CN103709528A - 一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管 - Google Patents

一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管 Download PDF

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Abstract

一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。本发明耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，一方面可以得到耐酸碱的高强度的产品，具有极佳耐磨性，另一方面具有较好的绝缘性能，可以应用在高中电压场合，提供不同着色的产品，为客户提供更多的颜色选择。

Description

一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管
技术领域
本发明涉及一种冷缩套管，尤其涉及一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管。 
背景技术
众所周知，电缆附件包括中间接头套管、终端接头套管、指套及封帽。现今使用的电缆附件包括热缩电缆附件和冷缩电缆附件，热缩电缆附件是将聚烯烃及其他辅助材料经过造料处理后经挤出或注塑成型，再经交联处理，扩张定型等工序完成制作，使用时将热缩电缆附件套接在适当位置后加热使其收缩对电缆起绝缘包覆保护作用；冷收缩式电缆附件是利用橡胶材料预硫化成型，再经扩张、衬以塑料螺旋支撑物构成各种套管的部件，使用时抽出内部支撑的塑料螺旋条(支撑物)，紧紧包覆在表面，起到绝缘保护的作用。 
常用的冷缩电缆附件是用硅橡胶或乙丙橡胶材料制成。国内外，硅橡胶类冷缩管得到了广泛研究；而乙丙橡胶冷缩管研究不多，国内专利CN 101902101A中提到了一种制备三元乙丙冷缩电缆附件及其相关制备方法，采用炭黑进行补强，通过挤出或者注塑制备黑色EDPM（三元乙丙橡胶）冷缩电缆附件，采用该方法的冷缩管由于炭黑含量过高难以应用在高中电压场合，同时颜色也相对单一。 
发明内容
本发明要解决的技术问题在于：本发明提供了一种电缆附件中沉淀法二氧化硅增强的三元乙丙混炼胶，以及不同着色的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管。 
为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
上述技术方案的进一步限定在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。 
上述技术方案的进一步限定在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积； 
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该界面剂是下列物质中的一种或两种的混合物：聚乙二醇、三乙醇胺；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
上述技术方案的进一步限定在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。 
上述技术方案的进一步限定在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积； 
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该偶联剂为有机硅烷偶联剂；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
上述技术方案的进一步限定在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。 
上述技术方案的进一步限定在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积； 
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该界面剂是下列物质中的一种或两种的混合物：聚乙二醇、三乙醇胺；
该偶联剂为有机硅烷偶联剂；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，一方面，可以得到耐酸碱的高强度的产品，具有极佳耐磨性，另一方面，具有较好的绝缘性能，可以应用在高中电压场合，提供不同着色的产品，为客户提供更多的颜色选择。 
具体实施方式
本发明提出第一种配方的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶（EPDM）100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
本发明提出第二种配方的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶（EPDM）100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
本发明提出第三种配方的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶（EPDM）100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。 
上述三个配方中，该三元乙丙橡胶（EPDM）的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。该三元乙丙橡胶是充油橡胶和非充油橡胶中的一种或多种的组合物。 
上述三个配方中，该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积。 
上述三个配方中，该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙。 
上述三个配方中，该界面剂是下列物质中的一种或两种的混合物：聚乙二醇（PEG）、三乙醇胺（TEA）。 
该界面剂严格按照比例，为沉淀法二氧化硅含量的1/20—1/10。 
上述三个配方中，该偶联剂为有机硅烷偶联剂。 
上述三个配方中，该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯（DCP）；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯（无味DCP）；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷（双二五）。 
上述三个配方中，该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯（TAC）；三烯丙基异氰尿酸酯（TAIC）；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺（HVA）；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌。 
上述三个配方中，所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯。 
上述三个配方中，所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。 
上述三种配方的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管的第一种制备方法包括以下步骤： 
步骤1：先将三元乙丙橡胶进行塑炼，然后加入硬脂酸、氧化锌、按照配方加入界面剂和偶联剂中的某一种或两种、沉淀法二氧化硅、填料、着色剂和操作油进行混炼，最后排胶；
步骤2：停放18小时甚至更长时间，再加入交联剂和硫化助剂，采用挤出成型，挤出管材后采用高压硫化得到半成品，然后硫化半成品经过扩张内置支撑管，得到本发明耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管。
上述三种配方的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管的第二种制备方法包括以下步骤： 
步骤1：先将三元乙丙橡胶进行塑炼，然后加入硬脂酸、氧化锌、按照配方加入界面剂和偶联剂中的某一种或两种、沉淀法二氧化硅、填料、着色剂和操作油进行混炼，最后排胶；
步骤2：停放18小时甚至更长时间，再加入交联剂和硫化助剂，采用注射成型，直接高温硫化成半成品，然后硫化半成品经过扩张内置支撑管得到本发明耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管。
实施例1（上述第一种配方的制备实施例1） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌10份，硬脂酸2份，沉淀法二氧化硅60份，碳酸钙（填料）10份，聚乙二醇（界面剂） 6份，DCP（交联剂） 5份，TAIC （硫化助剂）4份，石蜡油（操作油）50份，炭黑 （着色剂）2份，于开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例2（上述第一种配方的制备实施例2） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌2份，硬脂酸0.5份，沉淀法二氧化硅10份，煅烧高岭土（填料）100份，聚乙二醇（界面剂）0.5份，无味DCP（交联剂）3份，TAIC （硫化助剂）5份，石蜡油（操作油）40份，炭黑10份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例3（上述第一种配方的制备实施例3） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM） 100份，氧化锌5份，硬脂酸1份，沉淀法二氧化硅45份，煅烧高岭土（填料）40份，聚乙二醇（界面剂） 4份，无味DCP（交联剂）1.5份，HVA （硫化助剂）0.5份，二氧化钛（着色剂）5份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例4（上述第二种配方的制备实施例1） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌3份，硬脂酸1份，沉淀法二氧化硅40份，滑石粉（填料） 40份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）2份，无味DCP（交联剂） 2份，TAIC（硫化助剂） 2份，石蜡油（操作油）30份，炭黑N330 （着色剂）10份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例5（上述第二种配方的制备实施例2） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌2份，硬脂酸0.5份，沉淀法二氧化硅10份，滑石粉（填料）10份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）0.5份，无味DCP（交联剂） 1.5份，TAIC（硫化助剂） 0.5份，二氧化钛2份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例6（上述第二种配方的制备实施例3） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌10份，硬脂酸2份，沉淀法二氧化硅60份，滑石粉（填料）100份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）3份，无味DCP（交联剂）5份，TAIC（硫化助剂） 5份，石蜡油（操作油）50份，氧化铁（着色剂）5份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例7（上述第三种配方的制备实施例1） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌10份，硬脂酸2份，沉淀法二氧化硅60份，煅烧高岭土（填料） 10份，界面剂（聚乙二醇）6份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）1份，DCP（交联剂） 5份，TAIC（硫化助剂） 2份，石蜡油（操作油）50份，氧化铁 （着色剂）2份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例8（上述第三种配方的制备实施例2） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌2份，硬脂酸0.5份，沉淀法二氧化硅35份，碳酸钙（填料） 30份，界面剂（聚乙二醇）3份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）3份，无味DCP（交联剂） 2.5份，TAIC（硫化助剂） 5份，二氧化钛（着色剂）5份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
实施例9（上述第三种配方的制备实施例3） 
按重量计，将三元乙丙橡胶（EPDM）100份，氧化锌5份，硬脂酸1份，沉淀法二氧化硅10份，滑石粉（填料） 100份，界面剂（聚乙二醇）0.5份，有机硅烷偶联剂（A172） （偶联剂）0.5份，DCP（交联剂） 1.5份，TAIC（硫化助剂） 0.5份，石蜡油（操作油）20份，炭黑（着色剂）10份，用开炼机或密炼机混匀，再经注射高温硫化成型或挤出半成品高压高温硫化。
上述实施例的物性表如下： 
Figure 75416DEST_PATH_IMAGE001
注：回弹不到位率测试方法为：将管剪开，沿管伸长方向压制哑铃样条，在样条中间段取间距为L0=25mm的两点，并做上标记，将标记好的样条拉伸到标记间距离L1=50mm的长度固定在支架上，放入100℃烘箱烘烤3h后取出，室温下冷却1h后取下样条，再停放30min后测此时两标记间的距离L2，则 ：
回弹不到位率=（L2-L0）/(L1-L0)*100%。
  

Claims (9)

1.一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。
2.根据权利要求1所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。
3.根据权利要求1所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积；
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该界面剂是下列物质中的一种或两种的混合物：聚乙二醇、三乙醇胺；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
4.一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。
5.根据权利要求4所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。
6.根据权利要求4所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积；
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该偶联剂为有机硅烷偶联剂；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
7.一种耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其由下列按照重量计的组分组成：三元乙丙橡胶100份、氧化锌2-10份、硬脂酸0.5-2份、沉淀法二氧化硅10-60份、填料10-100份、界面剂0.5-6份、偶联剂0.5-3份、交联剂1.5-5份、硫化助剂0.5-5份、操作油0-50份、着色剂2-10份。
8.根据权利要求7所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该三元乙丙橡胶的乙稀单体含量为45-60%，第三单体含量1.5-12%，其余为丙烯含量。
9.根据权利要求7所述的耐高中压三元乙丙橡胶冷缩套管，其特征在于：该沉淀法二氧化硅具有50-200m2/g的比表面积；
该填料是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：高岭土;滑石粉;煅烧陶土;碳酸钙；
该界面剂是下列物质中的一种或两种的混合物：聚乙二醇、三乙醇胺；
该偶联剂为有机硅烷偶联剂；
该交联剂是过氧化物，是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲氧基环己烷；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化二异丙苯；1，3（1，4）-双（叔丁过氧基异丙基）苯；2，5-二甲基-2，5-二（叔丁过氧基）己烷；
该硫化助剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：三烯丙基氰尿酸酯；三烯丙基异氰尿酸酯；三甲基丙稀酸三羟甲基丙烷酯；N,N’-间亚苯基双马来酸亚胺；丁二酸二烯丙基酯；衣康酸二烯丙酯；二乙烯基甲苯；一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯；三烷基三聚氰酸酯；二甲基丙烯酸锌；
所述操作油是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：芳烃油、环烷烃、石蜡、液体石蜡油、液态聚丁烯；
所述着色剂是下列物质中的一种、两种或多种的混合物：炭黑、氧化铁、二氧化钛、有机颜料。
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