材料在超低温环境中逐渐得到应用。在现有技术中，Fumio Sawa等***研究了低温下所用环氧树脂分子设计。在环氧树脂配方设计中，往往会碰到脆性过高、易开裂的技术问题。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种低温树脂组合物及其制备方法。从而克服现有环氧（或酚醛环氧）树脂玻璃纤维布增强层压（卷）制品在低温下韧性差、易开裂的缺点，提供一种制备在-196℃～130℃下工作玻璃纤维布增强层压（卷）制品用低温树脂组合物及其制备方法。

本发明的内容是：一种低温树脂组合物，其特征是：该树脂组合物主要由15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、100～240质量份溶剂、40～60质量份环氧树脂、1～5质量份的六次甲基四胺和0.5～5质量份纳米二氧化硅组成；

所述的低分子量聚酯是重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；

所述的线性酚醛树脂可用任何一种热塑性酚醛树脂；

所述的溶剂是质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5～7的混合物；

所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧。

本发明的内容中：所述树脂组合物中还可以添加有1～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂；

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量（质量百分比含量）68%～82%、羟基含量（质量百分比含量）17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

本发明的内容中：所述丙酮可以替换为丁酮或乙酸乙酯。

本发明的另一内容是：一种低温树脂组合物的制备方法，其特征是：

将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温，再加入40～60质量份环氧树脂和1～5质量份的六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入0.5～5质量份纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物；

所述的低分子量聚酯是重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；

所述的线性酚醛树脂可用任何一种热塑性酚醛树脂；

所述的溶剂是质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5～7的混合物；

所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧。

本发明的另一内容中：所述将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中，可以替换为：将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、1～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中；

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量（质量百分比含量）68%～82%、羟基含量（质量百分比含量）17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

本发明的另一内容中：所述丙酮可以替换为丁酮或乙酸乙酯。

本发明的内容及另一内容中：所述各组分原料均为市售产品；所述的低分子量聚酯可采用化工市场出售的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯水解得到，或用对苯二甲酸与乙二醇合成、对苯二甲酸与丙二醇合成或对苯二甲酸与丁二醇合成；所述的线性酚醛树脂可用化工市场出售的任何一种热塑性酚醛树脂或自制；所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂可以用台湾长春化工厂、青岛昊成实业有限公司、上海四喜化工有限公司生产的丁醛基含量（质量百分比含量，后同）68%～82%，羟基含量为17%～20.5%的产品；所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧，可以用岳阳巴陵石化公司生产的E-44、南通星辰合成材料有限公司生产的E-44、江苏扬农锦湖化工有限公司生产的YN1826，还可自制；所述的纳米二氧化硅，可以用上海汇精亚纳米新材料有限公司生产的产品。

与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：

（1）本发明提供一种能够在-196℃～130℃下作为支撑结构的玻璃纤维布补强材料用低温树脂组合物的制备方法；经检索，现有技术中未见采用含聚酯（或聚酯和聚乙烯醇缩丁醛）、酚醛和环氧混合树脂玻璃纤维增强复合材料用于制备低温环境下工作的液态罐装容器、结构件的相关文献或报道；

（2）通常情况酚醛树脂与环氧树脂的固化物交联密度较高，分子内部旋转困难，导致脆性增大，低温下尤其明显；加之长期受冷、热交替及外力冲击的交互作用，材料内部的微小缺陷和细微的裂纹容易扩展导致开裂，外界温度急剧变化产生的热应力和机械应力也容易产生裂纹，导致开裂；本发明低温树脂组合物的应用中，板材压缩强度为630～840MPa，板材冲击强度（简支梁，无缺口）274～398kJ/m²；棒材/管材压缩强度为268～375MPa，棒材/管材冲击强度（简支梁，无缺口）为186～302kJ/m²；低温树脂组合物的的温度使用范围为-196～130℃；实施例的应用结果也表明：本发明在酚醛-环氧树脂体系中引入配方量的低分子量聚对苯二甲酸乙（或丙、丁）二醇酯或\和聚乙烯醇缩丁醛树脂长链活性分子降低其固化物的交联密度，在保证强度的基础上，增加固化物耐冲击性，同时少量纳米二氧化硅的引入，此时材料的膨胀系数主要由界面决定，填料与基体的界面层能够有效的阻止基体的膨胀速度，从而可起到降低树脂固化过程中收缩率以及线性膨胀系数的作用；纳米二氧化硅在材料的变形中产生应力集中，引发粒子周围的树脂基体屈服，从而吸收大量的变形功，阻碍和钝化银纹在树脂中的扩展，起到防止破坏性开裂的作用；纳米分子表面非配位原子较多，可与环氧树脂发生物理化学结合从而增加了基体与粒子的界面结合，即增强了韧性又提高了耐开裂性；

（3）本发明特别适用于低温下使用，具有低温下强度高，韧性好，不易开裂；本发明产品制备工艺简单，容易操作，产品性能良好，实用性强。

具体实施方式

下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

第一部分低温用聚酯、酚醛与环氧为基体树脂的组合物的制备

基本原材料：

低分子量聚酯树脂是自制的重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，线性酚醛树脂是自制的，聚乙烯醇缩丁醛树脂是上海四喜化工有限公司生产的聚乙烯醇缩丁醛树脂（丁醛基含量68%～82%，羟基含量为17%～20.5%），环氧树脂是岳阳巴陵石化公司生产的E-44，纳米二氧化硅是上海汇精亚纳米新材料有限公司生产的纳米二氧化硅。

实施例1-1：

将15㎏重均分子量800的聚对苯二甲酸乙二醇酯、45㎏线性酚醛树脂和210㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：6）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入45㎏环氧树脂和1㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入0.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-2：

将15㎏重均分子量900的聚对苯二甲酸乙二醇酯、30㎏线性酚醛树脂和100㎏溶剂（质量比为丁酮：甲苯：乙醇=3：2：5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入55㎏环氧树脂和5㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入3.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-3：

将15㎏重均分子量1000的聚对苯二甲酸乙二醇酯、40㎏线性酚醛树脂和150㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：6）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入40㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-4：

将15㎏重均分子量1100的聚对苯二甲酸乙二醇酯、30㎏线性酚醛树脂、1㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和100㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：7）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入40㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-5：

将15㎏重均分子量1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、40㎏线性酚醛树脂、7㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和240㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：5.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入60㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-6：

将15㎏重均分子量1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、50㎏线性酚醛树脂、15㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和180㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：6.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入40㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-7：

将15㎏重均分子量1200的聚对苯二甲酸丙二醇酯、50㎏线性酚醛树脂和240㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：7）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入50㎏环氧树脂和3㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入2.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-8：

将15㎏重均分子量800的聚对苯二甲酸丙二醇酯、35㎏线性酚醛树脂和160㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入45㎏环氧树脂和4㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入4㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-9：

将15㎏重均分子量1000的聚对苯二甲酸丙二醇酯、35㎏线性酚醛树脂、1㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和100㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入55㎏环氧树脂和1㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入0.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-10：

将15㎏重均分子量1200的聚对苯二甲酸丙二醇酯、45㎏线性酚醛树脂、5㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和140㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：6）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入40㎏环氧树脂和4㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-11：

将15㎏重均分子量900的聚对苯二甲酸丙二醇酯、30㎏线性酚醛树脂、15㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和210㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：6.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入60㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入3.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-12：

将15㎏重均分子量1100的聚对苯二甲酸丙二醇酯、40㎏线性酚醛树脂和160㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入50㎏环氧树脂和4㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-13：

将15㎏重均分子量800的聚对苯二甲酸丁二醇酯、30㎏线性酚醛树脂和180㎏溶剂（质量比为乙酸乙酯：甲苯：乙醇=3：2：7）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入50㎏环氧树脂和2㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入1.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-14：

将15㎏重均分子量1000的聚对苯二甲酸丁二醇酯、50㎏线性酚醛树脂、12㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和240㎏溶剂（质量比为丁酮：甲苯：乙醇=3：2：6.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入45㎏环氧树脂和5㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入4.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-15：

将15㎏重均分子量1200的聚对苯二甲酸丁二醇酯、40㎏线性酚醛树脂、8㎏聚乙烯醇缩丁醛树脂和200㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入55㎏环氧树脂和3㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入3.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-16：

将15㎏重均分子量1000的聚对苯二甲酸丁二醇酯、50㎏线性酚醛树脂和240㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：6.5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入40㎏环氧树脂和5㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入0.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-17：

将15㎏重均分子量900的聚对苯二甲酸丁二醇酯、40㎏线性酚醛树脂和200㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：7）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入60㎏环氧树脂和1㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

实施例1-18：

将15㎏重均分子量1100的聚对苯二甲酸丁二醇酯、30㎏线性酚醛树脂和100㎏溶剂（质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5）加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温加入50㎏环氧树脂和1㎏六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入2.5㎏纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物。

第二部分低温树脂组合物的应用

采用上述实施例1-1～1-18所制的低温树脂组合物与市售的玻璃纤维布，通过高温热压机层压或高温卷制得到的层压板、管材和棒材的耐低温性能情况见下表：

采用实施例1-1～1-18产物所制得层压板的耐低温性能情况表

实施例2：

一种低温树脂组合物，该树脂组合物由15质量份低分子量聚酯树脂、30质量份线性酚醛树脂、100质量份溶剂、40质量份环氧树脂、1质量份的六次甲基四胺和0.5质量份纳米二氧化硅组成。

实施例3：

一种低温树脂组合物，该树脂组合物由15质量份低分子量聚酯树脂、50质量份线性酚醛树脂、240质量份溶剂、60质量份环氧树脂、5质量份的六次甲基四胺和5质量份纳米二氧化硅组成。

实施例4：

一种低温树脂组合物，该树脂组合物由15质量份低分子量聚酯树脂、40质量份线性酚醛树脂、170质量份溶剂、50质量份环氧树脂、3质量份的六次甲基四胺和2.7质量份纳米二氧化硅组成。

实施例5～11：

一种低温树脂组合物，该树脂组合物由15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、100～240质量份溶剂、40～60质量份环氧树脂、1～5质量份的六次甲基四胺和0.5～5质量份纳米二氧化硅组成。

实施例5～11中的各组分及质量份用量（单位可以均为：克）见下表：

实施例12～21：

一种低温树脂组合物，该树脂组合物还添加有1～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂；在实施例2～11中的具体添加量为1、3、5、7、8、9、10、11、13、15质量份；

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量（质量百分比含量）68%～82%、羟基含量（质量百分比含量）17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

实施例22：

一种低温树脂组合物的制备方法，步骤是：将低分子量聚酯树脂、线性酚醛树脂和溶剂加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温，再加入环氧树脂和六次甲基四胺，充分搅拌溶解，最后加入纳米二氧化硅，经充分分散搅拌均匀，即制得低温树脂组合物；

各组分原料的具体用量（质量份）可以同实施例2～11中任一。

实施例23：

一种低温树脂组合物的制备方法，所述将低分子量聚酯树脂、线性酚醛树脂和溶剂加入到反应器中，替换为：将低分子量聚酯树脂、线性酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和溶剂加入到反应器中；各组分原料的具体用量（质量份）可以同实施例12～21中任一。

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量（质量百分比含量）68%～82%、羟基含量（质量百分比含量）17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

上述实施例2～21中：所述的低分子量聚酯是重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；所述的线性酚醛树脂可用任何一种热塑性酚醛树脂；所述的溶剂是质量比为丙酮（丙酮可以替换为丁酮或乙酸乙酯）：甲苯：乙醇=3：2：5～7的混合物；所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧。

上述实施例2～21中：所述各组分原料均为市售产品；所述的低分子量聚酯可采用化工市场出售的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯水解得到，或用对苯二甲酸与乙二醇合成、对苯二甲酸与丙二醇合成或对苯二甲酸与丁二醇合成；所述的线性酚醛树脂可用化工市场出售的任何一种热塑性酚醛树脂或自制；所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂可以用台湾长春化工厂、青岛昊成实业有限公司、上海四喜化工有限公司生产的丁醛基含量（质量百分比含量，后同）68%～82%，羟基含量为17%～20.5%的产品；所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧，可以用岳阳巴陵石化公司生产的E-44、南通星辰合成材料有限公司生产的E-44、江苏扬农锦湖化工有限公司生产的YN1826，还可自制；所述的纳米二氧化硅，可以用上海汇精亚纳米新材料有限公司生产的产品。

上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量（重量）百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量（重量）比例；所述重量份可以均是克或千克。

上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。

本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。

本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (6)

1.一种低温树脂组合物，其特征是：该树脂组合物主要由15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、100～240质量份溶剂、40～60质量份环氧树脂、1～5质量份的六次甲基四胺和0.5～5质量份纳米二氧化硅组成；

所述的低分子量聚酯是重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；

所述的溶剂是质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5～7的混合物；

所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧。

2.按权利要求1所述的低温树脂组合物，其特征是：所述树脂组合物中还添加有1～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂；

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量68%～82%、羟基含量17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

3.按权利要求1或2所述的低温树脂组合物，其特征是：所述丙酮替换为丁酮或乙酸乙酯。

4.一种低温树脂组合物的制备方法，其特征是：

将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中，在40℃～60℃搅拌1～2h，降温至室温，再加入40～60质量份环氧树脂和1～5质量份的六次甲基四胺，搅拌溶解，最后加入0.5～5质量份纳米二氧化硅，搅拌均匀，即制得低温树脂组合物；

所述的低分子量聚酯是重均分子量800～1200的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；

所述的溶剂是质量比为丙酮：甲苯：乙醇=3：2：5～7的混合物；

所述的环氧树脂为双酚A型缩水甘油醚环氧。

5.按权利要求4所述的低温树脂组合物的制备方法，其特征是：所述将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中替换为：将15质量份低分子量聚酯树脂、30～50质量份线性酚醛树脂、1～15质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂和100～240质量份溶剂加入到反应器中；

所述聚乙烯醇缩丁醛树脂为丁醛基含量68%～82%、羟基含量17%～20.5%的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

6.按权利要求4或5所述的低温树脂组合物的制备方法，其特征是：所述丙酮替换为丁酮或乙酸乙酯。