CN103764903A - 制浆方法 - Google Patents
制浆方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103764903A CN103764903A CN201280042410.1A CN201280042410A CN103764903A CN 103764903 A CN103764903 A CN 103764903A CN 201280042410 A CN201280042410 A CN 201280042410A CN 103764903 A CN103764903 A CN 103764903A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- approximately
- paper pulp
- weight
- mixture
- pulp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/003—Pulping cellulose-containing materials with organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明提供了一种制浆方法,所述方法包括使用高浓度的蒽醌(AQ)。所述制浆方法能够提供具有出乎意料的高强度的具有低κ数的纸浆。所述制浆方法可使用木材或非木材纤维(例如蔗渣和玉米秸秆)来提供具有良好造纸品质的纸浆。将纤维制浆的方法包括以足以形成第一纸浆的蒸煮时间和蒸煮条件蒸煮第一混合物,所述第一混合物包含纤维、水、碱和提高脱木质化选择性的化学品,所述第一纸浆具有约15或更低的κ数和足以造纸的强度参数,其中在蒸煮之前的原料具有60或更高的κ数。
Description
技术领域
本公开涉及制浆方法以及由其制备的纸浆组合物。
背景技术
“制浆”通常指将散纤维源材料还原成其组分纤维。用于制备纸浆的木材和其他植物材料通常含有三种主要组分(除了水之外):纤维素纤维(造纸所需)、木质素(将纤维素纤维粘结在一起的三维聚合物)和半纤维素(较短的支化碳水化合物聚合物)。制浆的目的是将纤维源(其为小木片、茎杆或其他植物部分)的本体结构分解成组成纤维。
化学制浆通过如下方式实现此:将木质素降解成小的水溶性分子,该小的水溶性分子可从纤维素和半纤维素纤维中洗去而不使纤维素或半纤维素纤维解聚。使纤维素解聚弱化纤维,并降低所获得的纸浆的强度。尽管纸浆中的木质素可提高强度,具有高的脱木质化程度的纸浆可使漂白过程容易。
κ数(Kappa number)反映了纸浆的硬度、可漂白性或脱木质化程度。通常,κ数为约5或更低的纸浆可由二氧化氯(无元素氯(ECF)技术)或在无氯化合物(完全无氯(TCF)技术)的情况下漂白,以提供具有所需白度(例如小于50%的ISO白度,约65%或更高,84%或更高、约88%或更高、约80至约90%、或约90%或更高的ISO白度)。通常,需要花费超过一个制浆步骤(有时称为蒸煮(cooking)或脱木质化)来降低κ数而同时保持纸浆的强度参数。具有更高κ数的纸浆将使得ECF或TCF漂白困难,从而需要氧脱木质化和/或臭氧,和/或多得多的过氧化物。或者,具有更高κ数的纸浆可由氯漂白。因此,能够提供具有足够低的κ数和足够高的强度参数的纸浆的一步制浆方法是本领域所需的。
通常,在不使用多个脱木质化过程的情况下和/或无不可接受地破坏或弱化纸浆中的纤维素的情况下,现有的纸浆方法不提供κ足够降低的木材纸浆。因此,需要一种改进的制浆方法,其可获得具有所需特性的纸浆,并同时消除目前技术中所需的步骤中的许多步骤。
另外,农业可再生纤维(ARF)是替代使用木材作为纤维源的一种环境友好的方案。ARF代表非木材纤维的经济上有前途的来源。但是,考虑到农业残余物的易碎性质和印刷书写级纸市场的品质要求,制浆方法也应满足如下标准:
(1)最终纸浆应该具有在60-90%ISO范围内的白度以用于在一体化纸浆造纸厂中制得的纸张等级,以及85-90%或更高的ISO以用于高端和市场纸浆等级;
(2)纸浆应该具有足够的强度性质(例如足够高的断裂长度(tensile)、足够高的撕裂指数和/或足够高的耐破指数),即纤维应该经受最小的损坏;
(3)纸浆的滤水速率(游离度)应该足够高,使得纸浆可在典型的造纸机上成形和脱水;以及
(4)方法应该能够去除高含量的木髓、薄壁细胞、细小纤维(fines)和通常存在于非木材中的其他非纤维材料;这些材料使得纸浆“脏”,也导致滤水缓慢。
因此,将非木材原料还原成用于造纸的纤维中的重大挑战在于找到一种制浆方法,该制浆方法可解决上述标准中的一个或多个。关键在于进行所述还原而不损坏纤维(由此降低强度)或不损失过多的适于造纸或其他工业用途的纤维(称为“产率损失”)。
发明内容
本公开的一个方面涉及一种将纤维制浆的方法,其包括:
提供包含如下物质的反应产物的第一混合物:
来自纤维源的纤维,
水,
浓度为干纤维的约0.1重量%或更高的提高脱木质化选择性的化学品,如蒽醌或其衍生物,和
碱,
其中所述第一混合物具有约4至约10的液体/干纤维比(L/W),和约60或更高的初始κ数;以及
在足以形成具有约15或更低的κ数、至少约5.50km的断裂长度、和/或至少约3.00kPa.m2/g的耐破指数的第二混合物的蒸煮时间和蒸煮条件使所述混合物反应。
本公开的另一方面涉及由所述制浆方法制备的纸浆组合物。
附图说明
图1:对于高H-因子和低H-因子方法,用于蒸煮过程中的蒽醌(AQ)浓度对所获得的纸浆的κ数的影响。
图2:根据本公开的一个实施例的制浆方法的流程图。
具体实施方式
本公开的一个方面涉及一种将纤维制浆的方法,其包括以足以形成第一纸浆的蒸煮时间和蒸煮条件蒸煮第一混合物,所述第一混合物包含纤维、水、碱和提高脱木质化选择性的化学品,所述第一纸浆具有约15或更低的κ数和足以造纸的强度参数,其中在蒸煮之前原料具有60或更高的κ数。足以造纸的纸浆的强度参数的例子包括但不限于至少约5.50km的断裂长度、和/或至少约6.00mN.m2/g的撕裂指数、和/或至少约3.00kPa.m2/g的耐破指数。
蒸煮步骤可包括单个蒸煮步骤以获得所需纸浆。
在一个实施方案中,第一混合物的纤维为ARF。ARF包括获自农业生产的纤维。ARF的例子包括但不限于蔗渣、小麦秸秆、稻秆、玉米秸秆(茎、叶和壳)、大豆残余物、椰子组织、棉杆、葵篮、洋麻、工业***、种子亚麻秆、纺织物亚麻秆、剑麻、晚芦荟(hesperaloe)、黑麦草和它们的混合物。
在另一实施方案中,第一混合物的纤维包括木材纤维。木材纤维包括获自木材例如软木和硬木的纤维。
在所述第一混合物中的碱的浓度可为纤维进料(烘箱干燥)的约10重量%至30重量%、约15重量%至约25重量%、约20重量%至约22重量%、约20重量%至约22.5重量%、约20重量%、约21重量%、约22重量%、约22.5重量%、约24重量%、或约27重量%。碱的例子不限于氢氧化钠或氢氧化钾,其也可含有硫化学。如本文所用,“OD”和“O.D.”为烘箱干燥。合适的碱添加剂的其他例子包括氨和乙醇胺或它们的衍生物。
提高脱木质化选择性的化学品的例子包括但不限于蒽醌(AQ)或其衍生物。第一混合物中AQ或其衍生物的浓度可为OD纤维进料的约0.2重量%至约1.0重量%、至少约0.1重量%、至少约0.17重量%、至少约0.2重量%、至少约0.25重量%、至少约0.27重量%、至少约0.3重量%、至少约0.35重量%、至少约0.4重量%、至少约0.45重量%、至少约0.5重量%、至少约0.55重量%、至少约0.6重量%、至少约0.65重量%、至少约0.7重量%、至少约0.75重量%、至少约0.8重量%、或至少约0.85重量%。
第一混合物的液体/干纤维比(L/W)为相比于完全干燥的纤维的总液体量,例如施用于单位重量的烘箱干燥的蒸煮器(digester)进料的液体重量。其包括蒸煮涉及的所有液体,并可为约4、5、6、7、8或9至约10、约7或约8。
本文用于指代“反应稠度”、“混合物稠度”和“纸浆稠度”的术语“稠度”表示反应混合物、混合物或纸浆浆料的百分比(%)固形物,例如在纸浆/水浆料中的纤维(通常为纸浆而非粗纤维)的重量%。
蒸煮条件可为蒸煮温度和蒸煮压力。蒸煮温度可为约120℃至约200℃、约150℃至约190℃、或约165℃至约185℃、约175℃、低于约175℃、不高于175℃、约165℃、低于约165℃、或不高于165℃。蒸煮压力可为约60psi/g至约150psi/g、120psi/g至约150psi/g、或约130psig至约140psig。
在蒸煮条件下足以形成第一纸浆的蒸煮时间取决于条件,并且在最高蒸煮温度下可为约15分钟至约180分钟、约15分钟至约120分钟、约15分钟至约90分钟、约30至约90分钟、约30至约60分钟、约53分钟、约50分钟、约40分钟、约35分钟、或约34分钟。
在某些实施方案中,在第一蒸煮时间过程中将第一混合物从较低的温度加热至所需温度,并在所需温度下保持第二蒸煮时间。例如,所需温度可为约90℃至约200℃、约120℃至约200℃、约150℃至约190℃、或约165℃至约185℃、约185℃、约175℃、或约165℃。较低的温度可为约室温、约90℃、约120℃、约150℃、或约165℃。第一蒸煮时间可为约1分钟至约120分钟、约1分钟至约90分钟、约1分钟至约60分钟、约5分钟至约120分钟、约5分钟至约90分钟、约5分钟至约60分钟、或约60分钟。第二蒸煮时间可为约15分钟至约180分钟、约15分钟至约120分钟、约15分钟至约90分钟、约30至约90分钟、约30至约60分钟、约53分钟、约50分钟、约40分钟、约35分钟、或约34分钟。在某些实施方案中,蒸煮条件为约130psi/g至约140psi/g的蒸煮压力,且所需温度为约175℃。较低的温度为约90℃,第一蒸煮时间为60分钟,且第二蒸煮时间为约40分钟。
在某些实施方案中,蒸煮温度为约120℃至约200℃,蒸煮时间为约15、20或30至约45、50、60、70、80或90分钟。在某些实施方案中,蒸煮温度为约150℃至约190℃,且蒸煮时间为约30至60分钟。在某些实施方案中,蒸煮温度为约165℃至约185℃,且蒸煮时间为约35至约45分钟。
在某些实施方案中,第一混合物的温度降低至在所需温度下的蒸煮器模拟。例如,具有除了ARF之外的第一混合物的每种成分的第二混合物可在所需温度下制得,然后将ARF添加至第二混合物中以形成第一混合物。在所需温度下的蒸煮时间可为约15分钟至约180分钟、约15分钟至约120分钟、约15分钟至约90分钟、约30至约90分钟、约30至约60分钟、约53分钟、约50分钟、约40分钟、约35分钟、或约34分钟。
本领域已开发测量脱木质化程度的许多方法,但大多数为高锰酸盐测试的变型。当量高锰酸盐测试可提供高锰酸盐或“κ数”,其为在指定条件下由1克烘箱干燥的纸浆所消耗的十分之一当量(0.1N)高锰酸钾溶液的立方厘米数。例如,其可通过TAPPI标准测试T-236测定。可接受的κ数范围将根据纸浆的预期用途而不同(例如,棕纸板的κ数要求可为约50至约90,而白纸浆的要求可小于5)。
在现有技术中,由第一蒸煮步骤制得的纸浆通常具有较高的κ数,或者已损坏或破坏纤维素的所需性质。例如,由本领域已知的蔗渣制得的纸浆具有约20或更高的κ数。这种纸浆必须进一步脱木质化以降低κ数(例如氧气脱木质化和/或臭氧处理),和/或通过氯漂白。这种脱木质化和/或氯处理有可能损害所获得的纸浆的强度和其他参数以及增加过程成本。
第一纸浆的κ数为约5或更低、约7或更低、约10或更低、或约15或更低。κ数为5或更低的第一纸浆可通过TCF或ECF漂白,以获得适用于制造具有所需白度(例如50%或更低、约60%或更高、约70%或更高、约80%或更高、约84%或更高、约88%或更高、约80至约90%、或约90%或更高的ISO白度)的纸张的纸浆。
在某些实施方案中,第一纸浆的κ数随着用于蒸煮过程的AQ的量的增加而减小(图1)。
H-因子表示木质素溶解的相对速度。其取决于蒸煮时间和温度。由于脱木质化的温度依赖性,H-因子对温度的依赖性极强。甚至蒸煮温度的几度的差异也可产生纸浆品质的显著差异。已对H-因子进行了限定,使得在100℃中1小时等同于H-因子1。通常,蒸煮过程中较高的H-因子更有可能提供第一纸浆较低的κ数。
H-因子可由下式计算:
其中t为时间,T为温度(开氏度)。
在某些实施方案中,制浆过程在约20或更高、约50或更高、约100或更高、约200或更高、约300或更高、约400或更高、约1000或更高、约200、约300、约400、约1000、约1100或更高、约1400或更高、约1700或更高、约2000或更高、约2500或更高、约3000或更高、约2000至约3000的H-因子下进行。
存在许多测量纸浆白度的方法。该参数通常为反射率的量度,且其值通常表示为某种标度的百分比。在本文使用国际标准组织(InternationalStandards Organization,ISO)白度测试。在某些实施方案中,通过本公开的方法制备的纸浆组合物具有小于50%的ISO白度。在某些实施方案中,通过本公开的方法制得的最终纸浆组合物应该具有约60%或更高、约70%或更高、约80%或更高、约84%或更高、约88%或更高、约80至约90%、或约90%或更高的ISO白度(适用于制造印刷书写级纸)。
本文所用的术语“游离度”指“纸浆游离度”,是指纸浆的滤水速率,或纸浆排出其水的自由程度。游离度在造纸中的重要性在于,如果游离度过低,则不可能在造纸机上去除足够的水而获得良好的纸页结构和强度。通常,机械纸浆由于施加至原料的苛刻作用而具有低游离度,导致产生堵塞滤水纸垫的细小纤维和粒子。使用全茎秆(韧皮和芯)非木材纤维源材料的许多化学制浆过程具有由于芯部的特性而导致的差游离度的问题。
一些实施方案没有现有技术的游离度问题。实际上,本公开的一些方法制得具有高游离度的纸浆组合物。特别地,对于本方法,纸浆游离度为至少约400、425、450、475、500、525或550mL CSF,或至少约500mLCSF。因此,如本文所用,术语“高游离度”意在指至少约400mL CSF和以上的游离度。
断裂长度、撕裂指数和耐破指数为待用于制造制品例如纸张或纸产品的纸浆的强度参数的例子。通常,需要较高的纸浆强度参数来提供由其制得的制品的较高强度。相比于获自非木材纤维(例如ARF,如蔗渣)的纸浆,获自木材纤维的纸浆通常显示具有更好的强度参数。然而,第一纸浆的强度参数中的一些(例如断裂长度)出乎意料地类似于或优于由木材制得的纸浆的那些(参见例如实施例9,表2)。
在另一实施方案中,蒸煮条件为加压蒸煮条件。制浆方法还包括在将第一纸浆从加压蒸煮条件释放之前,将第一纸浆冷却至低于其沸点。被释放至大气压而仍高于稀黑液的沸点的碱性基质中的纤维素纤维将遭受损坏。损坏可能是严重的。为了避免这种损坏,在从加压蒸煮条件释放第一纸浆之前,可将第一纸浆冷却至约70至约95℃的温度范围内。在某些实施方案中,在从加压蒸煮条件释放第一纸浆之前,将喷放管线(blowline)冷却至低于其沸点。在某些实施方案中,在从加压蒸煮条件释放第一纸浆之前,用冷却洗涤水稀释第一纸浆以将其温度降低至低于其沸点。
在另一实施方案中,制浆方法还包括清洁步骤。在清洁步骤中,从将纤维添加至第一混合物之前的纤维中、从第一混合物中、或从制浆处理的一个或多个步骤之后获得的纸浆(例如第一纸浆、经漂白的纸浆和/或获自漂白的每个阶段(例如螯合、富氧碱性过氧化物漂白)的纸浆)中去除不希望的材料(例如不希望的矿物材料、不希望的纤维素材料以及燃烧或部分燃烧的纤维)。
不希望的矿物材料的例子包括但不限于岩石、砂石、锈、污垢、夹杂的金属、废物和极细的(硅酸盐)粒子。这些粒子可能磨损设备、降低白度、影响游离度以及导致高的灰分含量。可从添加至第一混合物之前的纤维中、从第一混合物中和/或从纸浆中去除不希望的矿物材料。
不希望的纤维素材料的例子包括但不限于木髓(薄壁细胞和其他非纤维细胞)。不希望的纤维素材料具有极少的结构纸制造价值,但它们可用尽化学品并堵塞纸幅。不希望的纤维素材料可能难以从纸浆中去除。因此,需要从纤维中和/或从第一混合物中尽可能多地去除不希望的纤维素材料。
燃烧或部分燃烧的蔗渣粒子的例子包括但不限于碳和焦炭。如果碳、焦炭和部分燃烧的蔗渣粒子的尺寸为微观的,则它们可降低最终纸浆白度。如果这些粒子很大,则它们将显示为灰尘。希望从添加至第一混合物之前的纤维中、从第一混合物中和/或从纸浆中去除这些粒子。
粗纤维的清洁步骤可包括单个或多个清洁阶段。例如,在第一清洁阶段中,对粗纤维进行轻柔的搅拌,以提供剪切并释放附在纤维上的一些木髓。
在第二清洁阶段中,通过离心清洁器从粗纤维中去除岩石和粗砂石。
在第三清洁阶段中,在水中以第一清洁稠度混合粗纤维持续第一清洁时间,以形成第一清洁混合物,然后用第一清洁筛过滤。任选将轻柔的搅拌应用于混合步骤。第一清洁稠度可为低至中等的,例如约0.5重量%至约10重量%、约1重量%或约2重量%。水的温度可以为约20℃至约100℃、约80℃至约100℃、或约60℃。第一清洁时间可为1分钟至约1小时、或约10分钟。任选地,可使用少量洗涤剂来加速润湿。第一清洁筛可为粗筛(约0.5cm或更大)。可将第一清洁混合物倾倒通过所述筛。通常去除保留在筛顶部的纤维,以防止形成厚层(厚度为约1cm或更小)。高得多的稠度和厚得多的层阻止分离。
用于第一纸浆的纤维纯化步骤涉及在称为洗涤的过程中分离消耗的化学品和溶解的非纸浆材料。洗涤也用于表示使用表面活性剂,然后用水冲洗,从而去除肉眼可见的小的不希望的粒子和尺寸为微观的那些粒子。清洁涉及使用称为筛和清洁器的***将所需的纤维与不期望的纤维和其他材料如砂石、焦炭或在制浆步骤中未完全加工的材料分离。第一类处理设备的例子为转鼓真空洗涤器、洗浆压榨机和扩散洗涤单元。第二类处理设备的例子为压力纸浆筛和离心清洁器。
另外,例如,可通过用清洁水主动冲洗纸浆而从纸浆中去除不希望的纤维素和/或矿物材料。在冲洗之前可任选地稀释纸浆以形成更低的稠度(例如约1.0%)。冲洗步骤可在具有筛网孔底板的箱中进行,其中不允许在网孔上形成的纸浆垫积聚。一旦开始在网孔上形成一层经洗涤的纸浆,就将其移出并保存。
扩散洗涤器为在蒸煮条件下操作的多级扩散单元以改进洗涤效率。在某些实施方案中,扩散单元具有5个或更多个洗涤阶段。任选地,在每个洗涤步骤之后使用压力扩散器,以通过从不冷却该处理而使能量降低。
为了在清洁过程中获得良好的分离,优选保持在筛上形成的较薄的纸浆垫。在某些实施方案中,在从筛上移出纸浆垫之前,纸浆垫具有小于1英寸、或小于0.5英寸的厚度。筛上的孔的尺寸可为约1/8英寸、或约3/8英寸。
任选地,在分离过程中,可振动筛。例如但不限制于,振动可为约0.1至约2英寸、约0.1至约1英寸、约0.1至约0.5英寸、约0.25至约0.5英寸。
在某些实施方案中,在蒸煮粗纤维之前,通过滴落至用于分离不希望的材料的筛上而清洁第一混合物或纸浆。粗纤维、第一混合物或纸浆以不是90°的角度滴落,以防止堵塞。所述角度可为约45°或更大。希望具有一致的倾倒速度以对筛供料,从而在整个筛表面上保持更平坦和一致的材料分布。
在某些实施方案中,通过立式锤片粉碎机或通过圆筒筛而从粗纤维、第一混合物或纸浆中分离不希望的材料。这是将粗蔗渣准备用于运送至纸浆磨机的第一加工步骤,并称为半干法除髓。
在另一实施方案中,制浆方法还包括漂白第一纸浆以提供漂白的纸浆。漂白步骤可涉及氯、二氧化氯(ECF技术)或无氯化合物(TCF技术)。漂白步骤包括一个或多个阶段。每个阶段可包括或不包括漂白剂。每个阶段可独立地进行或同时与另一阶段组合进行。任选地,在每个阶段之后进行清洁步骤(例如经由洗浆压榨机、扩散洗涤器或扩散片洗涤器)。例如,在C阶段,施加氯。在PO、Ep、P、P1或P2阶段,施加过氧化氢。在E阶段,使用氢氧化钠进行提取。在D、D1或D100阶段,施加二氧化氯。在Eop阶段,施加氢氧化钠,并添加过氧化氢和少量氧气。在O阶段,施加氧气。在Q阶段,施加螯合剂以去除金属。在PO阶段,同时施加碱性过氧化物和氧以改善过氧化物效率。
任选地,在每个反应阶段完成之后进行洗涤。
螯合是用于保护在下一阶段中用作漂白化学品的过氧化物的步骤。螯合剂的例子包括但不限于乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五醋酸(DTPA)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)。在某些实施方案中,将待处理的纸浆的pH调节至4.0以去除钙和其他金属。用螯合剂(例如EDTA、DTPA)和酸(例如H2SO4)在80℃或更高的螯合温度下处理纸浆达10分钟至30分钟或更长的螯合时间。当使用DTPMPA时,不需要pH调节。所有螯合剂的目标主要为Mn,其导致过氧化氢的催化损失。化学品经由高剪切化学混合器或本领域已知的任何其他合适的设备/方法添加。在某些实施方案中,在螯合处理之前,将纸浆调节至约5至约30%、约10至约30%、约15至约20%、约10%、约15%、或约20%的稠度。在某些实施方案中,在进行下一阶段之前,洗涤获自螯合阶段的纸浆。洗涤可在洗浆压榨机中进行,该洗浆压榨机压制然后稀释并再压制纸浆以用于洗涤。洗涤可通过本领域已知的其他方法和设备进行。
在某些实施方案中,例如若第一纸浆具有高于约5~15的κ数,可首先将氯漂白方法应用于第一纸浆以将κ值降低至低于约5~15(C阶段),然后如果需要,有害性较低的过氧化氢可替代次氯酸盐。例如,C/Eop/PO或C/Ep/PO漂白顺序可应用于漂白步骤取代现有技术顺序C/E/H或C/EOP/H或C/EP/H。
在某些实施方案中,第一纸浆具有约5–15或更低的κ数,ECF或TCF方法是适用的。
ECF方法包括选自D、D100、D1、Ep、D、PO和Eop的一个或多个阶段。ECF意指使用至少一些二氧化氯。ECF中的“E”表示“元素”,意味着不使用氯气本身。这些取代了通常为C/E/H或其变体的较老的顺序。
TCF方法通常包括选自Q、P、PO和O的一个或多个阶段。TCF中的“T”表示总共。TCF顺序也可包括多种其他化学,如臭氧“Z”、过乙酸、卡罗酸、亚硫酸氢钠等。
在某些实施方案中,TCF方法包括Q阶段,之后为多个大气过氧化物阶段或者单个大气P阶段,之后为PO阶段。在Q阶段中,螯合使用0.5%的螯合剂和0.4%的H2SO4在80℃下如上所述进行30分钟,如果使用DTPMPA,则不使用H2SO4但应用相同的条件。在PO阶段中,漂白在单个极碱性过氧化物漂白阶段中完成,该阶段富含氧以改善过氧化物效率。大多数或甚至所有的白度获得可在P/PO阶段中实现。在某些实施方案中,在约120℃的温度下将纸浆(例如约5至约30%、约10至约30%、约15至约20%、约10%、约15%或约20%)与蒸汽、苛性碱(NaOH,干纸浆的约2.6重量%)、氧(60psi/g的压力)、过氧化氢(干纸浆的约6.0重量%至约9.0重量%、约6.0重量%或约7.0重量%)、硅酸钠(干纸浆的约4.0重量%)、硫酸镁(magsulfate)(干纸浆的约0.3重量%)混合约120分钟。该阶段可在高剪切纸浆/蒸汽/化学品混合物中,或本领域已知的任何其他合适的设备/方法中进行。漂白的纸浆的ISO白度为约60%或更高、约70%或更高、约80%或更高、约84%或更高、约88%或更高、约80至约90%、或约90%或更高。产率可为进料纤维的约90%或更高、进料纤维的约94%或更高、进料纤维的约95%或更高。
在某些实施方案中,TCF方法的顺序为Q/P1/Q/P2以及Q/P1/PO以及Q/P1/Q/PO,以及Q/PO,其中Q阶段以及P和PO阶段与上述相同。在P和PO阶段中,在约80℃的温度下用苛性碱(NaOH,干纸浆的约0.7重量%)、过氧化氢(干纸浆的约1.0重量%)、硅酸钠(干纸浆的约4.0重量%)、硫酸镁(干纸浆的约0.3重量%)处理获自第一Q阶段的纸浆(任选经洗涤的,稠度为约5至约30%、约10至约30%、约15至约20%、约10%、约15%、或约20%)约30分钟,最终pH为约10.6。漂白的纸浆的ISO白度为约60%或更高。然后用另一Q阶段和如前所述的P2/PO阶段处理所获得的纸浆。
在另一实施方案中,制浆方法如图2的流程图中所示进行。在蔗渣洗涤步骤中,蔗渣原料用白水即获自造纸***的工艺水,如获自如图所示的不同洗涤的工艺水洗涤,以提供经洗涤的蔗渣(其用于蒸煮步骤中的蒸煮)和蔗渣洗涤废水(其被引至排水管),如上所述。在蒸煮之后,将所得制浆混合物送往通过如上所述的不同洗涤方法的洗涤。将所获得的洗涤废水送往进一步的处理。将经洗涤的蔗渣如上所述进行螯合,如上所述进行洗涤,然后在漂白步骤中漂白。尽管图中仅显示一个漂白框,但可引入单个或多个漂白阶段,如上所述。在某些实施方案中,步骤之间的洗涤可为任选的。在漂白纸浆之后,对其进行洗涤、清洁以及干燥并捞出。
本公开的另一方面涉及由上述制浆方法制得的纸浆组合物。
在一个实施方案中,纸浆由ARF制得。在某些实施方案中,ARF可为蔗渣或玉米秸秆或谷草或其他植物性物质。
在另一实施方案中,在所述制浆方法中所用的纤维为木材纤维,例如松木纤维。
在另一实施方案中,纸浆由使用TCF或ECF漂白第一纸浆而制得,所述第一纸浆具有约5或更低的κ数。在某些实施方案中,漂白的纸浆具有约60%或更高、约70%或更高、约80%或更高、约84%或更高、约88%或更高、约80至约90%、或约90%或更高的ISO白度。漂白的纸浆具有足够的强度用于造纸。例如,漂白的纸浆具有至少约5.50km的断裂长度,和/或至少约3.00kPa.m2/g的耐破指数,以及400或更高的游离度。
实施例
实施例1.粗纤维的清洁
蔗渣用作粗纤维的例子。首先在0.5%至2.0%的稠度下,在适度搅拌下,用热的清洁的水(水温在室温以上,约40℃或60℃)水合蔗渣10分钟。在Trammel筛中从纤维中分离木髓和砂石,Trammel筛为转鼓,其提升和滴落材料,并通过第1/8英寸的孔至1/2"孔接收水和木髓。收集阻隔的材料并从筛上移除以防止积聚,并进行处置,在添加至制浆处理中之前干燥。根据蔗渣原料的品质,洗涤产率为约80%或更高、或约85.9%。
实施例2.蔗渣的苏打AQ制浆
在约175℃的最大温度下,以液体/干纤维比7(稠度为约12.5%),用氢氧化钠(OD蔗渣的20重量%)和AQ(OD蔗渣的干重的0.3重量%)处理OD蔗渣(如实施1所述进行清洁,κ数为89)35或40分钟。达到最大温度的时间为60分钟。
目标H-因子为1060,低至20,高至3000,并且制浆反应的温度为120℃至185℃。所获得的纸浆的κ数为4.5。
实施例3.纸浆的洗涤
将获自实例2的纸浆在压力扩散片洗涤器中洗涤,所述压力扩散片洗涤器特别设计为使用单个单元完成所有洗涤而不在纸浆中引入不希望的改变。选择洗涤水的温度以将纸浆温度冷却至约100℃、95℃、90℃、85℃、80℃或更低。输出物转到漂白步骤,并冷却至100℃或更低以防止闪蒸。
实施例4.纸浆的螯合阶段(Q阶段)
通过H2SO4(纸浆的干重的约0.4重量%)将获自实施例3的纸浆调节至15%的稠度和pH4,然后在80℃下用DTPA(纸浆的干重的0.5重量%)处理10分钟。在继续下一阶段之前在洗浆压榨机中洗涤所获得的纸浆。
实施例5.纸浆的碱性过氧化物漂白(P2/PO阶段)
将获自实例4的经洗涤的纸浆调节至15%的稠度,并进行至P2/PO阶段。在高剪切纸浆/蒸汽/化学品混合物中在约120℃的温度下将纸浆(15%稠度)与蒸汽、苛性碱(NaOH,干纸浆的2.6重量%)、氧(60psig的压力)、过氧化氢(干燥纸浆的7.0重量%)、硅酸钠(干纸浆的约4.0重量%)、硫酸镁(干纸浆的约0.3重量%)混合约120分钟。漂白的纸浆的ISO白度为86%或更高,并至多为89.2。产率为进料纤维的约94%或更高。最终pH为10.2。
实施例6.漂白的纸浆的清洁和干燥
将获自实例5的漂白的纸浆稀释至<2%稠度,并通过离心清洁器处理以去除砂石、污垢粒子和其他灰尘和不希望的材料。这些清洁器在清洁器处具有20psig差异。在该阶段出现1%的产率损失。
在清洁漂白的纸浆之后,在空气喷射干燥器中干燥之前将其成型为纸幅并压制成50%的干固体。最小干燥度为92%。将纸幅切成所需尺寸,并堆叠成具有所需尺寸和重量的捆。将这些捆包装、系住并储存以用于运送。
实施例7.获自实施例3的纸浆的ECF漂白
对κ数为5或更低的纸浆进行顺序为D100/E/D的ECF漂白。
D100阶段(低pH,约2.4,ECF阶段用以将纸浆脱木质化):在0.25的κ因子下在50℃下处理稠度为10%的纸浆60分钟。最终pH为2.5,残余氯为少至不可检测。
Ep阶段:在80℃下用过氧化氢(干纸浆重量的0.50重量%至0.8重量%)处理获自D100阶段的纸浆60分钟。最终pH为10.5-11.0,所获得的纸浆的最终ISO白度为约80-82%。漂白的纸浆的粘度高。
D阶段:在80℃下用二氧化氯(干纸浆重量的1.2重量%)处理获自Ep阶段的纸浆150分钟。最终pH为3.5-4.0,残余二氧化氯为0.05%,且漂白的纸浆的最终ISO白度为约89%。漂白的纸浆的粘度高。
实施例8.获自实施例3的纸浆的TCF漂白
对κ数为5或更低的纸浆进行具有如下反应条件的顺序为Q/P/PO的TCF漂白。
Q阶段:在80℃下用DTPMPA(干纸浆重量的0.5-0.7重量%)处理稠度为10%的纸浆30分钟。最终pH为7。
P阶段:在85℃下用过氧化氢(干纸浆重量的2.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆重量的1.0-1.1重量%)、DTPMPA(干纸浆重量的0.25重量%)、MgSO4(干纸浆重量的0.60重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的0.50重量%)处理获自Q阶段的纸浆60分钟。最终pH为10.5-11.0,所获得的纸浆的最终ISO白度为约80%。残余物为约0.05%。漂白的纸浆的粘度高。
PO阶段:在120℃下用过氧化氢(干纸浆重量的5重量%)、DTPMPA(干纸浆重量的0.25重量%)、MgSO4(干纸浆重量的0.60重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的0.50重量%)处理获自P阶段的纸浆120分钟。经漂白的纸浆的最终ISO白度可为88.00%。漂白的纸浆的粘度高。
实施例9.由蔗渣制得的纸浆产品的基准强度
I)蔗渣原料的清洁。
通过如实施例1所述的相同工序清洁蔗渣#11,不同的是使用3/8"筛而非1/8"筛。
II)蒸煮
在约165℃的最大温度下,在液体/干纤维比8.0(稠度为约12%)下,用氢氧化钠(OD蔗渣的22重量%)和AQ(OD蔗渣的干重的0.2重量%)处理经清洁的蔗渣35分钟。从90℃达到最大温度的时间为60分钟。
目标H-因子为452。经筛分和快速干燥的纸浆的κ数为5.0,蒸煮产率为56.8%,经筛分的纸浆的产率为55.8%,总不合格品为1.0%(+0.010"),纸浆的粘度为44.0mPa.s。
通过首先将纸浆稀释至1.0%的稠度,然后在具有筛网孔底板的箱中冲洗纸浆而获得的纸浆为经箱洗涤(box-washed)的纸浆,其中不允许在网孔上形成的纸浆垫累积物超过1英寸。一旦经洗涤的纸浆的层开始在网孔上形成,就将其移出并保存以用于处理的下一步骤。
III)漂白
通过D100/Ep/D1的ECF顺序漂白经洗涤的纸浆,以提供经箱洗涤的纸浆A4420-1-D1。通过Q/P1/PO的TCF顺序漂白同样的经洗涤的纸浆样品,以提供经箱洗涤的纸浆A4420-2-PO。
使用如下条件进行D100/Ep/D1的ECF顺序:
D100阶段:使用0.25的κ因子,在50℃下用ClO2(以Cl2计为1.15%)处理稠度为10%的纸浆60分钟。最终pH为2.0,残余氯为0.02g/L(以可用的Cl2计)。
Ep阶段:在80℃下用过氧化氢(干纸浆重量的0.5重量%)、NaOH(干纸浆重量的0.7重量%)和MgSO4(干纸浆重量的0.1重量%)处理获自D100阶段的纸浆60分钟。最终pH为11.2,所获得的纸浆的最终ISO白度为约75.6%。漂白的粘度恰好是21.4mPa.s
D阶段:在80℃下用二氧化氯(干纸浆重量的1.5至1.7重量%)和NaOH(干纸浆重量的0.70重量%)处理获自Ep阶段的纸浆150分钟。最终pH为4,残余二氧化氯为0.09%,且漂白的纸浆的最终ISO白度为约88.4%。
使用如下条件进行Q/PO的TCF顺序。
Q阶段:在80℃下用DTPMPA(干纸浆重量的0.5重量%)处理稠度为10%的纸浆30分钟。最终pH为6.6。
P1阶段.在85℃下用过氧化氢(干纸浆的2.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆的1.1重量%)、DTPMPA(干纸浆的0.5重量%)、硫酸镁(干纸浆的0.6重量%)、硅酸钠(干纸浆的1.0重量%)处理获自Q阶段的纸浆60分钟。最终pH为11.2,且纸浆的ISO白度为约67.7%。残余过氧化物为1.25%。
PO阶段:在120℃下用过氧化氢(干纸浆重量的6.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆重量的2.8重量%)、DTPMPA(干纸浆重量的0.5重量%)、MgSO4(干纸浆重量的0.60重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的3.0重量%)处理获自P1阶段的纸浆120分钟。最终pH为11.2,所获得的纸浆的最终ISO白度为约86%。残余过氧化氢为约0.39%。
表1示出了经箱洗涤的纸浆A4420-1-D1(纸浆9-1)和经箱洗涤的纸浆A4420-2-Po(纸浆9-2)的κ数和ISO白度。
表1:纸浆9-1和纸浆9-2的κ数和ISO白度
分析 | 单位 | 纸浆9-1 | 纸浆9-2 |
漂白之前的纸浆的κ数 | 4.57 | 4.57 | |
ISO白度 | % | 89 | 86.5 |
总产率 | % | >50 | >50 |
表2示出了相比于获自泰国磨机(纸浆9-3)的蔗渣纸浆,和在TAPPI标准PFI分析中在0转数下的来自蔗渣的标准纸浆(纸浆9-4,漂白的蔗渣纸浆,纸浆阿特拉斯(atlas)纸浆#60),和在TAPPI标准PFI分析中在0、1000和2000的转数下的来自木材的标准纸浆(纸浆9-5,桉树漂白牛皮纸浆cenrtl.coastl.巴西纸浆,纸浆阿特拉斯纸浆#35),经箱洗涤的纸浆A4420-1-D1(纸浆9-1)和经箱洗涤的纸浆A4420-2-Po(纸浆9-1)的基准强度。
表2:获自实施例的纸浆、获自来自另一磨机的蔗渣的纸浆、来自蔗渣的
标准纸浆和来自木材的标准纸浆的基准强度
*最有可能为异常。
使用标准PFI研磨方法(TAPPI测试方法T-248)评价用于造纸的纸浆品质。对于某些转数,纸浆在实验室设置中被“搅打”或“精制”,以反映磨机中纸浆的进一步的加工。零转数意指不对纸浆进行进一步的处理。标准木材纸浆(纸浆9-5)的数据显示纸浆的进一步加工降低了游离度,但改善了强度参数,如破裂、撕裂和断裂参数。相比于具有或不具有转数的标准硬木纸浆(纸浆9-5),不具有转数的获自该实施例的蔗渣纸浆(纸浆9-1和纸浆9-2)具有更高的游离度、断裂和破裂参数。相比于不具有转数的标准木材纸浆(纸浆9-5),不具有转数的获自该实施例的蔗渣纸浆(纸浆9-1和纸浆9-2)具有更高的撕裂和拉伸参数。这显示了获自该实施例的蔗渣纸浆具有极好的造纸品质而无需木材纸浆所需的进一步的加工。
获自该实施例的蔗渣纸浆(纸浆9-1和纸浆9-2)的特性也与不同转数下的已知蔗渣纸浆(获自泰国磨机的纸浆9-3和纸浆9-4(来自纸浆阿特拉斯的标准蔗渣纸浆))的那些特性进行比较(表3)。
表3:获自苏打AQ制浆处理的蔗渣纸浆的所选参数
表3显示了使用不同转数由不同来源制得的蔗渣纸浆的所选参数。
当转数为0时,获自实施例的纸浆(纸浆9-1和纸浆9-2)的游离度比获自其他来源的蔗渣纸浆(纸浆9-3和纸浆9-4)的那些游离度高约10%至约18%。
当转数为0时,纸浆9-1和纸浆9-2的耐破指数比纸浆9-3和纸浆9-4的那些耐破指数高约60%至150%。尽管在更高转数下纸浆9-3和纸浆9-4的耐破指数增加,但纸浆9-3在1000转数下的耐破指数和纸浆9-4在750转数下的耐破指数仍然低于纸浆9-1或纸浆9-2在零转数下的耐破指数。
当转数为0时,纸浆9-1和纸浆9-2的断裂参数比纸浆9-3和纸浆9-4的那些断裂参数高约54%至约100%。尽管在更高转数下纸浆9-3和纸浆9-4的断裂参数增加,但纸浆9-3在1000转数下的张力参数和纸浆9-4在750转数下的断裂参数仍然低于纸浆9-1或纸浆9-2在零转数下的断裂参数。
纸浆9-1和纸浆9-2的撕裂和拉伸参数也高于纸浆9-3和纸浆9-4的撕裂和拉伸参数。
获自实施例的纸浆具有比参照蔗渣纸浆显著更高的耐破指数,高约60%至约150%或更高。
纸浆9-1和纸浆9-2相比于参照蔗渣纸浆的改善的强度参数是显著的且出乎意料的,并且所述改善的强度参数也可见于从蔗渣或其他纤维源(例如如下公开的实例11的玉米秸秆)通过本公开公开的制浆方法制得的其他纸浆中。
实施例10.制浆处理中的清洁对获自苏打AQ处理的最终制浆产品的基准
强度的影响
I)蔗渣的清洁
根据如实施例1描述的工序清洁蔗渣#6
II)蒸煮
在约175℃下,在液体/干纤维比7.0(稠度为约12.5%)下,用氢氧化钠(OD蔗渣的20重量%)和AQ(OD蔗渣的干重的0.3重量%)处理经清洁的蔗渣34分钟。达到最大温度的时间为60分钟。
目标H-因子为1056,制浆反应温度为175℃。经筛分的纸浆的κ数为4.1,蒸煮产率为57.9%,经筛分的纸浆的产率为56.6%,总不合格品为1.3%(+0.010"),纸浆的粘度为38.3mPa.s。
III)漂白
通过具有如下反应条件的顺序为Q/P的TCF漂白来漂白获自蒸煮步骤的纸浆,从而获得纸浆A4354-1-P。
Q阶段:在80℃下用DPTA(干纸浆重量的0.5-0.7重量%)处理稠度为10%的纸浆30分钟。pH为4。
P阶段:在85℃下用过氧化氢(干纸浆重量的2.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆重量的1.0-1.1重量%)、DTPMPA(干纸浆重量的0.25重量%)、MgSO4(干纸浆重量的0.60重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的0.50重量%)处理获自Q阶段的纸浆60分钟。最终pH为10.5-11.0,所获得的纸浆的最终ISO白度为约84.75%。残余物为约0.05%。
纸浆A4354-2-P获自与纸浆A4354-1-P相同的过程,还包括在TCF漂白之前通过箱洗涤来清洁获自蒸煮步骤的纸浆。
通过首先将纸浆稀释至1.0%的稠度,然后在具有筛网孔底板的箱中冲洗纸浆而获得经箱洗涤的纸浆,其中不允许在网孔上形成的纸浆垫累积超过1英寸。一旦开始在网孔上形成一层经洗涤的纸浆,就将其移出并保存以用于处理的下一步骤。
纸浆A4354-1-P(纸浆10-1)和纸浆A4354-2-P(纸浆10-2)的基准强度示于下表4中。
表4:纸浆A4354-1-P(纸浆10-1)和纸浆A4354-2-P(纸浆10-2)
的基准强度
分析 | 单位 | 纸浆10-1 | 纸浆10-2 |
24克,0.2mm间隙 | |||
PFI,TAPPI | 转数 | 0 | 0 |
C.S.游离度 | mL | 465 | 506 |
基重,公定重量 | g/m2 | 66.50 | 66.43 |
松密度 | cc/g | 1.45 | 1.41 |
耐破因子 | 33 | 33 | |
耐破指数 | kPa.m2/g | 3.22 | 3.23 |
撕裂因子 | 59 | 59 | |
撕裂指数 | mN.m2/g | 5.74 | 5.76 |
断裂长度 | km | 5.88 | 6.00 |
抗张指数 | N.m/g | 57.7 | 58.8 |
拉伸 | % | 2.31 | 2.40 |
抗张能吸收 | J/m2 | 63.0 | 66.3 |
孔隙率,格利 | sec/100ml | 27 | 24 |
零跨度,Pulmac(干燥) | km | 10.3 | 10.0 |
光学性质: | |||
白度,ISO | % | 84.75 | 85.6 |
不透明度 | % | 68.4 | 68.1 |
CIE颜色 | |||
L* | 95.29 | 95.53 | |
a* | -0.67 | -0.67 | |
b* | 2.77 | 2.53 | |
亨特颜色 | |||
L | 93.98 | 94.27 | |
A | -0.69 | -0.69 | |
B | 2.81 | 2.57 |
结果显示,在0转数下,纸浆A4354-1-P和纸浆A4354-2-P均具有所需强度(例如撕裂、断裂和破裂),和适用于造纸的所需C.S.游离度。箱洗涤步骤增加了最终的漂白纸浆的C.S.游离度,并提供了更希望的产品。
实施例11.玉米秸秆的苏打AQ制浆
纸浆11(纸浆L1503-2-Po)通过如下工序由玉米秸秆制得:
I)玉米秸秆的清洁
将经老化的潮湿玉米秸秆浸入冷水中1小时,使用标准板在0.080"间隙下精制,在4.75mm筛上洗涤,然后在1.4m筛上洗涤。
II)蒸煮
在约165℃的最大温度下,在液体/干纤维比7.0(稠度为约12.5%)下,用氢氧化钠(OD玉米秸秆的20重量%)和AQ(OD玉米秸秆的干重的0.2重量%)处理经清洁的玉米秸秆8分钟。达到最大温度的时间为48分钟。
目标H-因子为200,制浆反应温度为165℃。经筛分的纸浆的κ数为5.0,蒸煮产率为56.8%,经筛分的纸浆的产率为56.5%,总不合格品为0.2%(+0.010"筛),纸浆的粘度为101.2mPa.s。
III)纸浆清洁
用lightning型混合器,采用1.0%的稠度,30gpm的流速和34psi的压力,用锥型除渣器清洁获自蒸煮步骤的纸浆。用lightning型混合器,在0.05%的稠度,30gpm的流速和34psi的压力下通过水进一步清洁经清洁的纸浆。
IV)漂白
通过具有如下反应条件的顺序为QP1QPO的TCF漂白来漂白经清洁的纸浆,从而获得纸浆L1503-2-Po。
Q阶段:在80℃下用DTPMPA(干纸浆重量的0.5重量%)和H2SO4(0.35%)处理稠度为10%的纸浆30分钟。初始pH为4.0。
P1阶段:在85℃下用过氧化氢(干纸浆重量的1.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆重量的0.8重量%)、MgSO4(干纸浆重量的0.3重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的4.0重量%)处理获自Q阶段的纸浆60分钟。所获得的纸浆的ISO白度为73.5%,P1阶段的产率为98.2%。
Q-阶段.在80℃下用DTPMPA(干纸浆重量的0.5重量%)和H2SO4(0.35%)处理稠度为10%的获自P1阶段的纸浆30分钟。初始pH为4.0。
PO阶段:在120℃下用过氧化氢(干纸浆重量的6.0重量%)、氢氧化钠(干纸浆重量的2.8重量%)、NaSiO3(干纸浆重量的4.0重量%)、O2(压力测量为60psi)处理获自Q阶段的纸浆120分钟。最终pH为10.5,残余H2O2为0.37%,ISO白度为90.8%,阶段产率为95.9%。
纸浆11的基准如下示于表5中。
表5:纸浆11的基准
结果显示具有所需强度参数的具有极高ISO白度的纸浆获自玉米秸秆。
实施例12.蒸煮处理中的AQ浓度对ARF制浆的影响
粗蔗渣如实施例1所述洗涤,并如实施例2所述蒸煮,参数总结于如下表6(高H-因子,蒸煮号L1483-1、L1483-2、L1483-3、L1484-3、A4385)和表7(低H-因子,蒸煮号L1486-2、L1488-2、L1488-3、A4397、A4400)中。表6和7中所示的在蒸煮处理中施加的%AQ对所获得的纸浆的κ数的影响反映于图1中。
表6:在蔗渣的苏打AQ蒸煮处理中的AQ浓度的影响
(高H-因子(~1000))
纸浆号 | 12-1 | 12-2 | 12-3 | 12-4 | 12-5 |
蒸煮号 | L1483-1 | L1483-2 | L1483-3 | L1484-3 | A4385 |
蒸煮: | |||||
NaOH,以OD纤维重量计的% | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
AQ,% | 0 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.3 |
L/W | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
最大温度,C° | 175 | 175 | 175 | 175 | 175 |
从90C°达到最大温度的时间,min | 60 | 60 | 60 | 47 | 60 |
在最大温度下的时间,min. | 34 | 34 | 34 | 37 | 34 |
蒸煮结束: | |||||
残余的EA,g/L,以Na2O计 | 3.7 | 2.47 | 2.93 | 4.47 | 2.78 |
残余的AA,g/L,以Na2O计 | 4.63 | 3.24 | 3.55 | 5.24 | 3.55 |
H-因子 | 1055 | 1067 | 1078 | 965 | 1080 |
未经漂白的纸浆: | |||||
蒸煮产率,% | 54.9 | 62* | 56.6 | 52.7 | 57.3 |
总阻隔物,+0.010",% | 0.66 | 0.50 | 1.07 | 0.5 | 1.00 |
筛分产率,% | 54.2 | 55.5 | 52.1 | 56.3 | |
κ,经筛分,快速干燥 | 8.4 | 6.0 | 5.5 | 5.3 | 5.2 |
粘度,mPa.s | 32.1 | 30.5 | 26.8 | 28.7 | 30.6 |
表7:在蒸煮处理中的AQ浓度的影响(低H-因子(~300))
实施例13.松木纤维的苏打AQ制浆,以及使用24.0%EA(以NaOH计) 的情况下AQ浓度对制浆产品的影响。
将OD松树、白冷杉和花旗松木屑共混,并在约175℃的最大温度下,在液体/干纤维比为4下,用氢氧化钠(OD纤维的24.0重量%,如下所示)和AQ(OD纤维干重的0.0重量%、0.27重量%或0.5重量%)处理75至120分钟,达到最大温度的时间为51分钟,H-因子为2000至3000(如表8所示)。所获得的纸浆的κ数列于表8中。作为参考
表8:蒸煮处理中的AQ浓度的影响(24.0%,以NaOH计)
表8显示,在更高H-因子下蒸煮提供了最终纸浆的较低的κ数。相比于由无AQ的蒸煮处理制得的纸浆(对于纸浆13-3至13-3,κ数>40),AQ(0.27%和0.5%)的存在降低了最终纸浆的κ数(对于纸浆13-4至13-9,κ数为约15至约20)。当在木材上的EA含量为24.0%(以NaOH计)时,0.5%的AQ的存在将木材纸浆的κ数降低至大约15。在本领域中,为了获得15的κ,目前蒸煮器以30的κ作为目标,且单独的氧脱木质化过程步骤将κ降低至15。
实施例14.松木纤维的苏打AQ制浆,以及EA浓度对制浆产品的影响。
在约175℃的最大温度下,在液体/干纤维比4.0下,用氢氧化钠(OD纤维的22.0重量%、24.0重量%或27.0重量%,如下所示)和AQ(OD纤维干重的0.25重量%或0.27重量%)处理OD松木纤维约36至约120分钟,达到最大温度的时间为51或53分钟,H-因子为1100至3000(如表9所示)。所获得的纸浆的κ数列于表9中。
表9:蒸煮处理中AQ浓度和EA浓度的影响
(22.0%、24.0%或27.0%,以NaOH计)
表9显示,在更高H-因子下蒸煮提供了最终纸浆的较低的κ数。当%AQ和H-因子大约相同时(例如%AQ=约0.25%或0.27%,H-因子=3000,在最大温度的时间为约120分钟),相比于由较低%EA蒸煮处理制得的纸浆(纸浆14-6,%EA=以NaOH计22.0%,κ=25.9),较高百分比的EA(以NaOH计27.0%(纸浆14-8)和以NaOH计24.0%(纸浆13-6))显著降低了最终纸浆的κ数(纸浆14-8的κ数为约14.3,纸浆13-6的κ数为约17.0)。
实施例15.松木纤维的牛皮纸浆制浆。
在约175℃的最大温度下在25%的硫化度下,在液体/干纤维比4.0下,用氢氧化钠(OD纤维的24.0重量)和AQ(OD纤维干重的0重量%或0.5重量%)处理OD松木屑约74至约120分钟,达到最大温度的时间为53分钟,H-因子为2000至3000(如表10所示)。所获得的纸浆的κ数列于表10中。
表10:松木纤维的牛皮纸浆蒸煮处理中AQ浓度的影响
(24.0%EA,以NaOH计)
纸浆号 | 15-1 | 15-2 | 15-3 | 15-4 | 15-5 | 15-6 |
蒸煮号 | K812-1 | K812-3 | K812-2 | K812-4 | K812-5 | K812-6 |
蒸煮: | ||||||
木材上的%EA,以NaOH计 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 |
%AQ | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
达到最大温度的时间,min | 53 | 53 | 53 | 53 | 53 | 53 |
在最大温度下的时间,min | 74 | 85 | 119 | 74 | 85 | 119 |
蒸煮结束: | ||||||
残余EA,g/L Na2O | 12.2 | 9.67 | 9.22 | 11.9 | 11.2 | 10.0 |
残余AA,g/L Na2O | 16.7 | 14.1 | 14.3 | 16.5 | 15.9 | 14.4 |
H因子 | 2000 | 2500 | 3000 | 2000 | 2500 | 3000 |
未经漂白的纸浆: | ||||||
总产率,% | 42.3 | 43.6 | 42.0 | 46.7 | 43.9 | 43.6 |
κ,经筛分的 | 16.9 | 15.0 | 13.1 | 12.6 | 11.1 | 10.6 |
表10显示,在更高H-因子下蒸煮提供了最终纸浆的较低的κ数。对于相同的H-因子例如3000,相比于由无AQ的蒸煮处理制得的纸浆(纸浆15-3的κ数为13.1),AQ的存在(0.5%)显著降低了最终纸浆的κ数(纸浆15-6的κ数为约10.6)。
尽管本发明已参照优选实施例和具体实例进行描述,但本领域技术人员易于了解在不偏离本发明的精神和范围的情况下,本发明的许多修改和改型是可能的。因此,应清楚理解仅以举例的方式而非限制本发明的范围的方式进行本描述。本文的所有参考文献以引用方式并入本文。
Claims (27)
1.一种将纤维制浆的方法,所述方法包括:
提供包含以下物质的反应产物的第一混合物:
来自非木材纤维源的纤维,
水,
浓度为干纤维的约0.1重量%或更高的蒽醌或其衍生物,和
碱,
其中所述第一混合物具有约4至约10的液体/干纤维比,和约60或更高的初始κ数;以及
在足以形成具有约15或更低的κ数、至少约5.50km的断裂长度和/或至少约3.00kPa.m2/g的耐破指数的第二混合物的蒸煮时间和蒸煮条件下使所述第一混合物反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一混合物包含约0.2重量%或更大的蒽醌或其衍生物的反应产物。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述蒸煮条件和蒸煮时间提供约200或更高的H-因子。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述H-因子为约300或更高。
5.根据权利要求3所述的方法,其中所述H-因子为约400或更高。
6.根据权利要求3所述的方法,其中所述H-因子为约1000或更高。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述第二混合物具有约10或更低的κ数。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述第二混合物具有约5或更低的κ数。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述非木材纤维源包括农业可再生纤维。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述农业可再生纤维包括蔗渣或玉米秸秆。
11.根据权利要求8所述的方法,所述方法还包括漂白所述第二混合物以形成ISO白度为约80%或更高的第三混合物的步骤。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述漂白步骤包括无氯漂白或无元素氯漂白。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述第三混合物具有约88%或更高的ISO白度。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述第三混合物具有约90%或更高的ISO白度。
15.一种纸浆组合物,其是根据权利要求11所述的方法制备的。
16.一种纸浆组合物,其是根据权利要求1所述的方法制备的。
17.一种将纤维制浆的方法,所述方法包括:
提供包含以下物质的反应产物的第一混合物:
来自木材纤维源的纤维,
水,
浓度为干纤维的约0.1重量%或更高的蒽醌或其衍生物,和
碱,
其中所述第一混合物具有约4至约10的液体/干纤维比,和约60或更高的初始κ数;以及
在足以形成具有约15或更低的κ数、至少约5.50km的断裂长度和/或至少约3.00kPa.m2/g的耐破指数的第二混合物的蒸煮时间和蒸煮条件下使所述第一混合物反应。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述蒽醌浓度为干纤维的0.2重量%或更高。
19.根据权利要求17所述的方法,其中所述蒸煮时间和蒸煮条件为蒸煮反应提供约2000或更高的H-因子。
20.根据权利要求17所述的方法,其中所述第二混合物具有约10或更低的κ数。
21.根据权利要求17所述的方法,其中所述第二混合物具有约5或更低的κ数。
22.根据权利要求21所述的方法,所述方法还包括将所述第二混合物漂白成ISO白度为约80%或更高的第三混合物的步骤。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述漂白步骤包括无氯漂白或无元素氯漂白。
24.根据权利要求23所述的方法,其中所述第三混合物具有约88%或更高的ISO白度。
25.根据权利要求24所述的方法,其中所述第三混合物具有约90%或更高的ISO白度。
26.一种纸浆组合物,其是根据权利要求22所述的方法制备的。
27.一种纸浆组合物,其是根据权利要求23所述的方法制备的。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161529211P | 2011-08-30 | 2011-08-30 | |
US61/529,211 | 2011-08-30 | ||
PCT/US2012/053124 WO2013033386A1 (en) | 2011-08-30 | 2012-08-30 | Pulping processes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103764903A true CN103764903A (zh) | 2014-04-30 |
Family
ID=47756867
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280042410.1A Pending CN103764903A (zh) | 2011-08-30 | 2012-08-30 | 制浆方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20140174680A1 (zh) |
EP (1) | EP2751333A4 (zh) |
KR (1) | KR20140068095A (zh) |
CN (1) | CN103764903A (zh) |
AR (1) | AR088750A1 (zh) |
AU (1) | AU2012301895A1 (zh) |
BR (1) | BR112014004303A2 (zh) |
CA (1) | CA2846640A1 (zh) |
CO (1) | CO6890094A2 (zh) |
IN (1) | IN2014CN01515A (zh) |
MX (1) | MX2014002364A (zh) |
WO (1) | WO2013033386A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201401307B (zh) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8317975B2 (en) * | 2004-04-20 | 2012-11-27 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Product and processes from an integrated forest biorefinery |
US20150044306A1 (en) | 2013-08-12 | 2015-02-12 | Melvin Mitchell | Process for fractionation and extraction of herbal plant material to isolate extractives for pharmaceuticals and nutraceuticals |
US10207197B2 (en) | 2013-08-12 | 2019-02-19 | Green Extraction Technologies | Process for ambient temperature fractionation and extraction of various biomasses |
US20150045543A1 (en) | 2013-08-12 | 2015-02-12 | Melvin Mitchell | Isolation method for water insoluble components of a biomass and products provided therefrom |
FI127900B (en) * | 2014-05-27 | 2019-05-15 | Upm Kymmene Corp | A method for reducing phosphorus load from waste water from a pulp production process |
US20180044853A1 (en) * | 2015-03-10 | 2018-02-15 | Cargill, Incorporated | Stable and homogenous anthraquinone compositions and preparations thereof |
MX2017014267A (es) | 2015-05-29 | 2018-04-20 | Kimberly Clark Co | Papel tisu de hesperaloe de gran volumen. |
AU2015397126B2 (en) | 2015-05-29 | 2020-07-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue comprising non-wood fibers |
WO2016195627A1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly durable towel comprising non-wood fibers |
CN104988781B (zh) * | 2015-08-11 | 2017-01-18 | 湛江晨鸣浆纸有限公司 | 一种木片制浆工艺 |
US10337147B2 (en) | 2016-11-23 | 2019-07-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly dispersible hesperaloe tissue |
US10337149B2 (en) | 2016-11-23 | 2019-07-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High strength and low stiffness hesperaloe tissue |
US10337148B2 (en) | 2016-11-23 | 2019-07-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hesperaloe tissue having improved cross-machine direction properties |
EP3339504A1 (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method of pulping cotton-based raw material |
WO2018156109A1 (en) | 2017-02-22 | 2018-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Layered tissue comprising non-wood fibers |
US11492757B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in a post-refiner blend zone |
US11525215B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-13 | Eastman Chemical Company | Cellulose and cellulose ester film |
US11639579B2 (en) * | 2018-08-23 | 2023-05-02 | Eastman Chemical Company | Recycle pulp comprising cellulose acetate |
US11390996B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-19 | Eastman Chemical Company | Elongated tubular articles from wet-laid webs |
US11408128B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-09 | Eastman Chemical Company | Sheet with high sizing acceptance |
US11492755B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Waste recycle composition |
US11230811B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-01-25 | Eastman Chemical Company | Recycle bale comprising cellulose ester |
US11332885B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-17 | Eastman Chemical Company | Water removal between wire and wet press of a paper mill process |
US11466408B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-10-11 | Eastman Chemical Company | Highly absorbent articles |
US11414818B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-16 | Eastman Chemical Company | Dewatering in paper making process |
US11512433B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-29 | Eastman Chemical Company | Composition of matter feed to a head box |
US11492756B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Paper press process with high hydrolic pressure |
US11390991B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-19 | Eastman Chemical Company | Addition of cellulose esters to a paper mill without substantial modifications |
US11421385B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Soft wipe comprising cellulose acetate |
US11530516B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-20 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in a pre-refiner blend zone |
US11401659B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-02 | Eastman Chemical Company | Process to produce a paper article comprising cellulose fibers and a staple fiber |
US11441267B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-09-13 | Eastman Chemical Company | Refining to a desirable freeness |
US11519132B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-06 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in stock preparation zone of wet laid process |
US11286619B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-03-29 | Eastman Chemical Company | Bale of virgin cellulose and cellulose ester |
US11299854B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-04-12 | Eastman Chemical Company | Paper product articles |
US11339537B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-24 | Eastman Chemical Company | Paper bag |
US11332888B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-17 | Eastman Chemical Company | Paper composition cellulose and cellulose ester for improved texturing |
US11420784B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Food packaging articles |
US11414791B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-16 | Eastman Chemical Company | Recycled deinked sheet articles |
US11396726B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-26 | Eastman Chemical Company | Air filtration articles |
US11313081B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-04-26 | Eastman Chemical Company | Beverage filtration article |
US11421387B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Tissue product comprising cellulose acetate |
US11401660B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-02 | Eastman Chemical Company | Broke composition of matter |
US11479919B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-10-25 | Eastman Chemical Company | Molded articles from a fiber slurry |
CN113906173B (zh) * | 2019-04-10 | 2024-03-22 | 益若维新有限公司 | 纸纱、纸布和织物产品 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1263183A (zh) * | 1999-02-02 | 2000-08-16 | 普拉塞尔技术有限公司 | 提高纸浆得率的方法和装置 |
CN1598127A (zh) * | 2003-08-26 | 2005-03-23 | 山东泉林纸业有限责任公司 | 一种蒸煮锅全黑液大液比禾草类蒸煮工艺 |
US20070284068A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-13 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
CN101787659A (zh) * | 2009-01-23 | 2010-07-28 | 山东福荫造纸环保科技有限公司 | 一种新闻纸及其制备方法 |
US20100186912A1 (en) * | 2006-06-13 | 2010-07-29 | Ecopulpa Limitada | Pulp production |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1127357A (en) * | 1978-05-23 | 1982-07-13 | Makoto Kikuiri | Process for producing alkali pulp |
JPS55128091A (en) * | 1979-03-23 | 1980-10-03 | Oji Paper Co | Pulping of lignocellulose material |
BR9611836A (pt) * | 1995-12-07 | 1999-03-09 | Beloit Technologies Inc | Deslignificação de oxigênio de pasta fluida de poupa de consistência média |
EP0863251A1 (en) * | 1997-03-04 | 1998-09-09 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for producing bleached pulp |
US6156155A (en) * | 1997-12-19 | 2000-12-05 | Institute Of Paper Science And Technology, Inc. | Method for the delignification of lignocellulosic material by adding a dialkyl substituted octahydroanthraquinone |
KR20070012759A (ko) * | 1998-06-17 | 2007-01-26 | 나일 화이버 펄프 앤드 페이퍼 인코포레이티드 | 아룬도 도낵스 칩 및 박편 |
SE0202711D0 (sv) * | 2002-09-12 | 2002-09-12 | Kiram Ab | Alkaline process for the manufacturing of pulp using alkali metaborate as buffering alkali |
US20040256065A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-23 | Aziz Ahmed | Method for producing corn stalk pulp and paper products from corn stalk pulp |
US20050155730A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-07-21 | Stigsson Lars L. | Method for the production of high yield chemical pulp from softwood |
FI122236B (fi) * | 2005-08-10 | 2011-10-31 | Jvs Polymers Oy | Menetelmä biomassan luontaisen rakenteen hajottamiseksi |
US7914646B2 (en) * | 2006-07-21 | 2011-03-29 | Nalco Company | Compositions and processes for paper production |
US20070240837A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Andritz Inc. | Hardwood alkaline pulping processes and systems |
WO2009070955A1 (fr) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Shandong Fuyin Paper & Environmental Protection Technology Co., Ltd | Produits de papier non blanchi fait d'une pâte à base d'herbe et leur procédé de fabrication |
US9145642B2 (en) * | 2009-05-26 | 2015-09-29 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Cooking process of lignocellulose material |
-
2012
- 2012-08-29 AR ARP120103180A patent/AR088750A1/es unknown
- 2012-08-30 CN CN201280042410.1A patent/CN103764903A/zh active Pending
- 2012-08-30 IN IN1515CHN2014 patent/IN2014CN01515A/en unknown
- 2012-08-30 BR BR112014004303A patent/BR112014004303A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-08-30 CA CA2846640A patent/CA2846640A1/en not_active Abandoned
- 2012-08-30 AU AU2012301895A patent/AU2012301895A1/en not_active Abandoned
- 2012-08-30 US US14/240,489 patent/US20140174680A1/en not_active Abandoned
- 2012-08-30 MX MX2014002364A patent/MX2014002364A/es not_active Application Discontinuation
- 2012-08-30 KR KR1020147007918A patent/KR20140068095A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-08-30 WO PCT/US2012/053124 patent/WO2013033386A1/en active Application Filing
- 2012-08-30 EP EP20120828244 patent/EP2751333A4/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-02-20 ZA ZA2014/01307A patent/ZA201401307B/en unknown
- 2014-03-04 CO CO14046119A patent/CO6890094A2/es unknown
- 2014-10-23 US US14/522,476 patent/US20150129143A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1263183A (zh) * | 1999-02-02 | 2000-08-16 | 普拉塞尔技术有限公司 | 提高纸浆得率的方法和装置 |
CN1598127A (zh) * | 2003-08-26 | 2005-03-23 | 山东泉林纸业有限责任公司 | 一种蒸煮锅全黑液大液比禾草类蒸煮工艺 |
US20070284068A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-13 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
US20100186912A1 (en) * | 2006-06-13 | 2010-07-29 | Ecopulpa Limitada | Pulp production |
CN101787659A (zh) * | 2009-01-23 | 2010-07-28 | 山东福荫造纸环保科技有限公司 | 一种新闻纸及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2014002364A (es) | 2014-04-14 |
AU2012301895A1 (en) | 2014-02-27 |
CA2846640A1 (en) | 2013-03-07 |
US20140174680A1 (en) | 2014-06-26 |
EP2751333A1 (en) | 2014-07-09 |
US20150129143A1 (en) | 2015-05-14 |
KR20140068095A (ko) | 2014-06-05 |
AR088750A1 (es) | 2014-07-02 |
IN2014CN01515A (zh) | 2015-05-08 |
BR112014004303A2 (pt) | 2017-03-21 |
WO2013033386A1 (en) | 2013-03-07 |
EP2751333A4 (en) | 2015-04-29 |
ZA201401307B (en) | 2017-05-31 |
CO6890094A2 (es) | 2014-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103764903A (zh) | 制浆方法 | |
CN103764904A (zh) | 由纸浆组合物制备的制品 | |
CN103764906A (zh) | 纸浆组合物 | |
US6302997B1 (en) | Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials | |
JP5467041B2 (ja) | セルロース繊維の脱ガム方法 | |
EP3126567B1 (en) | A continuous process for production of cellulose pulp from grass-like plant feedstock | |
EP1604060A1 (en) | Method for producing corn stalk pulp and paper products from corn stalk pulp | |
CN106223094A (zh) | 混合制浆造纸工艺 | |
EP0931862A1 (en) | Process for the production of elementary vegetable bast fibres | |
CN103608359A (zh) | 用于制造纤维素材料的方法和*** | |
CN101089292A (zh) | 一种以稻草和麦草为原料的纸浆及其制备方法 | |
CN102197174A (zh) | 制备造纸纸浆的方法 | |
US20070095492A1 (en) | Manufacturing method of semichemical mechanical pulp from cornstalk | |
KR20230096086A (ko) | 고휘도 비-목재 펄프 | |
CN104703718B (zh) | 木质纤维素纤维束材料的化学处理及与其相关的方法和*** | |
WO2016072885A2 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
CN108193541A (zh) | 一种高白度化机浆的制备方法 | |
CN100402742C (zh) | 一种用于禾草原料生产漂白化学浆的疏解工艺 | |
RU2574958C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
KR20230097090A (ko) | 분산성 비-목재 펄프 | |
CN112342815A (zh) | 一种高灰分瓦楞原纸制浆工艺 | |
JP6221218B2 (ja) | 溶解クラフトパルプの製造方法 | |
Byrd Jr | The response of whole-stalk kenaf and kenaf core to chemimechanical treatments |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140430 |