CN103724598A - 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法 - Google Patents

一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103724598A
CN103724598A CN201310653203.6A CN201310653203A CN103724598A CN 103724598 A CN103724598 A CN 103724598A CN 201310653203 A CN201310653203 A CN 201310653203A CN 103724598 A CN103724598 A CN 103724598A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester polyol
aromatic polyester
parts
preparation
koh
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310653203.6A
Other languages
English (en)
Inventor
杨水清
蒋文俊
陈玉龙
罗伟
王荣华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU YINGTIAN CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU YINGTIAN CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU YINGTIAN CHEMICAL CO Ltd filed Critical JIANGSU YINGTIAN CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201310653203.6A priority Critical patent/CN103724598A/zh
Publication of CN103724598A publication Critical patent/CN103724598A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明公开了一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇,按照质量份数计，组分如下：偏苯三酸酐5～25份；均苯四甲酸酐5～20份；回收小分子多元醇65～70份；甘油2～5份；催化剂0.01～0.025份。制备方法为：将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化剂投入聚酯反应釜中；N2保护下将温度缓慢升至230℃，当酸值≤25mg KOH/g时，抽真空，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。使用本发明产品至硬泡组合料中，可以改善硬泡的机械强度、耐温性能及阻燃性能。

Description

一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法，尤其是一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法。
背景技术
芳香族聚酯多元醇是合成聚氨酯树脂的重要原料之一，由于有苯环与酯键的存在，赋予了聚氨酯泡沫许多优良性能，如韧性、阻燃性、粘结性、耐化学性、耐油性、耐热性、耐磨性等。由于聚酯的高乳化性能，使得聚氨酯泡沫的泡孔细腻，导热系数低，并使泡沫的吸水率降至较低水平，可提高泡沫的耐温性能，节约能源。芳香族聚酯多元醇是用含苯环的多元酸或酸酐与多元醇反应，最终以羟基封端的链状结构的化合物，广泛应用于冰箱、消毒柜、冷库、管道、建筑板材、仿木家具及喷涂材料等领域。
虽然普通的低官能芳香族聚酯多元醇的掺入可以提高聚氨酯硬泡的细腻程度、保温、阻燃、耐油及耐磨性能，但官能度相对较低，添加量大时制品容易收缩。随着石化行业的不断发展，会不断地产生小分子二元醇废液，然而做细致的精馏提纯工作，不仅能耗大，而且会大幅度增加加工成本。
现有的普通芳香族聚酯多元醇的官能度相对较低，当在聚氨酯硬泡组合料中用量大时，制备的聚氨酯硬泡制品的机械强度及耐温性能不够好，且二甘醇成品原料成本高。
发明内容
为了降低能耗，充分展现回收多元醇附加值，本发明利用回收小分子二元醇、甘油与偏苯三酸酐、均苯四甲酸反应，制备出能满足不同商家对芳香族聚酯多元醇的要求。
解决上述技术问题的技术方案为：
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇,按照质量份数计，组分如下：
偏苯三酸酐  5～25份；
均苯四甲酸酐  5～20份；
回收小分子多元醇  65～70份；
甘油  2～5份；
催化剂  0.01～0.025份。
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，步骤如下：
将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化剂投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。
进一步地，所述的偏苯三酸酐与均苯四甲酸的质量分数之和不超过33份。
进一步地，所述的回收小分子二元醇的羟值范围为800～1000mg KOH/g，且水分≤1%，色度（铂-钴号）≤250。
进一步地，所述的甘油的含量不低于95%，且其他杂质可以是水与酯类的任意一种或几种。
进一步地，所述的酯类的分子量在240g/mol以内，且沸点小于300℃。
进一步地，所述的催化剂为单丁基氧化锡，且占所有原料总质量的0.01～0.025%。
采用了上述方案，得到一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇。使用本发明产品至硬泡组合料中，可以改善硬泡的机械强度、耐温性能及阻燃性能。
虽然普通的低官能芳香族聚酯多元醇的掺入可以提高聚氨酯硬泡的细腻程度、保温、阻燃、耐油及耐磨性能，但官能度相对较低，添加量大时制品容易收缩。将三官能的偏苯三酸酐及四官能的均苯四甲酸二酐引入到聚酯多元醇中，可提高聚酯多元醇的官能度，这样不仅能使聚氨酯硬泡具有普通的低官能芳香族聚酯多元醇赋予的优点，而且能提高制品的机械强度、耐温性能及阻燃性能。
本发明芳香族聚酯多元醇具有较高官能度，其不仅能增加聚氨酯硬泡制品的耐油性、耐磨性，降低制品的导热系数，还能提高制品的机械强度、耐温性能及阻燃性。采用高温高压蒸汽加热法，以回收小分子二元醇为原料，加热效率提高，生产成本低，同时可实现废醇的环保低能耗再利用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照质量份数计，组分如下：偏苯三酸酐50Kg；均苯四甲酸15.95Kg；回收小分子多元醇(羟值1000mg KOH/)130Kg；甘油4Kg；单丁基氧化锡0.05Kg。
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸及单丁基氧化锡投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的浅橙黄色高官能芳香族聚酯多元醇（羟值336mgKOH/g、酸值1.5mg KOH/g、水分0.05%）。
实施例2：
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照质量份数计，组分如下：偏苯三酸酐25.95Kg；均苯四甲酸二酐40Kg；回收小分子多元醇(羟值1000mg KOH/)130Kg；甘油4Kg；单丁基氧化锡0.04Kg。
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐及单丁基氧化锡投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的浅橙黄色高官能芳香族聚酯多元醇（羟值350mgKOH/g、酸值1.6mg KOH/g、水分0.06%）。
实施例3：
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照质量份数计，组分如下：偏苯三酸酐49.97Kg；均苯四甲酸10Kg；回收小分子多元醇(羟值800mg KOH/)130Kg；甘油10Kg；单丁基氧化锡0.03Kg。
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸及单丁基氧化锡投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的浅橙黄色高官能芳香族聚酯多元醇（羟值288mgKOH/g、酸值1.7mg KOH/g、水分0.05%）。
实施例4：
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照质量份数计，组分如下：偏苯三酸酐10Kg；均苯四甲酸二酐40Kg；回收小分子多元醇(羟值800mgKOH/)139.98Kg；甘油10Kg；单丁基氧化锡0.02Kg。
一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐及单丁基氧化锡投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的浅橙黄色高官能芳香族聚酯多元醇（羟值256mg KOH/g、酸值1.1mg KOH/g、水分0.05%）。

Claims (7)

1.一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇,其特征在于，按照质量份数计，组分如下：
偏苯三酸酐  5～25份；
均苯四甲酸酐  5～20份；
回收小分子多元醇  65～70份；
甘油  2～5份；
催化剂  0.01～0.025份。
2.一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，步骤如下：
将回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化剂投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至230℃，气相温度控制在102±2℃以下；当酸值≤25mg KOH/g时，开始抽真空，真空度≤0.090MPa，温度维持在220～225℃，待产物酸值≤2mg KOH/g时停止反应；冷却至90℃以下压滤出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。
3.根据权利要求1或2所述的一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法，其特征在于，所述的偏苯三酸酐与均苯四甲酸的质量分数之和不超过33份。
4.根据权利要求2所述的一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的回收小分子二元醇的羟值范围为800～1000mg KOH/g，且水分≤1%，色度（铂-钴号）≤250。
5.根据权利要求2所述的一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的甘油的含量不低于95%，且其他杂质可以是水与酯类的任意一种或几种。
6.根据权利要求5所述的一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的酯类的分子量在240g/mol以内，且沸点小于300℃。
7.根据权利要求1或2所述的一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法，其特征在于，所述的催化剂为单丁基氧化锡，且占所有原料总质量的0.01～0.025%。
CN201310653203.6A 2013-12-06 2013-12-06 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法 Pending CN103724598A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310653203.6A CN103724598A (zh) 2013-12-06 2013-12-06 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310653203.6A CN103724598A (zh) 2013-12-06 2013-12-06 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103724598A true CN103724598A (zh) 2014-04-16

Family

ID=50448915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310653203.6A Pending CN103724598A (zh) 2013-12-06 2013-12-06 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103724598A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104910356A (zh) * 2015-07-07 2015-09-16 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种均苯四甲酸类聚酯多元醇的制备方法
CN104945614A (zh) * 2015-07-07 2015-09-30 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种聚酯醚多元醇的制备方法
CN105153410A (zh) * 2015-07-07 2015-12-16 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法
CN105237728A (zh) * 2015-09-23 2016-01-13 四川东材科技集团股份有限公司 一种制造硬质泡沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法
CN116515092A (zh) * 2023-05-11 2023-08-01 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚酯多元醇及其制备方法和应用
WO2024012849A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Basf Se Polyester polyol and polyurethane foam system containing the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040176494A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 Feske Elbert F. Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams
CN102942685A (zh) * 2012-10-13 2013-02-27 江苏盈天化学有限公司 一种用于聚氨酯硬泡的改性聚酯多元醇
CN103360588A (zh) * 2013-07-26 2013-10-23 万华化学集团股份有限公司 一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040176494A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 Feske Elbert F. Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams
CN102942685A (zh) * 2012-10-13 2013-02-27 江苏盈天化学有限公司 一种用于聚氨酯硬泡的改性聚酯多元醇
CN103360588A (zh) * 2013-07-26 2013-10-23 万华化学集团股份有限公司 一种高官能度芳香族阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104910356A (zh) * 2015-07-07 2015-09-16 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种均苯四甲酸类聚酯多元醇的制备方法
CN104945614A (zh) * 2015-07-07 2015-09-30 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种聚酯醚多元醇的制备方法
CN105153410A (zh) * 2015-07-07 2015-12-16 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法
CN105153410B (zh) * 2015-07-07 2019-03-19 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法
CN105237728A (zh) * 2015-09-23 2016-01-13 四川东材科技集团股份有限公司 一种制造硬质泡沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法
CN105237728B (zh) * 2015-09-23 2017-12-26 四川东材科技集团股份有限公司 一种制造硬质泡沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法
WO2024012849A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Basf Se Polyester polyol and polyurethane foam system containing the same
CN116515092A (zh) * 2023-05-11 2023-08-01 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚酯多元醇及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103724598A (zh) 一种硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制备方法
CN103804711B (zh) 一种以环戊烷为主体的低导热率聚氨酯硬泡泡沫及其制造方法和应用
CN102079804B (zh) 制备聚氨酯硬质泡沫的组合聚醚及组合物，及其使用方法
CN102030977B (zh) 组合聚醚，聚氨酯原料组合物，聚氨酯泡沫及其用途
CN109467674B (zh) 一种白藜芦醇基阻燃环氧树脂及其制备方法
CN104356332A (zh) 一种油菜秸秆基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN109503794B (zh) 一种聚氨酯硬泡组合物和聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN104877105B (zh) 一种聚氨酯硬泡组合料及其制备方法
CN103709727A (zh) 深冷用pir型高阻燃绝热材料及其制备方法
CN102660014A (zh) 一种腰果酚聚醚多元醇及其应用
CN102241806B (zh) 腰果酚环氧树脂
CN107129570A (zh) 一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法
CN100439414C (zh) 低游离tdi聚氨酯固化剂的制造方法、制得的固化剂及其制品
CN104726000A (zh) 一种180级直焊性聚氨酯漆包线漆及其制备方法
CN105330809B (zh) 用于冷库喷涂的聚氨酯组合料及其制备方法
CN103642008B (zh) 山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇及其制备方法
CN102286188A (zh) 一种常温无氟发泡中性酚醛泡沫的生产方法
CN107235934A (zh) 一种四溴双酚a型环氧树脂的制备方法
CN105175701B (zh) 一种pet基多元协效多元醇的制备方法和应用
CN103740059B (zh) 一种耐低温绝缘浸渍树脂及其制备方法
CN102504190B (zh) 从废油、潲水油出发制备阻燃改性酚醛泡沫塑料的方法
CN102532800A (zh) 一种生物质酚醛泡沫及其制备方法
CN106832248A (zh) 快速脱模硬泡聚醚多元醇的制备方法
CN103642011B (zh) 一种利用回收低分子多元醇制备苯酐类聚酯多元醇的方法
CN103289310B (zh) 一种木质液化物发泡材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140416