CN103857456A - 从气体中脱除二氧化碳的方法 - Google Patents

从气体中脱除二氧化碳的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103857456A
CN103857456A CN201280049939.6A CN201280049939A CN103857456A CN 103857456 A CN103857456 A CN 103857456A CN 201280049939 A CN201280049939 A CN 201280049939A CN 103857456 A CN103857456 A CN 103857456A
Authority
CN
China
Prior art keywords
slurries
bicarbonate
concentrated
aqueous solution
regenerator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280049939.6A
Other languages
English (en)
Inventor
J·P·T·范斯特拉埃伦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN103857456A publication Critical patent/CN103857456A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/62Carbon oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1475Removing carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/60Inorganic bases or salts
    • B01D2251/606Carbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/60Additives
    • B01D2252/602Activators, promoting agents, catalytic agents or enzymes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/50Carbon oxides
    • B01D2257/504Carbon dioxide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

从含CO2的气体中脱除CO2的方法,包括如下步骤:(a)在吸收器(102)中在加速剂存在下使所述气体与一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触,从而使至少部分CO2反应以形成碳酸氢盐化合物,反应条件使得至少部分所形成的碳酸氢盐化合物沉淀以形成碳酸氢盐浆液;(b)使至少部分碳酸氢盐浆液经受浓缩步骤(105),以获得水溶液和浓缩的碳酸氢盐浆液,其中所述浓缩的碳酸氢盐浆液包含10-60wt%的碳酸氢盐化合物;(c)使至少部分所述水溶液返回吸收器;(d)将第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第一换热器(110a),其中所述第一部分浆液用再生器(112)的热贫溶剂加热;(e)将第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第二换热器(110b),其中所述第二部分浆液用第二热源加热,其中所述第二热源不同于再生器的热贫溶剂;(f)将经过加热的第一部分和第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至再生器(112)和加热浓缩的碳酸氢盐浆液,以获得富CO2气体物流和再生后的碳酸盐物流;和(g)将再生后的碳酸盐物流返回步骤(a)的吸收器(102)。

Description

从气体中脱除二氧化碳的方法
技术领域
本发明涉及从气体中脱除二氧化碳(CO2)的方法。
背景技术
近年来,全球范围内排放到大气中的二氧化碳量明显增加。排放到大气中的二氧化碳由于其对全球变暖有贡献的“温室气体”特性而被认为是有害的。根据京都协定(Kyoto agreement),为了阻止或对抗不希望的气候变化,二氧化碳排放必须减小。二氧化碳排放的主要来源是用于发电的化石燃料例如煤或天然气的燃烧;和应用石油产品作运输和加热燃料。这些用途产生含二氧化碳的气体。因此,在将这些气体排放到大气之前,希望脱除至少部分二氧化碳。
脱除二氧化碳的方法在现有技术中是已知的。通常,这些方法应用CO2-吸收溶液由燃烧废气中脱除和回收二氧化碳。这种方法包括在吸收塔中使燃烧废气与CO2-吸收溶液接触,在再生塔中加热富CO2的吸收溶液,从而将二氧化碳释放出来和使吸收剂再生,和将再生后的吸收溶液循环至吸收塔以再次应用。
脱除二氧化碳将成为未来电厂的必须部分。在常规方法中,从烟道气脱除二氧化碳的步骤和特别是使富CO2吸收剂再生以回收贫吸收剂和纯二氧化碳的步骤操作起来是很昂贵的。具体地,再生方法消耗大量加热用能量。因此,需要在再生过程操作中节省能量。
在WO2010/146167中,描述了脱除二氧化碳和/或硫化氢的方法,其中在再生步骤中,加热富CO2和/或H2S的吸收溶液所需的至少部分热在一系列多个换热器中获得。该方法的缺点在于在换热器中热源的应用不是最优。
WO2008/072979描述了在吸收器中从废气捕集二氧化碳的方法,其中将含二氧化碳的气体通过包含无机碱性碳酸盐、碳酸氢盐和至少一种吸收促进剂和催化剂的吸收剂含水浆液,其中通过在吸收器中使碳酸氢盐沉淀而将二氧化碳转化为固体。含碳酸氢盐的浆液被输送到分离设备中,在其中使固体分离出来。将固体送至换热器中,在其中被加热并送至解吸器。在解吸器中,将其进一步加热至所需解吸器温度。该方法的缺点在于在解吸器之前和在解吸器中加热和溶解固体是很耗能的,特别是当应用再沸器时。
在WO2009/153351中,也描述了从气体中脱除二氧化碳从而形成沉淀碳酸氢盐以捕集二氧化碳的方法。同样,在这种情况下,缺点是在解吸器之前和在解吸器中加热和溶解固体是很耗能的,特别是当应用再沸器时。
因此,仍需要从气体中脱除二氧化碳的改进的简单和能量有效的方法,在所述方法中固体发生沉淀。
另外,仍需要提高应用沉淀固体的方法的再生过程的能量效率,其中所述沉淀固体需要在再生步骤中溶解。
发明内容
本发明提供从含CO2的气体中脱除CO2的方法,包括如下步骤:
(a)在吸收器中在加速剂存在下使所述气体与一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触,从而使至少部分CO2反应以形成碳酸氢盐化合物,反应条件使得至少部分所形成的碳酸氢盐化合物沉淀以形成碳酸氢盐浆液;
(b)使至少部分碳酸氢盐浆液经受浓缩步骤,以获得水溶液和浓缩的碳酸氢盐浆液,其中所述浓缩的碳酸氢盐浆液包含10-60wt%的碳酸氢盐化合物;
(c)使至少部分所述水溶液返回吸收器;
(d)将第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第一换热器,其中所述第一部分浆液用再生器的热贫溶剂加热;
(e)将第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第二换热器,其中所述第二部分浆液用第二热源加热,其中所述第二热源不同于再生器的热贫溶剂;
(f)将经过加热的第一部分和第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至再生器和加热浓缩的碳酸氢盐浆液,以获得富CO2气体物流和再生后的碳酸盐物流;和
(g)将再生后的碳酸盐物流返回步骤(a)的吸收器。
本方法有利地通过有效地整合方法中的低温热作加热介质而能够简单且能量有效地从气体中脱除二氧化碳。
当富CO2的吸收溶液包含需要在再生器中脱除其至少部分CO2之前至少部分溶解的固体化合物时,本方法更加特别有利,因为它们的溶解需要更多能量。
本方法特别适合于烟道气物流。本方法能够从气体如烟道气中脱除二氧化碳至较低水平,形成可排放至大气的纯化气体。
本方法进一步是有利的,因为由内部捕集和压缩过程获得的热量可以用于溶解碳酸氢盐晶体。这非常明显地降低了整个CO2捕集过程的能量消耗。
附图说明
通过如下附图描述本发明:
图1示意性给出了现有技术的工艺流程。
图2给出了本发明的一个实施方案的工艺流程。
具体实施方式
在本发明的方法中,将得到的浓缩的碳酸氢盐浆液分割并在至少两个不同的换热器中处理。理解的是第一和第二换热器中每一个都可以包括串联的一个或多个换热器,和优选包括一到三个换热器,更优选为一个换热器。进一步,可以在进入再生器之前将加热后的第一和第二部分混合并进一步在另一个换热器中加热。
但最优选将浓缩的碳酸氢盐浆液只分割成两部分,即第一部分和第二部分,和将这两部分只在平行排列的两个不同的换热器中加热,其中应用不同来源的热量与两部分浓缩的碳酸氢盐浆液换热。
第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液在第一换热器中优选从至少20℃、更优选至少30℃加热至优选至多110℃、更优选至多100℃。对于第二部分也是相同:第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液在第二换热器中优选从至少20℃、更优选至少30℃加热至优选至多110℃、更优选至多100℃。更高的温度是优选的,因为再生器在稍微更高的温度下操作,以从吸收剂中释放出二氧化碳。
如此将步骤(b)中形成的浓缩的碳酸氢盐浆液分成多份以分别加热。优选地,将其分为两份。更优选地,第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液为步骤(b)的浓缩的碳酸氢盐浆液的60-80wt%,和第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液为步骤(b)的浓缩的碳酸氢盐浆液的20-40wt%。这种分割是有利的,因为高达80%的所需热量可以很容易地由再生器的热CO2贫溶剂获得。
在第一换热器中,第一部分浆液用再生器的热贫溶剂加热。当加热第一部分所形成的浆液时,步骤(g)中产生的CO2贫溶剂有利地同时被冷却至吸收器所需的温度。
在第二换热器中,第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液用第二热源加热,其中所述第二热源不同于再生器的热贫溶剂。该第二热源为由以下来源直接或间接回收的热量:再生器顶部的冷凝器、CO2压缩机级间冷却器、进入吸收器的原料气、再生器的再沸器的冷凝液、热烟道气、或工业过程如电厂、炼厂或化工复合装置的整合。这些来源的组合也是可能的。第二热源优选为由再生器顶部的冷凝器直接或间接回收的热或由CO2压缩机级间冷却器直接或间接回收的热。
步骤a)中的水溶液包括一种或多种碳酸盐化合物的水溶液,其中通过使气体中的至少部分CO2与水溶液中的至少部分一种或多种碳酸盐化合物反应以制备含碳酸氢盐化合物的富CO2吸收溶液,从而使吸收溶液吸收气体中的至少部分CO2
吸收器的操作的温度条件使得碳酸氢盐化合物至少部分沉淀。包含溶解的碳酸氢盐的吸收溶液可能随后在浓缩步骤之前被冷却以形成碳酸氢盐晶体,从而提高方法的效率。
一种或多种碳酸盐化合物的水溶液优选包含2-60wt%、更优选5-50wt%的碳酸盐化合物。
一种或多种碳酸盐化合物可以包括可与CO2反应的任何碳酸盐化合物。优选的碳酸盐化合物包括碱金属或碱土金属碳酸盐,更优选为Na2CO3或K2CO3或它们的组合,因为这些化合物相对便宜、可商购且在水中表现出有利的溶解度。
一种或多种碳酸盐化合物的水溶液还包含加速剂,以增加CO2的吸收速率。合适的加速剂包括可增强从气体吸收CO2进入液体的速率的化合物。加速剂优选选自伯胺、仲胺、氨基酸、含钒化合物和含硼酸根的化合物或它们的组合。加速剂更优选包括选自如下的一种或多种化合物:伯或仲氨基酸、含酸式硼酸根的化合物和饱和的5或6元N-杂环化合物(其任选包含其它杂原子)。
本发明方法对于碳酸氢盐浆液特别有利,因为溶解沉淀的碳酸氢盐化合物颗粒需要更多能量。本发明方法允许使用低温获得的能量来溶解碳酸氢盐晶体。
对于本发明方法,需要使至少部分碳酸氢盐浆液经受浓缩步骤以获得水溶液和浓缩的碳酸氢盐浆液。没有浓缩步骤,本发明的优点将受到限制。只有通过该浓缩步骤,才可能达到吸附剂的更高碳酸氢盐负载,因为利用浓缩步骤,单位重量吸附剂将获得更多的固体。浓缩的碳酸氢盐浆液包含10-60wt%的碳酸氢盐化合物,优选为25-55wt%的碳酸氢盐化合物,和更优选为35-50wt%的碳酸氢盐化合物。
浓缩的碳酸氢盐浆液可以通过本领域熟练技术人员已知的任何方法来实施。例子有沉降器或水力旋流器或者与旋风分离器或沉降器组合的其中可进一步形成固体的容器(即所谓的结晶器)的组合。优选的是通过以下方法执行浓缩步骤:将至少部分碳酸氢盐浆液输送至搅拌容器以形成搅拌后浆液,将搅拌后浆液至少部分输送至分离器,在其中搅拌后浆液被分离为水溶液和分离后的搅拌浆液。水溶液返回吸收塔。分离后的搅拌浆液返回搅拌容器,并与碳酸氢盐浆液混合以获得浓缩的碳酸氢盐浆液。以这种方式执行浓缩步骤的优点是非常大的溶剂物流可以返回吸收塔来再次吸收CO2,同时在高固体浓度下操作搅拌容器和输送相对较少量浓缩的碳酸氢盐浆液至再生器。输送相对少量浓缩的碳酸氢盐浆液至再生器的优点是多余的水不被加热和再次冷却而消耗更多的能量。另一个优点是在再生器顶部通过蒸发损失的水变少。
在本发明方法中另外优选的是将步骤(c)中获得的水溶液冷却以产生输送至吸收器的冷却后水溶液。
在一些情况下,本方法还包括如下附加步骤:压缩优选浓缩的富CO2吸收溶液以获得压缩后的富CO2吸收溶液;随后加热经过压缩的富CO2吸收溶液;和在步骤f)中在再生器中从加热后的加压富CO2吸收溶液中脱除至少部分CO2,以产生富CO2气体和贫CO2吸收溶液,其中贫CO2吸收溶液包括一种或多种碳酸盐化合物的水溶液。
在本发明的方法中,再生器优选在比吸收器更高的温度下操作。吸收器优选在10-80℃的温度下操作,更优优选为25-70℃,甚至更优选为30-50℃。在这些温度下,吸收器内的条件使得所形成的碳酸氢盐在水溶液中在给定的碳酸盐化合物浓度下至少部分沉淀。
再生器优选在足够高的温度下操作以确保大量的CO2从经过加热的富CO2吸收液体中释放出来。再生器优选在60-170℃的温度下操作,更优选为80-160℃和仍更优选为100-140℃。
在本发明的方法中,再生器可以在比吸收器更高的压力下操作。有可能在高压下操作再生器,例如1.0-50bar绝压,更优选为3-40bar绝压,甚至更优选5-30bar绝压。对于再生器来说,较高的操作压力在某些情况下可能是优选的,因为离开再生器的富CO2气体之后也处于高压下。
步骤(f)中产生的富CO2气体优选处于1.5-50bar绝压的压力,优选为3-40bar绝压,更优选为5-30bar绝压。特别是在富CO2气体需要处于高压下的用途中,例如当它用于注入地下地层时,有利的是这种富CO2气体已经处于高压下,因为这将降低进一步加压所需的设备和能量需求。
在一个优选实施方案中,将加压后的富CO2气体物流用于强化油采收,合适地通过将其注入油储层中,其中它倾向于原位溶解于油中,从而降低油粘度和因而使油更易移动,以朝向生产进移动。
任选地,将步骤(f)中获得的富CO2气体压缩至60-300bar的压力,更优选为80-300bar。可以应用一系列压缩机来使富CO2气体加压至理想的高压。已处于高压下的富CO2气体更容易被进一步加压。另外,因为不再需要将富CO2气体升压至5-50bar可能需要的第一级压缩机,可以避免大量的投资花费。
在步骤(a)中与吸收溶液接触的含CO2的气体可以是任意的含CO2的气体。例子包括烟道气、合成气和天然气。本方法特别能够从烟道气物流中脱除CO2,更特别地从含相对低浓度CO2和包含氧的烟道气物流中脱除CO2
在步骤(a)中与吸收溶液接触的含CO2的气体的CO2分压优选为10-500mbar,更优选为30-400mbar和最优选为40-300mbar。
下面通过实施例并参考附图的方式描述本发明的实施方案。为了说明目的,为管线和该管线载带的物流分配同一参考标记。
在图1中给出了现有技术的工艺流程。含CO2的气体在吸收器中与含一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触。气体通过管线(1)引至吸收器(2),在其中与一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触。在吸收器中,CO2与碳酸盐化合物反应形成碳酸氢盐化合物。至少部分碳酸氢盐化合物沉淀形成碳酸氢盐浆液。处理后的气体通过管线(3)离开吸收器。从吸收器底部抽出碳酸氢盐浆液和通过管线(4)引至浓缩设备(5)。在浓缩设备(5)中,从碳酸氢盐浆液中分离出水溶液并通过管线(6)引回吸收器。将所得的浓缩浆液通过管线(7)从浓缩设备引出并在泵(8)中加压。将加压后的浓缩的碳酸氢盐浆液通过管线(9)引至贫-富换热器(10),在其中进行加热。加热后的浓缩的碳酸氢盐浆液通过管线(11)引至再生器(12),在其中被进一步加热以从浆液中释放出CO2。通过再沸器(18)为再生器提供热量,以加热再生器(12)下部的溶液。CO2通过管线(13)从再生器中释放。将一种或多种碳酸盐化合物的贫CO2水溶液(热贫溶剂)通过管线(14)从再生器(12)引至换热器(10),在其中被冷却。将冷却后的贫CO2吸收溶液通过管线(15)引至贫溶剂冷却器(16),在其中被进一步冷却并引至吸收器(2)。来自浓缩设备(5)的水溶液通过管线(6)引至溶剂冷却器(17),在其中被进一步冷却并引至吸收器(2)。
在图2中给出了本发明工艺流程的优选实施方案。许多组件类似于现有技术的工艺流程,但主要差别在于所采取的热整合方式。含CO2的气体在吸收器中与含一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触。气体通过管线(101)引至吸收器(102),在其中与一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触。在吸收器中,CO2与碳酸盐化合物反应形成碳酸氢盐化合物。至少部分碳酸氢盐化合物沉淀以形成碳酸氢盐浆液。处理后的气体通过管线(103)离开吸收器。碳酸氢盐浆液从吸收器底部抽出并通过管线(104)引至浓缩设备(105)。在浓缩设备(105)中,从碳酸氢盐浆液中分离出水溶液并通过管线(106)引回溶剂冷却器(117),在其中被进一步冷却并被引至吸收器(102)。将所得的浓缩浆液从浓缩设备通过管线(107)引出和可能在泵(108)中压缩。将压缩后的浓缩的碳酸氢盐浆液通过管线(109)引出并分为两部分,即第一部分(109a)和第二部分(109b)。将第一部分引至换热器(110a),在其中被离开再生器(112)的热贫溶剂(114)加热。将第二部分(109b)引至换热器(110b),在其中被第二热源(123)加热。将经过加热的两部分混合,并通过管线(111)引至再生器(112),在其中进一步被加热以从浆液中释放出CO2。通过再沸器(118)为再生器提供热量,以加热再生器(112)下部的溶液。CO2通过管线(113)从再生器中释放。释放出的CO2通过管线(113)从再生器(112)引至冷凝器(119)和气-液分离器(120),并获得富CO2物流(121)。液体从分离器(120)通过管线(122)返回再生器(112)。将一种或多种碳酸盐化合物的贫CO2水溶液(即热贫溶剂)通过管线(114)从再生器(112)引至换热器(110a),在其中被冷却。将冷却后的贫CO2吸收溶液通过管线(115)引至吸收器。
应用并联的多个换热器为加热含有固体的负载溶剂物流提供了有效方法。冷浆液流被分为两股物流。一股物流被热贫溶剂逆流加热。另一股物流被单独的物流逆流加热,而所述单独的物流然后被冷却,例如从110℃至40℃。这允许在捕集装置内部通过与冷凝器(119)或来自再沸器(118)的冷凝液直接或间接接触而热整合。其它物流也可以与例如来自原料气的急冷冷却器的热介质接触,或者整合其它来源的介质如来自电厂或其它现场操作的介质。
总之,这类热整合将会减小捕集装置的能量消耗0.5-1.5MJ/kg,这可能为再生溶剂需要的总能量的50%。
作为例子,应用工业流程,实施计算和模拟来确认用于含气体、固体和液体的三相分离工艺流程的好处。在该实施例中吸收溶液从30℃被加热至97℃。97℃的温度是设想温度,在该温度下溶液进入再生塔。我们计算得到,对于该情况,总共需要114MW,其中假定工业过程脱除1000kt/a CO2。加热浓缩的碳酸盐浆液所需要的114MW中,我们计算有79MW可以通过贫-富换热器回收。而剩余的35MW需要由不同的来源获得。
在下文的实施例中,评价了有多少所需要的负荷可以由再生器的冷凝器和CO2压缩机级间冷却器作为不同的来源回收。
实施例1(对比例)
在常规流程中,应用单个第一贫-富换热器,之后在进入再生器之前,利用富溶剂加热器溶解吸收溶液中存在的固体。单个第一贫-富换热器应用由再生器返回的热溶剂(CO2贫溶剂)将吸收剂从30℃加热至80℃。这一过程需要79MW的热。接下来,在富溶剂加热器中将吸收剂从80℃加热至97℃,需要共35MW的热。为了用富溶剂加热器加热到该温度,应用由再生器的CO2冷凝器和CO2压缩机级间冷却器回收的热量。计算得到所需的35MW中只有9.6MW可以从这些物流中回收(对于四级的CO2压缩过程,总共有8.8MW的热可以在高于90℃的温度下回收和总共有0.8MW可以在高于90℃下由再生器顶部冷凝器回收)。剩余的25.4MW仍需来自不同的来源,比如来自流程外来源的低压蒸汽等。
实施例2(对比例)
在所谓的双贫-富换热器设计流程中,应用单个第一贫-富换热器将吸收剂从30℃加热至97℃,之后在进入再生塔之前利用富溶液加热器及第二贫-富换热器。
单个第一贫-富换热器通过与已在第二换热器中应用过的贫CO2溶剂接触而将吸收剂从30℃加热至68℃。这需要56MW的负荷。下一个加热步骤是在富溶液加热器中接触吸收剂,以将吸收剂从68℃加热至88℃。这需要35MW的负荷,对于此,应用由再生器的冷凝器和CO2压缩机级间冷却器回收的负荷。所需35MW中只有12.1MW可以由这些物流中回收(假定温差为10℃,加热介质可以被冷却至78℃,这导致从压缩机可回收10.7MW和从再生器冷凝器可回收1.4MW)。剩余的22.9MW仍需来自不同的来源。最终在第二贫-富换热器中通过与来自再生器的贫CO2溶剂直接接触而将吸收剂从88℃加热至97℃。这需要23MW的负荷。
实施例3(本发明)
在本发明的方法中,将第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第一换热器,在其中用再生塔的热贫溶剂加热。在这种情况下,69wt%的浓缩的碳酸氢盐浆液在一个步骤中在贫-富换热器中从30℃加热至97℃。所需的负荷为79MW。
第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液占31wt%,被输送至第二换热器。在这里应用来自再生器冷凝器和CO2压缩机级间冷却器的热量从30℃加热至97℃。这需要35MW。所需负荷为35MW,而从这些物流中可以回收43.6MW。同样假定温差为10℃,加热介质在这种情况下被冷却至40℃。从压缩机冷却器总共回收19.6MW。从再生器顶部冷凝器总共回收24MW。总共回收43.6MW,这超出所需要热量25%。因此在本发明的方法中,可回收的热量要高得多和需要来自附加热源的热量要低得多。所有的计算结果均概括在下表1中。

Claims (13)

1.从含CO2的气体中脱除CO2的方法,包括如下步骤:
(a)在吸收器中在加速剂存在下使所述气体与一种或多种碳酸盐化合物的水溶液接触,从而使至少部分CO2反应以形成碳酸氢盐化合物,反应条件使得至少部分所形成的碳酸氢盐化合物沉淀以形成碳酸氢盐浆液;
(b)使至少部分碳酸氢盐浆液经受浓缩步骤,以获得水溶液和浓缩的碳酸氢盐浆液,其中所述浓缩的碳酸氢盐浆液包含10-60wt%的碳酸氢盐化合物;
(c)使至少部分所述水溶液返回吸收器;
(d)将第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第一换热器,其中所述第一部分浆液用再生器的热贫溶剂加热;
(e)将第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至第二换热器,其中所述第二部分浆液用第二热源加热,其中所述第二热源不同于再生器的热贫溶剂;
(f)将经过加热的第一部分和第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液输送至再生器和加热浓缩的碳酸氢盐浆液,以获得富CO2气体物流和再生后的碳酸盐物流;和
(g)将再生后的碳酸盐物流返回步骤(a)的吸收器。
2.权利要求1的方法,其中所述一种或多种碳酸盐化合物包括Na2CO3或K2CO3或它们的组合。
3.权利要求1或2的方法,其中一种或多种碳酸盐化合物的水溶液包含2-60wt%的碳酸盐化合物,更优选5-50wt%的碳酸盐化合物。
4.权利要求1-3任一项的方法,其中第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液为步骤(b)的浓缩的碳酸氢盐浆液的60-80wt%,和第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液为步骤(b)的浓缩的碳酸氢盐浆液的20-40wt%。
5.权利要求1-4任一项的方法,其中吸收器在10-80℃的温度下操作,优选为25-70℃,更优选为30-50℃。
6.权利要求1-5任一项的方法,其中所述第二热源为由再生器顶部冷凝器直接或间接回收的热和/或由CO2压缩机级间冷却器直接或间接回收的热。
7.权利要求1-6任一项的方法,其中所述加速剂选自伯胺、仲胺、氨基酸、含钒的化合物和含硼酸根的化合物。
8.权利要求1-7任一项的方法,其中将步骤(c)的水溶液冷却以产生冷却后的水溶液,所述冷却后的水溶液被输送至吸收器。
9.权利要求1-8任一项的方法,其中在第一换热器中将第一部分浓缩的碳酸氢盐浆液从至少20℃、优选至少30℃加热至至多110℃、优选至多100℃。
10.权利要求1-9任一项的方法,其中在第二换热器中将第二部分浓缩的碳酸氢盐浆液从至少20℃、优选至少30℃加热至至多110℃、优选至多100℃。
11.权利要求1-10任一项的方法,其中所述浓缩步骤包括将至少部分碳酸氢盐浆液输送至搅拌容器,以形成经过搅拌的浆液,将经过搅拌的浆液至少部分输送至分离器,在其中经过搅拌的浆液被分离为水溶液和分离的经过搅拌的浆液,其中分离的经过搅拌的浆液返回搅拌容器,和与碳酸氢盐浆液混合以获得浓缩的碳酸氢盐浆液。
12.权利要求1-11任一项的方法,其中将步骤(f)中获得的富CO2气体压缩至60-300bar的压力。
13.权利要求11的方法,其中将压缩后的富CO2气体注入地下地层,优选用于强化油采收或用于贮存。
CN201280049939.6A 2011-10-13 2012-10-11 从气体中脱除二氧化碳的方法 Pending CN103857456A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11185044.2 2011-10-13
EP11185044 2011-10-13
PCT/EP2012/070209 WO2013053853A1 (en) 2011-10-13 2012-10-11 Process for the removal of carbon dioxide from a gas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103857456A true CN103857456A (zh) 2014-06-11

Family

ID=47018215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280049939.6A Pending CN103857456A (zh) 2011-10-13 2012-10-11 从气体中脱除二氧化碳的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140374105A1 (zh)
EP (1) EP2766106A1 (zh)
CN (1) CN103857456A (zh)
AU (1) AU2012322914A1 (zh)
CA (1) CA2851392A1 (zh)
WO (1) WO2013053853A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111201199A (zh) * 2017-08-29 2020-05-26 赛德环境公司 酒精发酵产生的气态流出物的增值利用方法
CN116096676A (zh) * 2020-07-14 2023-05-09 赛安可公司 改进的碱金属氰化物生产
CN116550118A (zh) * 2023-07-09 2023-08-08 浙江百能科技有限公司 活化吸收结晶的一体化分离装置与方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9861910B2 (en) * 2014-12-16 2018-01-09 Saudi Arabian Oil Company Cyclone separation and recovery of carbon dioxide from heated liquid absorbent
DE102021214785A1 (de) 2021-12-21 2023-06-22 Thyssenkrupp Ag Kohlendioxid-Abtrennungsvorrichtung
BE1030055B1 (de) 2021-12-21 2023-07-19 Thyssenkrupp Ind Solutions Ag Kohlendioxid-Abtrennungsvorrichtung
WO2023117705A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Kohlendioxid-abtrennungsvorrichtung
GB2622087A (en) * 2022-09-02 2024-03-06 Johnson Matthey Plc Carbon dioxide removal unit
GB2624212A (en) * 2022-11-10 2024-05-15 Rolls Royce Plc Direct air capture system and method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009118229A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zum abtrennen von kohlendioxid aus rauchgas einer fossilbefeuerten kraftwerksanlage
CN101678268A (zh) * 2007-05-01 2010-03-24 鲍尔斯潘公司 使用混合铵/碱溶液从烟道气流中除去二氧化碳
WO2010146167A2 (en) * 2009-06-19 2010-12-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the removal of carbon dioxide and/or hydrogen sulphide from a gas
CN101970081A (zh) * 2008-03-13 2011-02-09 国际壳牌研究有限公司 从气体中除去二氧化碳的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152217A (en) * 1978-06-30 1979-05-01 Exxon Research & Engineering Co. Amine regeneration process
WO2008072979A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Sinvent As Method for capturing co2 from exhaust gas
EP2293862A1 (en) 2008-06-19 2011-03-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the removal of carbon dioxide from a gas
NO20100540A1 (no) * 2010-04-15 2011-10-17 Engineering Solutions Ltd Syklisk trykksatt karbonatorreaktor for skrubbing av CO2.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101678268A (zh) * 2007-05-01 2010-03-24 鲍尔斯潘公司 使用混合铵/碱溶液从烟道气流中除去二氧化碳
CN101970081A (zh) * 2008-03-13 2011-02-09 国际壳牌研究有限公司 从气体中除去二氧化碳的方法
WO2009118229A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zum abtrennen von kohlendioxid aus rauchgas einer fossilbefeuerten kraftwerksanlage
WO2010146167A2 (en) * 2009-06-19 2010-12-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the removal of carbon dioxide and/or hydrogen sulphide from a gas

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111201199A (zh) * 2017-08-29 2020-05-26 赛德环境公司 酒精发酵产生的气态流出物的增值利用方法
CN111201199B (zh) * 2017-08-29 2022-08-09 赛德环境公司 酒精发酵产生的气态流出物的增值利用方法
CN116096676A (zh) * 2020-07-14 2023-05-09 赛安可公司 改进的碱金属氰化物生产
CN116096676B (zh) * 2020-07-14 2024-04-16 赛安可公司 改进的碱金属氰化物生产
CN116550118A (zh) * 2023-07-09 2023-08-08 浙江百能科技有限公司 活化吸收结晶的一体化分离装置与方法
CN116550118B (zh) * 2023-07-09 2023-09-22 浙江百能科技有限公司 活化吸收结晶的一体化分离装置与方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012322914A1 (en) 2014-04-17
EP2766106A1 (en) 2014-08-20
CA2851392A1 (en) 2013-04-18
WO2013053853A1 (en) 2013-04-18
US20140374105A1 (en) 2014-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103857456A (zh) 从气体中脱除二氧化碳的方法
CN101835524B (zh) 从原料气中除去二氧化碳
CN102000486B (zh) 活性碳酸钠捕集烟气中二氧化碳的方法及其设备
CA2678800C (en) System, apparatus and method for carbon dioxide sequestration
US8926927B2 (en) Process for the removal of carbon dioxide from a gas
CN103463934B (zh) 一种从源气体中除去目标气体成分的方法和集成***
AU2008270468B2 (en) Removal of carbon dioxide from flue gas with ammonia comprising medium
US8080089B1 (en) Method and apparatus for efficient gas treating system
CN107530632A (zh) 用于碳捕获和能源生产的综合方法
WO2010020017A1 (en) Treatment of co2-depleted flue gases
US20170267538A1 (en) Integrated process for capturing carbon dioxide
CN101612512B (zh) 二氧化碳分离***以及分离方法
EA035832B1 (ru) Способ и установка для улавливания co
US8975464B2 (en) Heat recovery from sorbent-based CO2 capture
CN102350180B (zh) 一种烟气二氧化碳捕集溶液的再生***
JP6088240B2 (ja) 二酸化炭素の回収装置、及び該回収装置の運転方法
CN201168557Y (zh) 一种烟道气处理***
CN102413901A (zh) 二氧化碳压缩装置及方法、二氧化碳分离回收***及方法
Wang et al. A novel ammonia-based CO2 capture process hybrid ammonia absorption refrigeration
CN102553433B (zh) 一种用于脱除燃煤烟气中co2的装置及方法
CN102698566A (zh) 一种用于烟气脱碳的高、中压再生***
CN210410096U (zh) 一种中高压气源中二氧化碳的分离***
Navedkhan et al. Integration of hot potassium carbonate CO2 capture process to a combined heat and power plant at Värtaverket
CA3222776A1 (en) Use of hydroxide ions as a heat source
EP2767325A1 (en) Process for the removal of carbon dioxide from a gas

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140611