CN103739721B - 一种预糊化淀粉及其制备方法 - Google Patents
一种预糊化淀粉及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103739721B CN103739721B CN201410005412.4A CN201410005412A CN103739721B CN 103739721 B CN103739721 B CN 103739721B CN 201410005412 A CN201410005412 A CN 201410005412A CN 103739721 B CN103739721 B CN 103739721B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- product
- starch
- water
- described step
- gelatinized starch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明提供一种预糊化淀粉及其制备方法,按重量百分含量计,包括:预糊化木薯淀粉87.00-99%、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)0.1-1%、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)0.1-1%、余量为水。本发明产品具有以下特点:具有很好的像细砂一样的流动性,这一特性非常方便现场使用;本发明产品虽是粉末状产品,但不产生粉尘,对现场使用的操作工人身体健康不产生危害;加入水中或泥浆中可自动均匀地分散并迅速溶解,即使在没有搅拌的情况下也不会产生结团或鱼眼现象;满足4%盐水及饱和盐水泥浆在常温下失水量的要求;抗温性能好,在4%NaCl和饱和盐水泥浆中可耐温达120℃;不是毒性物质,也不具有氧化性、腐蚀性及放射性。
Description
技术领域
本发明涉及一种预糊化淀粉及其制备方法。
背景技术
预糊化淀粉(PGTS)为白色粉末,它是由淀粉经α化改性合成的,又称α淀粉,无臭、无毒、具吸湿性。在冷水中溶解呈半透明稳定胶体,不溶于乙醇、***及氯仿中,广泛用于石油钻井、食品、铸造、纺织、造纸、饲料等行业。预糊化淀粉常用于石油钻井中,起到不增粘降失水的作用,作为泥浆降滤失剂,它具有质优价廉、易生物降解、抗盐、抗钙等优点,是油田实现环保钻井作业的绿色钻井液材料。
土豆粉和木薯粉是生产该产品的两种主要原材料,但在全球占主导地位的大部分是土豆淀粉,钻井应用中要得到稳定可靠的土豆淀粉供应,目前存在的问题是必须与速食品工业竞争,而速食品工业在人们生活中占据重要地位,在土豆淀粉供应短缺时,往往速食品工业占有优先权,导致预糊化淀粉产量下降。经研究,我们发现木薯淀粉与土豆淀粉相比,在一定温度范围内,具有更好的稳定性。而且市场价格仅为土豆淀粉的50%,更为重要的是在中国木薯淀粉的产区主要分布在两广和福建的三明地区,但一年中仅能生长一季;越南和泰国进口的木薯淀粉质优价廉,且常年有供应。故原材料采购不受地点、季节的限制,因此开发以木薯淀粉为主要原材料的预糊化淀粉具有重要的现实意义。
目前国内外普遍采用双滚筒干燥工艺生产预糊化淀粉:通蒸汽于鼓内加热,双鼓相反方向旋转,原淀粉乳浓度最高为45%,分布于鼓表面上,形成薄层,受热(150-180℃)糊化,干燥到水分约5%,被刮刀刮下,粉碎,得产品。该工艺最大的缺点一是淀粉乳含水高达55%,干燥能耗大,生产成本高;二是产品粘度较大,质量不易满足油田钻井用ISO-13500国际标准。
另一种方法生产预糊化淀粉是喷雾干燥工艺:先加热使淀粉糊化,将所得糊喷入干燥塔,淀粉浓度一般为6-10%,糊粘度在0.2Pa·s以下。该工艺淀粉乳浓度低,水分蒸发量高,生产成本很高;最大的缺点是产品的溶解度较低,质量较差。目前该工艺已很少采用。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种预糊化淀粉,为实现油田环保钻井提供价廉的绿色钻井液泥浆材料。
本发明为解决技术问题采用的技术方案为:
一种预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 87.00-99%
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 0.1-1%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 0.1-1%
余量为水。
优选的,上述预糊化淀粉具有以下性质:
性能 | 指标 |
外观 | 白色粉末,无异味,无机械杂质 |
糊化性能 | 能在冷水中溶胀成半透明糊状物 |
水分,% | ≤12 |
细度,%(40目筛通过率) | ≥98 |
pH值(1%水溶液) | 5.5-8.5 |
4%NaCl泥浆表观粘度,mPa.s | ≤9 |
4%NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
饱和NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤10 |
饱和NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
抗发酵性能,h | ≥72 |
本发明还包括一种制备上述预糊化淀粉的方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后经粉碎加入杀菌剂后制得本发明产品。
优选的,上述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa。
优选的,上述步骤(1)中所述细孔直径为0.2-1mm。
优选的,所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成α淀粉。
优选的,所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中。
优选的,在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
本发明还包括将上述预糊化淀粉用作钻井泥浆降滤失剂的用途。
本发明采用的技术原理为:
上述方法中将水喷雾入淀粉中,引入膨化机受热到120-140℃,加压到30-50×105Pa,由几mm直径细孔压出,由于压力急速降低,会立即膨胀,经过干燥、自然冷却、粉碎后,加入杀菌剂并粉碎、气流干燥测定含水、泥浆性能合格后得产品。
本发明创造性地采用食品机械设备——双螺旋挤压膨化机,生产化工产品。该工艺的优点是进料含水量少(<25%),能耗低,产品粘度适中,质量稳定,容易满足ISO-13500国际标准,在单位能耗和环保方面优于国内外同类产品,尤其是采用国际公认的高效、低毒、广谱性的杀菌防腐技术,喷雾预制湿粉技术和多角变距混合技术,使产品质量达到当前国际先进水平。
1.喷雾预制湿粉技术
商品化的木薯淀粉国标要求含水≤15%,要使产品达到较高的预糊化度,要求木薯淀粉含水在22-25%之间,因此,外加<10%的水是必须的。如何使水均匀地渗入淀粉中,这是非常关键的工艺。我们采用雾化技术:将水盛于高压储罐,利用空压机产生压缩空气与水一齐压入雾化喷头,将水雾化喷入淀粉中,实现了喷雾预制湿粉技术。
2.挤压膨化技术
将湿粉挤压入膨化机,利用食品膨化机的膨化原理,实现生粉变成α淀粉的技术。
3.防腐杀菌技术
预糊化淀粉在现场钻井过程中会发生腐败变质,产生臭味,严重影响泥浆性能和钻井作业,因此在产品中加入防腐杀菌剂是产品成功的关键之一。通过大量的对比试验,我们发现异噻唑啉酮是高效低毒广谱型杀菌剂,而且美国FDA批准本发明产品用于海洋石油钻井和化妆品行业。
4.多角变距混合技术
因为杀菌剂的用量非常少,要使杀菌剂均匀地分布于产品中,必须采用混合均匀度极高的技术。多角变距混合技术是利用混合物料的纵向和横向错位原理而设计。它以螺旋轴为中心,辅以两条非对称错位带,同时调整适当的速比,并作顺时针旋转运动。首先螺旋轴以不等量(变距)的方式将淀粉由下提升至筒体上部,并抛撒。这样淀粉就得到由下而上的纵向错位层。同时,错位带会对上部抛撒下落的粉料进行不断的击打、推挤。由于两根不同长度错位带的作用,被击打的粉料在力度、方向、位置产生全面差异,造成粉料在向下运动过程中不断得到反复的横向错位,从而使粉料形成全圆周、全方位(多角)的由下至上、由上至下的自然对流层。图表4是多角变距混合技术的示意图,混合均匀度5分钟达99%(变异系数CV<1)。
本发明技术与现有技术先进性比较如下表:
项目 | 挤压膨化技术 | 双滚筒干燥技术 | 喷雾干燥技术 |
水分蒸发量(%) | 15 | 50 | 80-85 |
单位能耗 | 小 | 大 | 最大 |
生产成本 | 低 | 高 | 最高 |
产品粘度 | 适中 | 较大 | 较小 |
5.管道气流干燥技术
由于淀粉原材料本身含水率的不均质性、膨化挤压机器控温的不稳定性,导致加入杀菌剂后,成品的含水率极其不稳定。为了更好的控制产品的熟化和含水性能,我们引入管道气流干燥技术:控制进口温度160-200℃,出口温度90-125℃,充分保证产品的含水率稳定且泥浆性能合格。
本发明相对于现有技术的有益效果为:
1、本发明产品具有很好的像细砂一样的流动性,这一特性非常方便现场使用。这是目前国内外预糊化淀粉所不具备的。
2、本发明产品虽是粉末状产品,但不产生粉尘,对现场使用的操作工人身体健康不产生危害,这是本发明产品与其它预糊化淀粉不同的特性。
3、本发明产品加入水中或泥浆中可自动均匀地分散并迅速溶解,即使在没有搅拌的情况下也不会产生结团或鱼眼现象,这是本发明产品与其它预糊化淀粉不同的又一重要特性。
4、本发明产品满足4%盐水及饱和盐水泥浆在常温下失水量的要求。
5、本发明产品抗温性能好,在4%NaCl和饱和盐水泥浆中可耐温达120℃。
6、本发明产品不含毒性物质,也不具有氧化性、腐蚀性及放射性。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
一种预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 88.00
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 0.5%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 0.5%
余量为水。
其中,上述预糊化淀粉具有以下性质:
性能 | 指标 |
外观 | 白色粉末,无异味,无机械杂质 |
糊化性能 | 能在冷水中溶胀成半透明糊状物 |
水分,% | ≤12 |
细度,%(40目筛通过率) | ≥98 |
pH值(1%水溶液) | 5.5-8.5 |
4%NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤9 |
4%NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
饱和NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤10 |
饱和NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
抗发酵性能,h | ≥72 |
一种制备上述预糊化淀粉的方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,使水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后粉碎,加入杀菌剂混合并粉碎后制得本发明产品。
其中,所述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa;所述步骤(1)中所述细孔直径为0.8mm。
其中所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成α淀粉;所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中;所述步骤(1)中膨化机为双螺旋挤压膨化机;在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
实施例2
一种预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 93.00
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 0.1%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 0.1%
余量为水。
一种制备上述预糊化淀粉的方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,使水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后粉碎,加入杀菌剂混合并粉碎后制得本发明产品。
其中,所述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa;所述步骤(1)中所述细孔直径为0.6mm。
其中所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成α淀粉;所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中;所述步骤(1)中膨化机为双螺旋挤压膨化机;在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
实施例3
一种预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 99.00
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 0.1%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 0.1%
余量为水。
其中,上述预糊化淀粉具有以下性质:
性能 | 指标 |
外观 | 白色粉末,无异味,无机械杂质 |
糊化性能 | 能在冷水中溶胀成半透明糊状物 |
水分,% | ≤12 |
细度,%(40目筛通过率) | ≥98 |
pH值(1%水溶液) | 5.5-8.5 |
4%NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤9 |
4%NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
饱和NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤10 |
饱和NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
抗发酵性能,h | ≥72 |
一种制备上述预糊化淀粉的方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,使水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后粉碎,加入杀菌剂混合并粉碎后制得本发明产品。
其中,所述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa;所述步骤(1)中所述细孔直径为0.4mm。
其中所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成α淀粉;所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中;所述步骤(1)中膨化机为双螺旋挤压膨化机;在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
实施例4
一种预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 96.00
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 1%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 1%
余量为水。
其中,上述预糊化淀粉具有以下性质:
性能 | 指标 |
外观 | 白色粉末,无异味,无机械杂质 |
糊化性能 | 能在冷水中溶胀成半透明糊状物 |
水分,% | ≤12 |
细度,%(40目筛通过率) | ≥98 |
pH值(1%水溶液) | 5.5-8.5 |
4%NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤9 |
4%NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
饱和NaCl泥浆表观粘度,mPa·s | ≤10 |
饱和NaCl泥浆API失水量,mL | ≤10 |
抗发酵性能,h | ≥72 |
一种制备上述预糊化淀粉的方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,使水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后粉碎,加入杀菌剂混合并粉碎后制得本发明产品。
其中,所述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa;所述步骤(1)中所述细孔直径为0.4mm。
其中所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成α淀粉;所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中;所述步骤(1)中膨化机为双螺旋挤压膨化机;在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
Claims (2)
1.一种预糊化淀粉的制备方法,其特征在于,所述的预糊化淀粉,按重量百分含量计,包括:
预糊化木薯淀粉 87.00-99%
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI) 0.1-1%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI) 0.1-1%
余量为水;
所述的预糊化淀粉,其具有以下性质:
外观:白色粉末,无异味,无机械杂质;
糊化性能:能在冷水中溶胀成半透明糊状物;
水分:≤12%;
细度即40目筛通过率:≥98;
1%水溶液pH值:5.5-8.5;
4%NaCl泥浆表观粘度:≤9 mPa·s;
4%NaCl泥浆API失水量:≤10mL;
饱和NaCl泥浆表观粘度:≤10 mPa·s;
饱和NaCl泥浆API失水量: ≤10mL;
抗发酵性能: ≥72h;
其制备方法,包括以下步骤:
(1)将水喷雾入淀粉中,引入膨化机加热加压,由细孔压出,膨胀,使水分蒸发,干燥;
(2)自然冷却后粉碎,加入杀菌剂混合并粉碎后制得本发明产品;
所述步骤(1)中加热到120-140℃,加压到30-50×105Pa;
所述步骤(1)中所述细孔直径为0.2-1mm;
所述步骤(1)中使用喷雾预制湿粉技术将水雾化喷入淀粉中;所述步骤(1)中使用挤压膨化技术将湿粉挤压入膨化机,使生粉变成熟粉。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中使用多角变距混合技术使杀菌剂均匀地分布于产品中。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中膨化机为双螺旋挤压膨化机。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(2)后利用管道气流干燥技术使所述产品的含水量保持稳定。
5.根据权利要求1所述的预糊化淀粉用作钻井泥浆降滤失剂的用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410005412.4A CN103739721B (zh) | 2014-01-02 | 2014-01-02 | 一种预糊化淀粉及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410005412.4A CN103739721B (zh) | 2014-01-02 | 2014-01-02 | 一种预糊化淀粉及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103739721A CN103739721A (zh) | 2014-04-23 |
CN103739721B true CN103739721B (zh) | 2015-02-25 |
Family
ID=50496801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410005412.4A Expired - Fee Related CN103739721B (zh) | 2014-01-02 | 2014-01-02 | 一种预糊化淀粉及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103739721B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104814271A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-05 | 防城港市雅美好饲料有限公司 | 一种用预糊化淀粉制作饲料的制备方法 |
CN104782986A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-22 | 防城港市雅美好饲料有限公司 | 一种水产养殖专用预糊化淀粉饲料的制备方法 |
CN104799093A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-29 | 防城港市雅美好饲料有限公司 | 一种预糊化淀粉用于水产饲料的制备方法 |
CN109369969A (zh) * | 2018-11-24 | 2019-02-22 | 蚌埠学院 | 一种低密度预糊化淀粉的制备方法 |
CN110078838A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-02 | 深圳市悠阳天颂科技发展有限公司 | 一种预胶化羟丙基淀粉的制备方法 |
CN112715923B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-06-30 | 安徽省公众检验研究院有限公司 | 一种葛根水晶粉丝湿热改性装置 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102964457A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-13 | 沈阳工业大学 | 一种脱支交联预糊化淀粉及其制备方法 |
CN103030698A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-04-10 | 郝庆阳 | 通过四种变性方法制备的复合变性淀粉 |
-
2014
- 2014-01-02 CN CN201410005412.4A patent/CN103739721B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102964457A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-13 | 沈阳工业大学 | 一种脱支交联预糊化淀粉及其制备方法 |
CN103030698A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-04-10 | 郝庆阳 | 通过四种变性方法制备的复合变性淀粉 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
吕莹果,郭玉,高学梅.预糊化淀粉制备、性质及其在食品工业中应用.《粮食与油脂》.2012,(第2012年第7期),第47页右栏至第48页. * |
预糊化淀粉的性质, 特点, 制备及其应用;童丹;《甘肃高师学报》;20130531;第18卷(第5期);21-24 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103739721A (zh) | 2014-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103739721B (zh) | 一种预糊化淀粉及其制备方法 | |
CN103070273B (zh) | 一种荞麦茶及其制备方法 | |
CN102090570B (zh) | 一种葛根挂面及其生产方法 | |
CN103250949A (zh) | 直挤粉丝及工艺 | |
CN106615877A (zh) | 一种幼犬专用狗粮 | |
CN103238865B (zh) | 一种蛋制品及其加工方法、加工蛋制品的装置 | |
CN105611845B (zh) | 生产盐组合物的方法 | |
CN103564298B (zh) | 一种营养粉丝及其制作方法 | |
CN105053830A (zh) | 一种复合紫薯面条及其制作方法 | |
CN105614358A (zh) | 微囊花椒粉、亚麻酸粉的生产工艺 | |
CN108719476A (zh) | 干法制粒工艺在奶片的制备中的应用 | |
CN105661328A (zh) | 一种速溶全谷物粉的制备方法 | |
CN102344497A (zh) | 一种木薯变性淀粉及其制备方法 | |
CN105249178A (zh) | 一种蚕豆蛋白肉及其制备方法 | |
CN104770694A (zh) | 利用马铃薯冲调粉造粒设备进行造粒的方法 | |
CN101731447A (zh) | 组织化鱼蛋白 | |
CN104839505A (zh) | 鳜鱼饲料及其制备方法 | |
CN106105862A (zh) | 一种盐碱地改良专用营养钵及其制备方法 | |
CN104621443A (zh) | 一种家用米粉机的米粉制作方法及一种家用米粉机 | |
CN104489609A (zh) | 一种调味盐及其生产方法 | |
CN106858294A (zh) | 一种高品质预糊化营养米粉的制备方法 | |
CN102028094A (zh) | 一种利用热榨花生饼粕生产花生组织蛋白的方法 | |
CN104530244B (zh) | 一种颗粒状冷水可溶变性淀粉及其制备方法 | |
CN105285442A (zh) | 一种易吸收利用的高品质柑橘皮渣肉鸭饲料及其制备方法 | |
CN104628462B (zh) | 一种富硒食用菌基添加剂的加工方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150225 Termination date: 20180102 |