CN103881632A - 复合固化剂及制备方法 - Google Patents
复合固化剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103881632A CN103881632A CN201410106179.9A CN201410106179A CN103881632A CN 103881632 A CN103881632 A CN 103881632A CN 201410106179 A CN201410106179 A CN 201410106179A CN 103881632 A CN103881632 A CN 103881632A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resorcinol
- curing agent
- composite curing
- copolymer resins
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 23
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 17
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 claims abstract description 9
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 14
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- -1 chalk Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract description 3
- QDNBHWFDWXWFTG-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC(O)=C1 QDNBHWFDWXWFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 abstract 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 abstract 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011615 Pinus koraiensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000007263 Pinus koraiensis Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明是间苯二酚-甲醛树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛树脂的复合固化剂及其制备方法，其特征在于复合固化剂由多聚甲醛或六次甲基四胺、淀粉或大豆分离蛋白和无机物粉末组成；其重量份为5-20∶5-20∶5-20。优点：具有工艺规范、操作简便、容易实施等特点。作为复合固化剂，与间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂配合，活性期达4小时以上，能够满足各种形状尺寸，尤其是不规则形状及大尺寸GLULAM、实木胶合梁、实木胶合柱、工字梁等木结构构件和大型实木胶合家具等产品加工对活性期的要求，并使胶接结构具有优异的物理力学性能和耐候性能。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂的复合固化剂及其制备方法，属木材胶粘剂制造领域。
背景技术
木结构材胶接用间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂为热塑性树脂，即间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂的原料配比应满足下列条件：
间苯二酚-甲醛共聚树脂中甲醛（F）与间苯二酚（R）的摩尔比应小于1（F/R＜1）；间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂中甲醛（F）与间苯二酚（R）和苯酚（P）和的摩尔比应小于1（F/（R+P）＜1）。常以多聚甲醛或六次甲基四胺为固化剂，以实现常温快速固化。由于间苯二酚结构上的特点，其与甲醛的反应活性极高，以多聚甲醛或六次甲基四胺结合面粉为固化剂时，固化反应速度极快，致使调胶后活性期一般在30分钟以内，无法满足各种形状尺寸，尤其是不规则形状及大尺寸GLULAM、实木胶合梁、实木胶合柱、工字梁等木结构构件和大型实木胶合家具等产品加工对活性期的要求，申请号201310164550.2的专利中提及了一种间苯二酚改性酚醛树脂复合固化剂及其制备方法，主要解决现有固化剂存在胶合性能差，使用时产生粉尘对人体有害的问题，关于固化剂对间苯二酚改性酚醛树脂活性期的影响这一重要施工因素未曾提及。
发明内容
本发明提出的是一种间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂的复合固化剂及其制备方法，其目的旨在解决现有固化剂加入间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂时导致树脂适用期过短，无法满足以上两类树脂用于大尺寸木结构构件胶接需要的问题。
本发明的技术解决方案：间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂复合固化剂，其特征在于复合固化剂由多聚甲醛或六次甲基四胺、淀粉或大豆分离蛋白和无机物粉末组成；其重量份比为5-20：5-20：5-20。
间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂复合固化剂的制备方法，包括如下步骤：
1）将多聚甲醛或六次甲基四胺粉末、淀粉大豆分离蛋白和无机物粉末按重量份比5-20：5-20：5-20捏合均匀；
2）捏合过程中加水，使混合物含水率在14-20%；
3）将含水率在14-20%之间的捏合混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度100-160℃，膨化压力在5.0-8.5MPa，淀粉的糊化率或大豆分离蛋白的熟化率在70-90%；将膨化物或熟化物低温干燥后重新粉碎为100目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
本发明的有益效果：
1）复合固化剂组分中多聚甲醛（或六次甲基四胺）与间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂中的羟甲基反应以使树脂固化；淀粉（或大豆分离蛋白）经膨化糊化（或熟化）后与多聚甲醛（或六次甲基四胺）交联后成为多聚甲醛（或六次甲基四胺）的缓释载体，以延长树脂的活性期，并增加胶层的柔韧性；无机物粉末用于降低用胶成本，抵抗胶层收缩产生的内应力，提高胶层的结构强度和耐老化性能。
2）作为复合固化剂，与间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂配合，使树脂的活性期达4小时以上，能够满足各种形状尺寸，尤其是不规则形状及大尺寸GLULAM、实木胶合梁、实木胶合柱、工字梁等木结构构件和大型实木胶合家具等产品加工对活性期的要求，并使胶接结构具有优异的物理力学性能和耐候性能。
具体实施方式
所述复合固化剂各实施例所用原料及用量表，如表1。
表1
实施例1
将多聚甲醛粉末5份、淀粉10份和瓷土5份捏合均匀，捏合过程中加水5份，使混合物含水率为20%；将含水率20%捏合均匀的混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度在120℃，膨化压力在5.0MPa，淀粉的糊化率70%；将膨化物低温干燥后重新粉碎为200目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
实施例2
将多聚甲醛粉末10份、淀粉10份和白垩10份捏合均匀，捏合过程中加水7.5份，使混合物含水率为20%；将含水率20%捏合均匀的混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度在130℃，膨化压力在5.5MPa，淀粉的糊化率72%；将膨化物低温干燥后重新粉碎为200目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
实施例3
将多聚甲醛粉末15份、淀粉10份和高岭土5份捏合均匀，捏合过程中加水7.5份，使混合物含水率为20%；将含水率20%捏合均匀的混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度在140℃，膨化压力在6.0MPa，淀粉的糊化率75%；将膨化物低温干燥后重新粉碎为200目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
实施例4
将多聚甲醛粉末20份、淀粉5份和高岭土5份捏合均匀，捏合过程中加水7.5份，使混合物含水率为20%；将含水率20%捏合均匀的混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度在100℃，膨化压力在6.5MPa，淀粉的糊化率80%；将膨化物低温干燥后重新粉碎为200目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
实施例5、9、13，制备方法除原料用量外与实施例1相同。
实施例6、10、14，制备方法除原料用量外与实施例2相同。
实施例7、11、15，制备方法除原料用量外与实施例3相同。
实施例8、12、16，制备方法除原料用量外与实施例4相同。
试验例1，将本发明作为间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂胶粘剂的固化剂用于GLULAM冷压胶合试验，胶粘剂主剂与固化剂的配比见表2。
表2
将本发明作为间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂固化剂用于GLULAM冷压试验，所用木材原料为红松，原料尺寸为100cm×20cm×2cm（长×宽×厚），10块板顺纹组坯室温胶合。
胶合样品经国家人造板质量监督检验中心检测，检测结果见表3，检测结果均符合GB/T 26899-2011标准。
表3
Claims (4)
1.间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂的复合固化剂，其特征在于复合固化剂由多聚甲醛或六次甲基四胺、淀粉或大豆分离蛋白和无机物粉末组成；其重量份为5-20：5-20：5-20。
2.如权利要求1所述的间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂复合固化剂，其特征是所述的多聚甲醛或六次甲基四胺、淀粉或大豆蛋白粉、无机物粉末均加工成100目以上粉末。
3.如权利要求1所述的间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂复合固化剂，其特征是所述的无机物粉末包括瓷土、白垩、高岭土或矿石粉。
4.如权利要求1的间苯二酚-甲醛共聚树脂和间苯二酚-苯酚-甲醛共聚树脂复合固化剂的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
1）将多聚甲醛或六次甲基四胺粉末、淀粉大豆分离蛋白和无机物粉末按重量份比5-20：5-20：5-20捏合均匀；
2）捏合过程中加水，使混合物含水率在14-20%；
3）将含水率在14-20%之间的捏合混合物置于膨化机中膨化，膨化机的温度100-160℃，膨化压力在5.0-8.5MPa，淀粉的糊化率或大豆分离蛋白的熟化率在70-90%；将膨化物或熟化物低温干燥后重新粉碎为100目以上粉末；完成复合固化剂的制备。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410106179.9A CN103881632B (zh) | 2014-03-21 | 2014-03-21 | 复合固化剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410106179.9A CN103881632B (zh) | 2014-03-21 | 2014-03-21 | 复合固化剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103881632A true CN103881632A (zh) | 2014-06-25 |
| CN103881632B CN103881632B (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=50950773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410106179.9A Expired - Fee Related CN103881632B (zh) | 2014-03-21 | 2014-03-21 | 复合固化剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103881632B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105440971A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-30 | 中南林业科技大学 | 一种胶合木用胶粘剂的固化剂 |
| CN106318294A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-11 | 北京林业大学 | 木结构建材用热解油间苯二酚甲醛树脂胶粘剂的制备方法 |
| CN107090255A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN111170663A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-19 | 肇庆市武大环境技术研究院 | 一种海泥固化剂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102994028A (zh) * | 2011-09-15 | 2013-03-27 | 吕元 | 一种酚醛树脂胶合板胶粘剂 |
| CN103214787A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-07-24 | 黑龙江省木材科学研究所 | 间苯二酚改性酚醛树脂复合固化剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-03-21 CN CN201410106179.9A patent/CN103881632B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102994028A (zh) * | 2011-09-15 | 2013-03-27 | 吕元 | 一种酚醛树脂胶合板胶粘剂 |
| CN103214787A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-07-24 | 黑龙江省木材科学研究所 | 间苯二酚改性酚醛树脂复合固化剂及其制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105440971A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-30 | 中南林业科技大学 | 一种胶合木用胶粘剂的固化剂 |
| CN106318294A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-11 | 北京林业大学 | 木结构建材用热解油间苯二酚甲醛树脂胶粘剂的制备方法 |
| CN106318294B (zh) * | 2016-08-23 | 2019-03-26 | 北京林业大学 | 木结构建材用热解油间苯二酚甲醛树脂胶粘剂的制备方法 |
| CN107090255A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN107090255B (zh) * | 2017-06-23 | 2018-10-02 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN111170663A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-19 | 肇庆市武大环境技术研究院 | 一种海泥固化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103881632B (zh) | 2015-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103881632B (zh) | 复合固化剂及制备方法 | |
| CN103087672B (zh) | 豆粕基胶黏剂及其制备方法 | |
| CN104002355A (zh) | 一种环保型强化地板基材 | |
| CN103740324B (zh) | 一种人造板用胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| CN105542683A (zh) | 一种环保型胶合板用高强耐水抗霉变胶粘剂及其制备方法 | |
| CN110272715B (zh) | 高温花生粕基无甲醛胶黏剂及其制备方法与应用 | |
| CN104178082A (zh) | 一种木材用豆粕基胶粘剂及其制备方法 | |
| CN109554160B (zh) | 一种无醛豆粕蛋白胶黏剂及其制备方法 | |
| CN109181612A (zh) | 一种耐水性生物基胶黏剂及其制备方法 | |
| CN104497964A (zh) | 纤维板用无醛脱脂豆粉基胶粘剂及其制备方法 | |
| CN105291242A (zh) | 一种环保低吸湿膨胀率的竹木复合刨花板 | |
| CN103865440A (zh) | 一种降甲醛粘结剂、木皮饰面人造板材及其制备方法 | |
| CN109517576B (zh) | 一种无醛蛋白胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103881634A (zh) | 一种脲醛树脂胶黏剂及其制备方法 | |
| CN102977845B (zh) | 一种人造板用胶粘剂及其制备方法 | |
| CN110982488A (zh) | 一种实木复合地板用豆粕胶粘剂及其制备方法 | |
| CN108587482B (zh) | 一种自热无机胶粘剂及其制备方法和其在无机人造板生产中的应用方法 | |
| CN110978198A (zh) | 一种无醛刨花板的生产工艺 | |
| CN102690615A (zh) | 聚苯乙烯耐水木材胶黏剂 | |
| CN106800913B (zh) | 一种改性材用大豆蛋白胶黏剂及其制备方法 | |
| CN102408848B (zh) | 一种脲醛树脂胶粘剂的添加剂及其制备方法 | |
| CN105599109B (zh) | 一种水泥稻壳外墙装饰板及其制备方法 | |
| CN108949079A (zh) | 一种耐水型人造板胶黏剂 | |
| CN104441098A (zh) | 一种用于木材的冷压快速胶合方法 | |
| CN104130732B (zh) | 棉籽蛋白改性脲醛树脂胶粉体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140625 Assignee: Nantong Er Xin Wood Industry Co.,Ltd. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: 2018320000197 Denomination of invention: Composite curing agent and preparation method thereof Granted publication date: 20150617 License type: Common License Record date: 20181011 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140625 Assignee: SHANDONG RUISAN CHEMICAL TECHNOLOGY CO.,LTD. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: 2018320000237 Denomination of invention: Composite curing agent and preparation method thereof Granted publication date: 20150617 License type: Common License Record date: 20181025 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150617 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |