CN1037159C - 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 - Google Patents
聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1037159C CN1037159C CN94104420A CN94104420A CN1037159C CN 1037159 C CN1037159 C CN 1037159C CN 94104420 A CN94104420 A CN 94104420A CN 94104420 A CN94104420 A CN 94104420A CN 1037159 C CN1037159 C CN 1037159C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyacrylonitrile
- polysulphone
- polysulfones
- solvent
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 4
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
一种聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法属于改性超滤膜的制造技术领域。其特征在于:聚丙烯腈和聚砜的共混比在1∶1~10∶1间,它们在铸膜液中的浓度介于10~17%间,其添加剂可以是磷酸三乙酯、或冰乙酸95%、或三乙胺、或三乙醇胺、或苯、或二乙胺,其溶剂是二甲基甲酰胺,在制备时,少量添加剂要先于溶剂加入到共聚物中。与聚丙烯腈膜或聚砜膜相比,在同样截留率下,共混超滤膜的水通量可大为增加。
Description
一种聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜及其制备方法属于改性超滤膜的制造技术领域。
用单一聚合物制成的超滤膜,其水通量的继续增大要受到截留率下降的制约。用共聚物共混改性制成的共混超滤膜由于它可以保留每种共聚物的特性,因此,两种共聚物在一定的共混比和浓度即共混相容的条件下可解决水通量和截留率相互制约的矛盾以制得水通量及截留率都比较高的共混超滤膜。
本发明的目的就在于提供一种聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜及其制备方法。
本发明提出的聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜的特征在于:聚丙烯腈和聚砜这二种共聚物的共混比在1∶1~10∶1之间,在铸膜液中的浓度在10~17%之间,其添加剂是下列各类化合物中的任何一种:
(1)95%的冰乙酸;
(2)胺类中的二乙胺、三乙醇胺、三乙胺、苯胺;
(3)乙酸乙酯、乙酸甲酯、磷酸三乙酯;
(4)正乙烷;
(5)苯;
其溶剂为二甲基甲酰胺。
本发明提出的聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜的制备方法,其特征在于:它在上述共聚物的共混比及浓度条件下,先加聚丙烯腈及聚砜,再加添加剂,最后加入溶剂,将其搅拌均匀,至少静置24小时,然后把铸膜液离心,静止脱泡蒸发一段时间,再按常规制成平板膜。
实验证明:在一定共混比及浓度下,聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜可以在保证预期截留率条件下大大地提高其水通量。
实施例:
先请见表1。其中:PAN是聚丙烯腈,PS是聚砜,TEP是磷酸三乙酯,DMF是二甲基甲酰胺。其中,PS是棕色粒状粘度较低的一种聚砜,PAN是金山石化总厂生产的聚丙烯腈。当以磷酸三乙酯为添加剂时共聚物的相容性较好,而且在共聚物溶液中存在有尺寸较均匀的共聚物聚集体和聚集体孔,孔的尺寸也较大。从扫描电镜的照片可看出:膜的表皮层致密,故截留率较高,而其背面又有数目较多的孔,其大小均匀。从膜的断面结构中可看出:从膜的表皮层开始,其孔径逐渐扩大,指状结构十分明显,因此其水通量很大。它的性能要好得多。
在制作铸膜液时,一般是先加共聚物,再加溶剂而最后加入添加剂。本发明提出的方法是添加剂要先于溶剂而加入。其原因在于:聚丙烯腈—聚砜共混体系其相容性较差,一般作为良溶剂的溶剂对其中的一种共聚物也会成为不良溶剂,反映在共聚物加入溶剂后浆液有清晰的界面。若先加添加剂,由于其一般用量较少,分子体积也小,易于扩散渗入到共聚物分子内部,使其先溶胀以减弱大分子间的作用力,这时再加入溶剂,共聚物分子的溶解过程便易于进行,从而改善了共混物的溶解性能,形成较均匀体系,使其不相溶部分体积减少,从而改善了膜性能。
试验证明:在相同截留率下,聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜的性能要优于其中任何一种用单一的膜材料制成的超滤膜。
表1
共混比PAN/PS | 用量(重量百分比) | 蒸发时间(秒) | 水通量(ml/cm2·h) | 截留率% | ||
浓度(PAN/PS) | 添加剂 | 溶剂DMF | ||||
10∶1 | 12 | (TEP)5 | 83 | 120 | 431.6 | 79.2 |
14 | (TEP)5 | 81 | 8 | 110.9 | 95.2 | |
6∶1 | 12 | (TEP)5 | 83 | 8 | 153.8 | 80.8 |
14 | (TEP)5 | 81 | 8 | 80.2 | 96.7 | |
1∶1 | 14 | (TEP)1 | 85 | 8 | 215.0 | 95.7 |
(TEP)5 | 81 | 8 | 201.0 | 95.6 | ||
(TEP)5 | 81 | 8 | 98.0 | 91.1 | ||
(TEP)17 | 69 | 8 | 52.4 | 96.3 | ||
(冰乙酸95%)5 | 69 | 8 | 326.1 | 94.5 | ||
(二乙胺)5 | 59 | 8 | 110.4 | 94.7 | ||
(三乙醇胺)5 | 69 | 8 | 159.0 | 93.5 | ||
(三乙胺)5 | 69 | 8 | 173.3 | 80.4 | ||
(苯胺)5 | 69 | 8 | 85.3 | 92.5 | ||
(乙酸甲酯)5 | 69 | 8 | 81.8 | 94.3 | ||
(乙酸乙酯)5 | 69 | 8 | 112.5 | 94.5 | ||
(苯)5 | 69 | 8 | 122.3 | 88.4 |
表2
超滤膜 | 聚合物浓度(%) | 添加剂(%) | 溶剂(%) | 蒸发时间(秒) | 水通量(ml/cm2·h) | 截留率(%) |
聚丙烯腈 | 14 | (TEP)5 | (DMF)81 | 8 | 71.2 | 96.5 |
聚砜 | 14 | 5 | 81 | 8 | l00 | 90.0 |
Claims (2)
1、一种聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜,包含共聚物、添加剂和溶剂,其特征在于:
共聚物是聚丙烯腈和聚砜,前、后两者的共混比在1∶1~10∶1之间,它们在铸膜液中的浓度为10~17%;
添加剂是下列各类中的任何一种化合物:
(1)95%的冰乙酸;
(2)胺类中的二乙胺、三乙醇胺、三乙胺、苯胺;
(3)乙酸乙酯、乙酸甲酯、磷酸三乙酯;
(4)正乙烷;
(5)苯;
溶剂为二甲基甲酰胺。
2、根据权利要求1所述的聚丙烯腈—聚砜共混超滤膜的制备方法,其特征在于:它在权利要求1中所述的共聚物的共混比及浓度条件下,先加聚丙烯腈及聚砜,再加添加剂,最后加入溶剂,将其搅拌均匀,至少静置24小时,然后把铸膜液离心,静止脱泡蒸发一段时间,再按常规制成平板膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN94104420A CN1037159C (zh) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN94104420A CN1037159C (zh) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1110625A CN1110625A (zh) | 1995-10-25 |
CN1037159C true CN1037159C (zh) | 1998-01-28 |
Family
ID=5031577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN94104420A Expired - Fee Related CN1037159C (zh) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1037159C (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5933557B2 (ja) | 2010-09-14 | 2016-06-15 | カウンスル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 高流束中空繊維限外濾過膜及びその調製方法 |
JP6749979B2 (ja) | 2018-09-27 | 2020-09-02 | 本田技研工業株式会社 | 鞍乗り型電動車両 |
CN111686595A (zh) * | 2019-03-13 | 2020-09-22 | 西陇科学股份有限公司 | 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 |
CN110102192B (zh) * | 2019-05-22 | 2020-06-02 | 吉林大学 | 一种聚芳醚羧酸盐-羧基聚芳醚共混紧致超滤膜及其制备方法和应用 |
CN112062688B (zh) * | 2020-09-28 | 2023-02-03 | 绍兴兴欣新材料股份有限公司 | 一种n,n-二乙基乙酰胺的制备方法 |
CN113941259A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-01-18 | 天津工业大学 | 一种兼具膜结构调控和亲水改性的高通量抗污超滤膜的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5750506A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polysulfone semipermeable membrane and its production |
JPH03161033A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-11 | Nitto Denko Corp | ポリスルホン系樹脂よりなる中空糸多孔質膜 |
JPH06248180A (ja) * | 1993-02-25 | 1994-09-06 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリスルホン溶液組成物 |
-
1994
- 1994-04-25 CN CN94104420A patent/CN1037159C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5750506A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polysulfone semipermeable membrane and its production |
JPH03161033A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-11 | Nitto Denko Corp | ポリスルホン系樹脂よりなる中空糸多孔質膜 |
JPH06248180A (ja) * | 1993-02-25 | 1994-09-06 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリスルホン溶液組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1110625A (zh) | 1995-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1269850C (zh) | 制备聚合物乳液及由其形成聚合物的工艺 | |
CN1037159C (zh) | 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法 | |
CN101322927B (zh) | 一种草浆造纸黑液水煤浆分散剂及其制备方法 | |
CN102417556B (zh) | 制备氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂的方法 | |
EP0030439A2 (en) | Polymerisation process for preparation of non-aqueous dispersions of microparticles and coating compositions containing said microparticles | |
EP0682070A2 (en) | Melt-processed polymer blends | |
Haas et al. | Hydroxyethyl nylon, a new flexible superpolyamide derivative | |
EP0072735B1 (fr) | Latex de polymères d'acétate de vinyle et procédé de préparation | |
CN110845747B (zh) | 一种柔韧性良好的pva薄膜及其制造方法 | |
CN109456453A (zh) | 一种直投反应型沥青增粘剂的制备方法 | |
EP0161464B1 (de) | Polymerisate auf Basis von Polyvinylencarbonat und/oder Polyhydroxymethylen, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Anwendung | |
DE3629177A1 (de) | Vernetzte polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung | |
US5434205A (en) | Acrylonitrile polymer compositions and articles and methods for their preparation | |
CN105175603A (zh) | 混合法制备氯醋糊树脂的方法 | |
CA1322065C (en) | Aqueous cross-linkable sterically-stabilised polymeric coating compositions | |
CN1603350A (zh) | 高固含量醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的合成方法 | |
CN115160460A (zh) | 一种枝接聚乙烯醇改性材料及制备方法 | |
Bevington et al. | Radical polymerizations involving esters of vinyl alcohol—II. Copolymerizations | |
CN106749818A (zh) | 一种聚乙二醇抗静电剂及其制备方法 | |
CN111944096A (zh) | 一种具有反应活性的天然高分子乳化剂的制备方法 | |
US3846828A (en) | High solids content vinylidene chloride polymer dispersions in strongly hydrogen bonded dispersing media and process of preparation thereof | |
CN106543336B (zh) | 一种加入有机极性溶剂制备eva乳液的方法 | |
CN114806045B (zh) | 抑菌型聚偏氟乙烯多孔膜制备用改性母粒及其制备方法 | |
EP0333499A1 (en) | Polymerisation processes and products obtained from these | |
CN109536060B (zh) | 一种脱落细胞粘取胶及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |