CN103896213A - 一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 - Google Patents
一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103896213A CN103896213A CN201210580615.7A CN201210580615A CN103896213A CN 103896213 A CN103896213 A CN 103896213A CN 201210580615 A CN201210580615 A CN 201210580615A CN 103896213 A CN103896213 A CN 103896213A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium chloride
- hydrogen chloride
- powder anhydrous
- reaction
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，该方法采用无水氯化钙为HF吸附剂，利用如下化学反应提纯待处理的氯化氢气体：2HF＋CaCl2→CaF2 ＋ 2HCl其中，该无水氯化钙经活化处理过；反应温度为－40℃~50℃；反应压力为0.1MPa~5MPa，反应时间为6min~18h。本发明通过无水氯化钙与氟化氢气体的化学反应提纯氯化氢气体，降低氟化氢气体的浓度使之小于10ppm，从而实现了高纯度氯化氢的回收和再利用，特别适用于生产四氟乙烷等氟化物工艺中产生的副产物氯化氢的回收再利用，具有显著的环境和经济价值。
Description
技术领域
本发明涉及提纯氯化氢的工艺，具体来说，涉及一种使用无水氯化钙去处氯化氢气体中氟化氢气体的方法，最终实现氟化氢气体的浓度小于10ppm，从而实现了高纯度氯化氢的回收和再利用。
背景技术
R 134a是一种替换R-12（二氟二氯甲烷）的HFC类制冷剂，其化学成份为四氟乙烷。R 134a可应用于新型中高温固定式商业制冷***，如冷水机组及家用制冷器具。另外，还可以用于替换现有的R-12制冷***及空调***。同时也是新型移动式空调的全球标准，可用于替换现有的R-12移动式空调***。
R-134a作为使用最广泛的中低温环保制冷剂，由于其良好的综合性能：
（1） 不破坏臭氧层，其分子式中不含氯元素，故其臭氧层破坏潜能值（ODP）为0，全球变暖系数值（GWP）小于0.2；
（2） 毒性极低，容许浓度和R22（二氟一氯甲烷）同样，都是1000ppm；
（3） 不可燃，空气中的可燃极性为0；
（4） 化学和热稳定性高；
（5） 水分溶解性与R22几乎相同；
（6） 是混合制冷剂，由两种制冷剂组成；
（7） 不与矿物油或烷基苯油相溶，与酯润滑油POE（Poly Olefin Elastomer，聚烯烃类的弹性体）、醚润滑油PVE（Polyvinyl ether，聚乙烯脂）相溶。
从而，使得R-134a成为一种非常有效和安全的CFC-12（即R12）的替代品，主要应用于在使用R12制冷剂的多数领域，包括：冰箱、冷柜、饮水机、汽车空调、中央空调、除湿机、冷库、商业制冷、冰水机、冰淇淋机、冷冻冷凝机组等制冷设备中，同时还可应用于气雾推进剂、医用气雾剂、杀虫药抛射剂、聚合物（塑料）物理发泡剂，以及镁合金保护气体等。
R-134a的生产通常采用三氯乙烯和无水氟化氢为原料，经过两步气相催化氟化反应，生成四氟乙烷（即R-134a，又作HFC-134a）。其生产过程中会产生大量的氯化氢气体，可回收再利用，但该过程中所得到的氯化氢气体中含有微量的氟化氢气体。众所周知，含有氟化物的氯化氢气体或盐酸，即使氟化物的含量极低，也会超过一定许可浓度标准，从而使氯化氢或盐酸失去经济价值。例如，氟化物浓度在50ppm以上，盐酸就可能腐蚀玻璃和搪瓷。因此，将氟化物的含量降低到可接受的范围（如，低于50ppm）将解决潜在的生产问题并产生经济价值。然而，由于氟化氢和氯化氢形态相同，用通常的方法很难将其进行分离。
发明内容
本发明的目的是提供一种除去无水氯化氢气体中的氟化氢的工艺方法，能快速有效地除去氟化氢，使得其在氯化氢中的含量低于10ppm，使得氯化氢可应用于工业领域。
为了达到上述目的，本发明提供了一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的方法采用无水氯化钙为HF吸附剂，利用如下化学反应提纯待处理的氯化氢气体：
2HF ＋ CaCl2 → CaF2 ＋ 2HCl
其中，所述的无水氯化钙经活化处理过；反应温度为－40℃~50℃；反应压力为 0.1MPa~5Mpa，反应时间为6min~18h。
上述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其中，所述的活化处理工艺为高温300-400℃的烘烤1-5h。
上述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其中，所述的活化处理工艺是在真空的条件下烘烤。
上述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其中，所述的无水氯化钙是指在活化处理后还经气流粉碎，得到的粒径为1-50微米的氯化钙。
上述氯化钙经除水、粉碎处理，以便于除去氯化钙中吸附的物质，避免将杂质带入到氯化氢气体中，同时，粉碎后的氯化钙微粒，接触面积提高，能加快氯化钙与氟化氢的反应速度。
上述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其中，所述的反应温度为50℃，压力为5Mpa。
上述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其中，所述待处理的氯化氢气体为含有1000ppm以上的氟化氢的氯化氢气体。
本发明采用无水氯化钙与氟化氢气体的化学反应提纯氯化氢气体，最终实现氟化氢气体的浓度小于10ppm，从而实现了高纯度氯化氢的回收和再利用，具有显著的环境和经济价值。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围。
实施例1-10
实施例在500mL压力反应釜中加入100g已活化的无水氯化钙，然后将氟化氢浓度为1000ppm的氯化氢气体通入反应釜，并控制反应釜压力在0.1至5MPa，反映温度－40℃至200 ℃范围内，反应时间为5min-18h，具体如表1所示：
表1：实施例1-10的反应条件及结果
其中，浓度的上标1表示反应 1min的HF的浓度；浓度的上标2表示反应 10min的HF的浓度。
如上述实施例及表1所述，可以看出，反应釜压力0.1MPa~5Mpa，反应温度为－40℃~200℃，反应时间为6分钟-18小时的工艺条件下，可以将HF浓度在1000ppm左右的氯化氢提纯至HF浓度低至10ppm，使得提纯后的氯化氢可安全地应用于工业领域，特别适用于生产四氟乙烷等氟化物工艺中产生的副产物氯化氢的回收再利用。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (6)
1.一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的方法采用无水氯化钙为HF吸附剂，利用如下化学反应提纯待处理的氯化氢气体：
2HF ＋ CaCl2 → CaF2 ＋ 2HCl
其中，所述的无水氯化钙经活化处理过；反应温度为－40℃~50℃；反应压力为 0.1MPa~5Mpa，反应时间为6min~18h。
2.如权利要求1所述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的活化处理工艺为高温300-400℃的烘烤1-5h。
3.如权利要求2所述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的活化处理工艺是在真空的条件下烘烤。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的无水氯化钙是指在活化处理后还经气流粉碎，得到的粒径为1-50微米的氯化钙。
5.如权利要求4所述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述的反应温度为50℃，压力为5Mpa。
6.如权利要求5所述的采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法，其特征在于，所述待处理的氯化氢气体为含有1000ppm以上的氟化氢的氯化氢气体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210580615.7A CN103896213A (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210580615.7A CN103896213A (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103896213A true CN103896213A (zh) | 2014-07-02 |
Family
ID=50987847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210580615.7A Pending CN103896213A (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103896213A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104128162A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-11-05 | 浙江巨化股份有限公司 | 一种用于去除氯化氢气体中氟化氢的负载型脱氟剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3976447A (en) * | 1973-04-26 | 1976-08-24 | Pennwalt Corporation | Removal of hydrogen fluoride from gaseous mixture by absorption on alkaline earth metal fluoride |
| US4009214A (en) * | 1975-04-25 | 1977-02-22 | The Lummus Company | Separation of hydrogen fluoride from hydrogen chloride gas |
| US4128626A (en) * | 1971-06-16 | 1978-12-05 | Pennwalt Corporation | Purification of gaseous hydrogen chloride |
| US4154804A (en) * | 1977-12-22 | 1979-05-15 | Allied Chemical Corporation | Novel calcium chloride scrubbing bath |
-
2012
- 2012-12-28 CN CN201210580615.7A patent/CN103896213A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4128626A (en) * | 1971-06-16 | 1978-12-05 | Pennwalt Corporation | Purification of gaseous hydrogen chloride |
| US3976447A (en) * | 1973-04-26 | 1976-08-24 | Pennwalt Corporation | Removal of hydrogen fluoride from gaseous mixture by absorption on alkaline earth metal fluoride |
| US4009214A (en) * | 1975-04-25 | 1977-02-22 | The Lummus Company | Separation of hydrogen fluoride from hydrogen chloride gas |
| US4154804A (en) * | 1977-12-22 | 1979-05-15 | Allied Chemical Corporation | Novel calcium chloride scrubbing bath |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 刘荣贵等: "《五金交电化工建材商品实用手册-化工涂料篇》", 31 May 1995, article "11.1.4 无水氯化钙" * |
| 陈嘉庚等: "《家用、商用电冰箱和小型冷库的制冷维修技术》", 28 February 1990, article "（3）干燥剂、制冷剂的脱水处理" * |
| 陈稀等: "《化学纤维实验教程》", 31 December 1988, article "三、仪器和试剂" * |
| 黄文镛等: "《备用锅炉防腐》", 30 June 1958, article "第一节 无水氯化钙法" * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104128162A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-11-05 | 浙江巨化股份有限公司 | 一种用于去除氯化氢气体中氟化氢的负载型脱氟剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2970059B1 (en) | Methods for purifying and stabilizing hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins | |
| CN102076645B (zh) | 用于纯化2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的方法 | |
| US7597744B2 (en) | Use of molecular sieves for the removal of HFC-23 from fluorocarbon products | |
| CN102171309A (zh) | 传热流体 | |
| EP3127985B1 (en) | Use of an azeotrope to azeotrope-like composition containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane as refrigerant | |
| WO2011139945A2 (en) | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropene and water | |
| WO2012033088A1 (ja) | 含フッ素化合物からの水分除去方法 | |
| MX2012013562A (es) | Composición tipo azeotropo de hexafluoropropano, hexafluoropropeno y fluoruro de hidrógeno. | |
| CN108026003B (zh) | 纯化和干燥氢氟烯烃物流的方法 | |
| US9046348B2 (en) | Heat transfer method | |
| EP2760961A2 (en) | Azeotrope-like compositions of cis-1,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| CN103370390A (zh) | 反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与水的类共沸组合物 | |
| EP1278714B1 (en) | Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams | |
| CN103896214B (zh) | 一种使用氧化铝去除氯化氢气体中氟化氢气体的方法 | |
| CN103910332A (zh) | 一种采用无水氯硅烷提纯氯化氢的方法 | |
| CN104128162A (zh) | 一种用于去除氯化氢气体中氟化氢的负载型脱氟剂及其制备方法 | |
| CN103896213A (zh) | 一种采用无水氯化钙提纯氯化氢的方法 | |
| CN100537501C (zh) | 1,1,1,3,3-五氟丙烷的提纯方法 | |
| CN105246865B (zh) | 用于纯化(氢)卤烃组合物的方法 | |
| GB2541441A (en) | Composition | |
| CN102516946A (zh) | 绿色混合制冷剂 | |
| US8721916B2 (en) | Refrigerant composition | |
| JPH0393880A (ja) | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 | |
| CN1431270A (zh) | 一种新型环保制冷剂 | |
| JPH07508980A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 200433 10007C room, No. 335, National Road, Shanghai, Yangpu District Applicant after: SHANGHAI MASTECH ENVIRONMENT CO., LTD. Address before: 200433, room 490, country road 1102, Shanghai, Yangpu District Applicant before: Shanghai Masteck Ecology Science & Technology Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SHANGHAI MASTECK ECOLOGY SCIENCE AND TECHNOLOGY CO., LTD. TO: SHANGHAI MEISI TAIKE ENVIRONMENTAL CO., LTD. |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140702 |